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NiCoB超细非晶合金的化学制备和热稳定性研究 被引量：7
1
作者 张菊 郑小明 +1 位作者 吴念慈 丁云杰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1995年第2期113-117,共5页
用化学还原法制备了Ni－B、Co－B及不同含量的Ni－Co－B超细非晶态微粒．电感耦合等离子光谱（ICP）测定合金的组成表明：微粒中Ni与Co的含量可通过调节反应溶液中Ni与Co离子浓度来控制．X衍射（XRD）、透射电镜（TEM）及电子衍射证实... 用化学还原法制备了Ni－B、Co－B及不同含量的Ni－Co－B超细非晶态微粒．电感耦合等离子光谱（ICP）测定合金的组成表明：微粒中Ni与Co的含量可通过调节反应溶液中Ni与Co离子浓度来控制．X衍射（XRD）、透射电镜（TEM）及电子衍射证实合金是粒径约为20nm的非晶相球状颗粒．用示差量热法（DSC）考察了制备条件对非晶态合金热稳定性的影响．发现相同组成不同含量及不同条件下制得的样品其热稳定性均有差异．初步解释了引起这种差别的原因．从而揭示了非晶态合金结构的复杂性． 展开更多
关键词 非晶态 合金 超细微粒 热稳定性 镍 钴 硼
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阳离子艳蓝的薄层光谱电化学研究 被引量：4
2
作者 沈报恩 王华伟 +1 位作者 彭图治 王国顺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第3期343-347,共5页
用薄层光谱电化学技术研究了阳离子艳蓝的电还原过程。薄层循环伏安图表明阳离子艳蓝有一对接近可逆的氧化还原峰。从光谱发现它有顺反异构体互变现象与变色效应。在氧存在时，循环伏安图和光谱图上均出现新峰，推测阳离子艳蓝分子与氧... 用薄层光谱电化学技术研究了阳离子艳蓝的电还原过程。薄层循环伏安图表明阳离子艳蓝有一对接近可逆的氧化还原峰。从光谱发现它有顺反异构体互变现象与变色效应。在氧存在时，循环伏安图和光谱图上均出现新峰，推测阳离子艳蓝分子与氧分子能形成电荷转移络合物．测得阳离子艳蓝电还原的式电极电势、电子转移数以及扩散系数等参数。并讨论了可能的电极过程。 展开更多
关键词 阳离子艳蓝 光谱 染料 二氮半菁
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靛蓝胭脂红的光谱电化学研究——Ⅱ.靛蓝胭脂红复相电子转移动力学 被引量：4
3
作者 沈报恩 王桂良 唐寅轩 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第4期476-480,共5页
报道了靛蓝胭脂红在SnO_2透光电极上的复相电子转移动力学参数。由光谱电化学和电化学两种实验方法测定。前一方法为单电位阶跃计时吸收法((SPS/CA)。后一方法为循环伏安法。两种方法的数据处理中均应用了计算机拟合,较之文献中常规的... 报道了靛蓝胭脂红在SnO_2透光电极上的复相电子转移动力学参数。由光谱电化学和电化学两种实验方法测定。前一方法为单电位阶跃计时吸收法((SPS/CA)。后一方法为循环伏安法。两种方法的数据处理中均应用了计算机拟合,较之文献中常规的工作曲线法更为简便、正确。两种方法测定的结果十分一致。进一步的研究表明,动力学参数值与靛蓝胭脂红的浓度和溶液pH有关,为靛蓝胭脂红在水溶液中的状态提供了重要信息。 展开更多
关键词 靛蓝胭脂红 电子转移 光谱电化学
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靛蓝胭脂红薄层光谱电化学研究(Ⅰ) 被引量：8
4
作者 沈报恩 王桂良 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第1期71-76,共6页
采用SnO_2石英玻璃组装的光透薄层电解池,结合紫外可见光谱现场监测技术,研究了靛蓝胭脂红水溶液的电化学还原与氧化过程.测定了不同pH下的式电极电位(E^0)和电子转移数(n).实验结果表明,靛蓝胭脂红在SnO_2电极上的还原为准可逆的两电... 采用SnO_2石英玻璃组装的光透薄层电解池,结合紫外可见光谱现场监测技术,研究了靛蓝胭脂红水溶液的电化学还原与氧化过程.测定了不同pH下的式电极电位(E^0)和电子转移数(n).实验结果表明,靛蓝胭脂红在SnO_2电极上的还原为准可逆的两电子转移过程,而它的氧化则为不可逆电极过程.由电解现场检测的光谱,初步探讨了电解还原与氧化的反应机理。 展开更多
关键词 靛蓝胭脂红 电化学 薄层光谱
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用TPR、XRD和化学分析法研究负载型氧化物催化剂活性组分的存在状态和分散规律 被引量：6
5
作者 唐新硕 黄少铭 金松寿 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第4期514-518,共5页
应用TPR、XRD及化学分析法研究了浸渍法制备的NiO负载在γ-Al_2O_3、SiO_2、TiO_2载体上的存在状态、最大分散度及分散规律,并对3种方法的结果作了比较,旨在为固-固吸附的研究提供一种简易有效的手段。
关键词 催化剂 氧化物 负载型 活性组分
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微柱碳纤维电极的分析应用——电化学预处理和一些神经递质的测定 被引量：2
6
作者 彭图治 吕红环 +2 位作者 朱萍 刘国卿 曹于平 《生物化学与生物物理进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第3期209-212,共4页
用恒电位方法对碳纤维电极进行表面预处理,电极经+3.0V,30s和-2.0V,10s电化学处理之后,对神经递质多巴胺,五羟色胺等显示了很高的灵敏度和分辨率,检测限可达5×10^(-8)mol/L,并能对抗坏血酸和多巴胺进行分辨。实验表明,这种恒电位... 用恒电位方法对碳纤维电极进行表面预处理,电极经+3.0V,30s和-2.0V,10s电化学处理之后,对神经递质多巴胺,五羟色胺等显示了很高的灵敏度和分辨率,检测限可达5×10^(-8)mol/L,并能对抗坏血酸和多巴胺进行分辨。实验表明,这种恒电位预处理方法简便实用,灵敏度高而稳定性好,完全适合神经递质的离体和在体分析。 展开更多
关键词 神经递质 碳纤维电极 电化学
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某些雄性和同化激素的吸附行为和电化学测定 被引量：2
7
作者 彭图治 王曙雯 +2 位作者 王国顺 沈报恩 沈莲清 《分析测试学报》 CAS CSCD 1994年第5期26-31,共6页
某些雄性激素和同化激素能在不同条件下吸附在静汞电极上。具有１７－羟基的化合物仅在带负电的电极表面吸附；而具有１７－酯化基团的化合物则在开路下即可进行吸附。所吸附的激素在电位扫描时，于－１．３～１．５Ｖ之间可被还原。因... 某些雄性激素和同化激素能在不同条件下吸附在静汞电极上。具有１７－羟基的化合物仅在带负电的电极表面吸附；而具有１７－酯化基团的化合物则在开路下即可进行吸附。所吸附的激素在电位扫描时，于－１．３～１．５Ｖ之间可被还原。因此，采用吸附伏安法可以灵敏地测定不同类型的激素。本文拟定了分析条件并测定了药片中激素的含量，同时也探讨了检测尿样中同化激素的可能性。 展开更多
关键词 雄性激素 同化激素 吸附 电化学
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三羟基荧光酮试剂的量子化学计算和性能的讨论 被引量：3
8
作者 吴念慈 刘定武 +1 位作者 王耐冬 戚文彬 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第6期745-748,共4页
应用Huckel分子轨道法计算了15种三羟基荧光酮试剂分子的π电荷密度分布,确定了三羟基荧光酮分子中3个羟基离解的顺序、金属离子的配合位置和螯合物的结构。进一步讨论了取代基和反应介质对此类试剂分析性能的影响。
关键词 三羟基荧光酮 π电荷密度 配合物
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铅在二苯乙醇酮肟修饰电极上的络合富集和电化学行为 被引量：2
9
作者 彭图治 唐喆 +2 位作者 王国顺 沈报恩 沈莲清 《分析科学学报》 CAS CSCD 1993年第4期11-15,共5页
本文报道了一种对Pb(Ⅱ)具有高灵敏度和选择性的碳糊化学修饰电极。该电极由碳粉中加入修饰剂二苯乙醇酮肟制备而成。通过开路富集,Pb(Ⅱ)和二苯乙醇酮肟形成络合物浓集于电极表面,然后经介质支换、电位还原再进行阳极扫描测定,检测限为... 本文报道了一种对Pb(Ⅱ)具有高灵敏度和选择性的碳糊化学修饰电极。该电极由碳粉中加入修饰剂二苯乙醇酮肟制备而成。通过开路富集,Pb(Ⅱ)和二苯乙醇酮肟形成络合物浓集于电极表面,然后经介质支换、电位还原再进行阳极扫描测定,检测限为8.0×10^(-9)mol/L(1.6ppb)Pb(Ⅱ)。在浓度为10^(-7)～10^(-8)mol/LPb(Ⅱ)范围内,峰电流与浓度具有线性关系。此修饰电极可直接从试液中选择性地富集和测定Pb(Ⅱ),大多数金属离子对测定均无干扰。 展开更多
关键词 化学修饰电极 二苯乙醇酮肟 铅
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原位光谱电化学技术对有机染料分子电极过程的研究 被引量：2
10
作者 唐寅轩 杨杭生 沈报恩 《电化学》 CAS CSCD 1997年第3期334-337,共4页
原位光谱电化学技术对有机染料分子电极过程的研究①唐寅轩杨杭生沈报恩＊（杭州大学化学系杭州３１００２８）有机染料分子修饰电极在光电化学，电催化等方面的应用均有较好的效果，因而受到人们极大的注意．近年来已经制备成功许多染... 原位光谱电化学技术对有机染料分子电极过程的研究①唐寅轩杨杭生沈报恩＊（杭州大学化学系杭州３１００２８）有机染料分子修饰电极在光电化学，电催化等方面的应用均有较好的效果，因而受到人们极大的注意．近年来已经制备成功许多染料化学修饰电极［１］．原位光谱电化... 展开更多
关键词 染料分子 化学修饰电极 电极过程 电化学
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La(NO_3)_3·bipy·2H_2O·(B-15-C-5)电子结构和化学键 被引量：1
11
作者 董南 朱龙观 吴念慈 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第2期252-255,共4页
稀土硝酸盐与双啮杂环胺配体α,α′联吡啶(bipy)的配合物研究不多.Hart 等合成了Ln(NO_3)_3(bipy)_2配合物;亦已解析了3个晶体结构:La(NO_3)_3(bipy)_2,Tb(NO_3)_3(bipy)_2,La(NO_3)3·bipy·2H_2O·(B-15-C-5)(B-15-C-5=... 稀土硝酸盐与双啮杂环胺配体α,α′联吡啶(bipy)的配合物研究不多.Hart 等合成了Ln(NO_3)_3(bipy)_2配合物;亦已解析了3个晶体结构:La(NO_3)_3(bipy)_2,Tb(NO_3)_3(bipy)_2,La(NO_3)3·bipy·2H_2O·(B-15-C-5)(B-15-C-5=苯并15-冠-5,).我们对La(NO_3)_3(bipy)_2的电子结构和化学键作过研究.本文利用自旋非限制适于稀土配合物计算的INDO方法研究了La(NO_3)_3·bipy· 展开更多
关键词 镧 电子结构 化学键 络合物
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肾上腺素的薄层光谱电化学研究 被引量：1
12
作者 沈报恩 王桂良 +2 位作者 彭图治 王国顺 张季爽 《杭州大学学报（自然科学版）》 CSCD 1995年第1期52-57,共6页
本文用电化学与紫外可见光谱联用技术研究了肾上腺素在不同pH介质中的电化学氧化反应.在强酸性溶液中电极反应产物确认为醌式肾上腺素,而在pH3.5—4.5的介质中,电极反应的初级产物发生后继化学反应,生成肾上腺素红.由单电位阶跃计时吸... 本文用电化学与紫外可见光谱联用技术研究了肾上腺素在不同pH介质中的电化学氧化反应.在强酸性溶液中电极反应产物确认为醌式肾上腺素,而在pH3.5—4.5的介质中,电极反应的初级产物发生后继化学反应,生成肾上腺素红.由单电位阶跃计时吸收法测定了后继反应的动力学,其表观速率常数随介质pH升高而增大,初级氧化产物的脱质子反应可能是一系列后继化学反应中的控制步骤. 展开更多
关键词 肾上腺素 薄层光谱 电化学 动力学
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电子计算机在分析化学上的应用——掩蔽剂存在下微溶化合物沉淀pH值的计算 被引量：2
13
作者 张孙玮 泮富友 +1 位作者 姚坚 孔方明 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1984年第3期321-326,共6页
本文从理论上计算掩蔽剂存在下,微溶化合物沉淀pH值的通用方程;运用BASLC语言将此通式编制成计算机程序,并使用该程序对几种类型沉淀的pH值改变以及不同离子间获得定量分离的pH范围进行了计算,结果均令人满意。
关键词 分析化学 定量分离 通用方程 计算机程序 掩蔽剂 电子计算机 微溶 通式
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中性红/蒙脱石/SnO_2化学修饰电极制备及电化学性能
14
作者 沈报恩 王华伟 +1 位作者 彭图治 王国顺 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1993年第4期64-66,共3页
蒙脱石有很好的层状结构、大的表面积和优良的吸附性,与其它修饰材料(如Nafion)相比有较高的热稳定性和化学稳定性。是可以利用的廉价材料。用它制成的化学修饰电极(CME)已用于电催化、电有机合成等。 本文报道中性红(NR)/蒙脱石/SnO_2 ... 蒙脱石有很好的层状结构、大的表面积和优良的吸附性,与其它修饰材料(如Nafion)相比有较高的热稳定性和化学稳定性。是可以利用的廉价材料。用它制成的化学修饰电极(CME)已用于电催化、电有机合成等。 本文报道中性红(NR)/蒙脱石/SnO_2 CME的制备及其电化学性能。实验结果表明,用蒙脱石作修饰层材料,对电活性物质有很好的富集作用,制得的CME有较好的稳定性。虽然电活性物在蒙脱石膜界面的扩散系数较小,但由于在膜内有较高的浓度。 展开更多
关键词 蒙脱石 二氧化锡 化学修饰电极
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[La(CCl_3COO)_3·dipy·H_2O]_2配合物的电子结构和化学键
15
作者 董南 蔡国强 吴念慈 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第4期460-463,共4页
作者曾系统研究[Ln(CCl_3COO)_3·dipy·H_2O]2配合物的合成和性质,并测定了[La(CCl_3COO)_3·dipy·H_2O]_2的晶体结构(待发表)。本文用量子化学INDO方法探讨镧配合物的电子结构和化学键。程序和参数见文献[1]。分子... 作者曾系统研究[Ln(CCl_3COO)_3·dipy·H_2O]2配合物的合成和性质,并测定了[La(CCl_3COO)_3·dipy·H_2O]_2的晶体结构(待发表)。本文用量子化学INDO方法探讨镧配合物的电子结构和化学键。程序和参数见文献[1]。分子结构采用晶体结构数据。计算模型取配合物的一半,用HCOO^-代CCl_3COO^-,这样的近似对结果可能有影响,但在讨论羧基与La配位以及双聚机理时使图象更为简明清晰。分子骨架结构见图1。 展开更多
关键词 镧配合物 电子结构 化学键 INDO
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[(dmpe)_2MnAlH_4]_2和(dmpe)_2MnAlH_4的电子结构和化学键
16
作者 吴念慈 蔡国强 董南 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1991年第4期78-81,共4页
70年代中期,已有不少作者对过渡元素硼氢化合物进行研究。但对过渡元素铝氢化合物的研究是近几年才开始的。这两类化合物的化学行为有着显著差异,通常,硼以四配位单个形式存在,而铝则以五配位双聚形式存在,我们曾用CNDO/2研究了Cp<su... 70年代中期,已有不少作者对过渡元素硼氢化合物进行研究。但对过渡元素铝氢化合物的研究是近几年才开始的。这两类化合物的化学行为有着显著差异,通常,硼以四配位单个形式存在,而铝则以五配位双聚形式存在,我们曾用CNDO/2研究了Cp<sub>2</sub>BH<sub>4</sub>、Cp<sub>2</sub>TiBH<sub>4</sub>、Cp<sub>2</sub>TiAlH<sub>4</sub>、（dmpe）<sub>2</sub>HCrBH<sub>4</sub>、（dmpe）<sub>2</sub>HCrAlH<sub>4</sub>以及其它一些Ti的五配位铝化合物的电子结构,较合理地解释了这一现象。 展开更多
关键词 CNDO/2 铝氢化合物 电子结构 氢桥骨架
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卤代8-喹啉偶氮H酸与金属离子显色反应的量子化学研究
17
作者 朱有瑜 吴念慈 +1 位作者 潭桂娥 曹恒杰 《杭州大学学报（自然科学版）》 CSCD 1991年第4期445-448,共4页
本文研究了5,7-二溴-8-喹啉偶氮H酸和5-碘-8-喹啉偶氮H酸与Co^(2+)、Ni^(2+)、Cu^(2+)、Cd^(2+)、Pd^(2+)等离子的显色反应,并用量子化学理论探讨了取代基对显色剂及其分析性能的影响,着重研究了显色剂与Co^(2+)形成的配合物的键合情况... 本文研究了5,7-二溴-8-喹啉偶氮H酸和5-碘-8-喹啉偶氮H酸与Co^(2+)、Ni^(2+)、Cu^(2+)、Cd^(2+)、Pd^(2+)等离子的显色反应,并用量子化学理论探讨了取代基对显色剂及其分析性能的影响,着重研究了显色剂与Co^(2+)形成的配合物的键合情况,得到较为满意的结果. 展开更多
关键词 显色剂 金属离子 量子化学 HMO法
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(Cp_2TiAlH_3Y)_2(Y=H、NH_2、OH)配合物的电子结构和性能的量子化学研究
18
作者 蔡国强 俞庆森 +1 位作者 吴念慈 董南 《浙江大学学报（自然科学版）》 CSCD 1993年第4期547-554,共8页
本文用CNDO量子化学方法研究了配合物(Cp_2TiAlH_3Y)_2[Y=—H(Ⅰ)、—NH_2(Ⅱ)、—OH(Ⅲ))的电子结构和化学键。研究表明:氢键结构Ti(u—H)_2AlH(u—Y)_2AlH(u—H)_2Ti是配合物中最活泼的部分。这些分子的HOMO特征主要是TiH_2;Ti—H键... 本文用CNDO量子化学方法研究了配合物(Cp_2TiAlH_3Y)_2[Y=—H(Ⅰ)、—NH_2(Ⅱ)、—OH(Ⅲ))的电子结构和化学键。研究表明:氢键结构Ti(u—H)_2AlH(u—Y)_2AlH(u—H)_2Ti是配合物中最活泼的部分。这些分子的HOMO特征主要是TiH_2;Ti—H键是带有离子成份的共价键;分子从Ⅰ、Ⅱ到Ⅲ,HOMO能量下降,Ti—H键级增加,LUMO中Ti轨道成份下降。根据文中所提出的催化机理,上述性质的变化和它们在烯烃加氢和异构化中呈现的催化活性是一致的。此外,本文还解释了分子Ⅰ双聚的原因。 展开更多
关键词 铝钛氢化合物 电子结构 量子化学
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2-吡啶苄基酮-2-喹啉基腙分子基态和激发态碱性的量子化学研究
19
作者 蔡国强 吴念慈 《杭州大学学报（自然科学版）》 CSCD 1989年第3期292-295,共4页
本文用PPP和HMO分子轨道法对2-吡啶苄基酮-2-喹啉基(?)分子基态和激发态的碱性进行了计算,PPP方法计算结果较好地解释该分子在基态和激发态的碱性变化规律,而HMO方法仅适用于基态较好。
关键词 腙 有机试剂 量子化学 碱性 基态
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铁粉表面化学着色技术
20
作者 曹刚 《电镀与精饰》 CAS 1991年第5期15-16,共2页
本文介绍利用硫酸-硫酸铜体系对铁粉表面进行化学着色得红色外观的技术,简述各种因素对着色的影响。本技术特点是工艺设备简单、操作方便、色泽均匀、能耗、成本低、无毒无污染、回收率高,有较好的实用性。
关键词 铁粉 表面着色 化学着色
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