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Pd/SiC催化苯甲醛加氢反应性能
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作者 吉晓云 焦志锋 +2 位作者 赵吉晓 李佳航 郭向云 《精细化工》 北大核心 2025年第3期594-602,共9页
以高比表面积(约30 m^(2)/g)SiC为载体,采用液相还原法制备了负载型催化剂Pd/SiC。通过TEM、XRD、XPS对其进行了表征。考察了Pd理论负载量(简称Pd负载量)、载体类型、反应溶剂和反应H_(2)压力对其催化苯甲醛加氢合成苯甲醇反应的影响。... 以高比表面积(约30 m^(2)/g)SiC为载体,采用液相还原法制备了负载型催化剂Pd/SiC。通过TEM、XRD、XPS对其进行了表征。考察了Pd理论负载量(简称Pd负载量)、载体类型、反应溶剂和反应H_(2)压力对其催化苯甲醛加氢合成苯甲醇反应的影响。采用原位漫反射红外光谱仪探究了反应机理,并考察了催化剂的循环稳定性。结果表明,Pd负载量(质量分数)1%的Pd_(1)/SiC的催化活性优于相同Pd负载量的不同载体催化剂Pd_(1)/SiO_(2)、Pd_(1)/Al_(2)O_(3)和Pd_(1)/TiO_(2)的催化性能,在以无水乙醇为溶剂、反应温度60℃、反应H_(2)压力0.5 MPa的条件下,30 mg的Pd_(1)/SiC催化1 mmol苯甲醛加氢反应30 min时,苯甲醛转化率为100.0%,苯甲醇选择性>99.0%。Pd/SiC催化苯甲醛加氢生成苯甲醇的反应机理可能为:金属Pd解离H_(2),SiC表面吸附并活化苯甲醛分子,活性氢在Pd表面形成后溢流到SiC表面与活化了的苯甲醛发生反应,形成苯甲醇。Pd_(1)/SiC循环使用5次后,苯甲醛转化率为93.0%;Pd_(1)/SiC中Pd纳米颗粒在SiC表面分散较好,平均粒径为4.8 nm,载体SiC和Pd之间明显存在电子转移。 展开更多
关键词 pd/sic 苯甲醛加氢 负载型sic基催化剂 催化加氢 氢溢流
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Pd/SiC催化二苯乙炔选择性加氢
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作者 宋彩东 李佳航 +3 位作者 郭慧慧 赵吉晓 焦志锋 郭向云 《石油化工》 北大核心 2025年第9期1229-1234,共6页
以高比表面积SiC为载体采用液相还原法制备了1%(w)的Pd/SiC催化剂,采用XRD,FTIR,TEM,GC-MS,XPS,ICP等方法对催化剂进行表征,考察了Pd/SiC催化剂催化二苯乙炔选择性加氢的性能和反应机理。实验结果表明,Pd/SiC催化剂可以高效催化二苯乙... 以高比表面积SiC为载体采用液相还原法制备了1%(w)的Pd/SiC催化剂,采用XRD,FTIR,TEM,GC-MS,XPS,ICP等方法对催化剂进行表征,考察了Pd/SiC催化剂催化二苯乙炔选择性加氢的性能和反应机理。实验结果表明,Pd/SiC催化剂可以高效催化二苯乙炔立体选择性加氢得到顺式二苯乙烯。反应过程中,H2在Pd颗粒表面吸附和解离,二苯乙炔在SiC表面吸附和活化,活性氢从Pd表面溢流到SiC表面与吸附在SiC上的二苯乙炔发生反应。在温和条件(40℃,0.1 MPaH_(2))下,当转化率为95%时,半加氢选择性可达到98%,其中顺式二苯乙烯的收率为91%。 展开更多
关键词 二苯乙炔半加氢 pd/sic催化剂 立体选择性 氢溢流
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Catalytic Performance and Characterization of Anatase TiO_(2) Supported Pd Catalysts for the Selective Hydrogenation of Acetylene 被引量:5
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作者 GAO Xiao-Ping GUO Zhang-Long +2 位作者 ZHOU Ya-Nan JING Fang-Li CHU Wei 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2017年第3期602-610,共9页
Anatase TiO_(2)nanospindles containing 89%exposed{101}facets(TIO_(2)-101)and nanosheets with 77%exposed{001}facets(TiO_(2)-001)were hydrothermally synthesized and used as supports for Pd catalysts.The effects of the T... Anatase TiO_(2)nanospindles containing 89%exposed{101}facets(TIO_(2)-101)and nanosheets with 77%exposed{001}facets(TiO_(2)-001)were hydrothermally synthesized and used as supports for Pd catalysts.The effects of the TiO_(2)materials on the catalytic performance of Pd/TiO_(2)-101 and Pd/TiO_(2)-001 catalysts were investigated in the selective hydrogenation of acetylene to polymer-grade ethylene.The PdfTiO_(2)-101 catalyst exhibited enhanced performance in terms of acetylene conversion and ethylene yield.To understand these effects,the catalysts were characterized by H_(2)temperature-programmed desorption(H_(2)-TPD),H_(2)temperature-programmed reduction(H=-TPR),transmission electron microscopy(TEM),pulse CO chemisorption,X-ray photoelectron spectroscopy(XPS),and thermogravimetric analysis(TGA).The TEM and CO chemisorption results confirmed that Pd nanoparticles(NPs)on the TiO_(2)-101 support had a smaller average particle size(1.53 nm)and a higher dispersion(15.95%)than those on the TiO_(2)-001 support(average particle size of 4.36 nm and dispersion of 9.06%).The smaller particle size and higher dispersion of Pd on the Pd/TiO_(2)-101 catalyst provided more reaction active sites,which contributed to the improved catalytic activity of this supported catalyst. 展开更多
关键词 pd/TiO_(2)catalyst Acetylene selective hydrogenation Anatase TiO_(2) {101}plane Structure characterization
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Simultaneous operation of dibenzothiophene hydrodesulfurization and methanol reforming reactions over Pd promoted alumina based catalysts 被引量:3
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作者 Muhammad Yaseen Muhammad Shakimllah +4 位作者 Imtiaz Ahmad Ata Ur Rahman Faiz Ur Rahman Muhammad Usman Rauf Razzaq 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第6期714-720,共7页
In the current study simultaneous reactions of hydrodesulfurization(HDS) of dibenzothiophene(DBT) and reforming of methanol in a micro-autoclave reactor were studied over bi-metallic(Co-Mo/Al2O3 and Ni-Mo/Al2O3) and t... In the current study simultaneous reactions of hydrodesulfurization(HDS) of dibenzothiophene(DBT) and reforming of methanol in a micro-autoclave reactor were studied over bi-metallic(Co-Mo/Al2O3 and Ni-Mo/Al2O3) and tri-metallic(Pd-Co-Mo/Al2O3 and Pd-Ni-Mo/Al2O3) catalyst systems which were prepared by incipient impregnation method.In situ hydrogen utilization and low Pd loadings were the major targets of this study.For comparison purpose,catalytic activity was separately determined for both the methanol reforming and HDS of DBT reactions as well.Ni based catalysts were confirmed with better activity than Co ones for both the reactions with Pd promoted ones ranking at the top i.e.Pd-Ni-Mo/Al2O3 > Ni-Mo/Al2O3 > Pd-Co-Mo/Al2O3 > Co-Mo/Al2O3 where Pd-Ni-Mo/Al2O3 showed 91% DBT conversion at 380 ℃ and 12 h reaction time.Some of the selected organic additives on catalytic activity were tested for their effect toward HDS reaction which was unique with close relation to their chemical nature.Reaction products were quantitatively and qualitatively analyzed via HPLC and GC-MS techniques respectively which helped in elucidating reaction mechanism. 展开更多
关键词 加氢脱硫 二苯并噻吩 催化剂 高效液相色谱法
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Pd/SiC催化苯乙炔选择性加氢性能 被引量:6
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作者 蔡文静 焦志锋 +2 位作者 张成都 张同崑 郭向云 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2021年第7期629-634,共6页
以具有半导体特性的高比表面积SiC为载体制备了Pd/SiC催化剂,采用XPS,XRD,TEM,in-situ FTIR等分析方法对Pd/SiC催化剂进行了表征,考察了Pd/SiC催化剂在苯乙炔选择性加氢中的性能,研究了苯乙炔在Pd/SiC催化剂上加氢的反应机理。实验结果... 以具有半导体特性的高比表面积SiC为载体制备了Pd/SiC催化剂,采用XPS,XRD,TEM,in-situ FTIR等分析方法对Pd/SiC催化剂进行了表征,考察了Pd/SiC催化剂在苯乙炔选择性加氢中的性能,研究了苯乙炔在Pd/SiC催化剂上加氢的反应机理。实验结果表明,在30℃及常压下,Pd负载量为3%(w)的催化剂催化苯乙炔选择性加氢的转化率为99.6%、苯乙烯的选择性为95%。由于Pd与SiC之间形成了Mott-Schottky接触,SiC导带部分电子向Pd转移,形成了富电子的Pd和带正电荷的载体表面,且苯乙炔在SiC载体上吸附时可被活化导致C≡C发生加氢反应形成苯乙烯,因而以SiC为载体的Pd催化剂具有更优异的催化活性。 展开更多
关键词 pd/sic 苯乙炔选择性加氢 载体效应 红外光谱
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Pd/SiC催化苯乙酮加氢反应的性能 被引量:1
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作者 徐天宇 焦志锋 +2 位作者 赵吉晓 李祥 郭向云 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2024年第7期934-939,共6页
以高比表面积SiC为载体,采用液相还原法制备了Pd/SiC催化剂,通过XRD,TEM,XPS等方法对催化剂进行了表征,研究了Pd/SiC催化剂催化苯乙酮加氢反应的性能,探讨了催化过程中SiC表面对苯乙酮的活化作用。实验结果表明,3%(w)Pd/SiC催化剂可在... 以高比表面积SiC为载体,采用液相还原法制备了Pd/SiC催化剂,通过XRD,TEM,XPS等方法对催化剂进行了表征,研究了Pd/SiC催化剂催化苯乙酮加氢反应的性能,探讨了催化过程中SiC表面对苯乙酮的活化作用。实验结果表明,3%(w)Pd/SiC催化剂可在室温和常压H_(2)条件下高效催化苯乙酮加氢反应,反应4 h后苯乙酮转化率和1-苯乙醇选择性均能达到95%以上。TEM和XRD表征结果显示,Pd颗粒在SiC表面分散均匀,颗粒平均尺寸约3.1 nm。催化剂稀释实验结果表明,SiC载体表面可以吸附并活化苯乙酮,催化过程中苯乙酮在SiC表面活化,H_(2)在Pd表面解离产生活性氢,活性氢溢流到SiC表面与苯乙酮发生加氢反应。 展开更多
关键词 苯乙酮加氢 钯/碳化硅催化剂 氢溢流 催化加氢
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单原子Pd促进的Cu催化剂用于乙醇脱氢
7
作者 冯乐乐 白雪莹 +6 位作者 庞纪峰 曹宏晨 刘晓艳 罗文豪 杨小峰 吴鹏飞 郑明远 《物理化学学报》 北大核心 2025年第9期97-108,共12页
乙醇脱氢是乙醇催化转化过程中的关键基元步骤,铜(Cu)基合金催化剂是该反应最具前景的候选材料。然而,由于合金催化剂在反应条件下固有的结构复杂性和动态演变特性,阐明合金组分与主体金属间协同效应的内在机制仍具挑战性。本研究设计... 乙醇脱氢是乙醇催化转化过程中的关键基元步骤,铜(Cu)基合金催化剂是该反应最具前景的候选材料。然而,由于合金催化剂在反应条件下固有的结构复杂性和动态演变特性,阐明合金组分与主体金属间协同效应的内在机制仍具挑战性。本研究设计了结构明确的单原子钯(Pd)修饰Cu-MFI催化剂用于乙醇脱氢制乙醛和氢气。通过球差校正高角环形暗场扫描透射电子显微镜(AC-HAADF-STEM)、X射线吸收光谱(XAS)、X射线光电子能谱(XPS)等系统表征结合密度泛函理论(DFT)计算表明,Pd原子被均匀分散在Cu催化剂表面并被Cu原子隔离,该单原子位点配位数为9–10、带-0.36e电荷。在乙醇脱氢反应中,新生成的Pd^(δ-)和Cu^(δ+)位点协同作用降低了乙醇中C―H键断裂的活化能垒,同时增强了氢吸附和H―H键耦合能力,使得Pd/Cu-MFI催化剂获得更高的乙醇转化率和乙醛产率。 展开更多
关键词 乙醇 脱氢 pd-Cu单原子催化剂 电子转移
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Thermal behaviors of deactivation catalysts for synthesizing 2, 3, 5-trimethylhydroquinone
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作者 QIAN Dong SHI Ai-hua CHEN Qi-yuan LIU Zhi-jian 《Journal of Central South University of Technology》 2005年第z1期65-67,共3页
The thermal behaviors of the deposits on supported noble metal catalysts for synthesizing 2, 3, 5-trimethylhydroquinone by DSC were studied. The results show that the supported Pd catalysts have two exothermic peaks a... The thermal behaviors of the deposits on supported noble metal catalysts for synthesizing 2, 3, 5-trimethylhydroquinone by DSC were studied. The results show that the supported Pd catalysts have two exothermic peaks at around 312 ℃ and 435 ℃ in the DSC thermograms, respectively, while the supported Pt catalysts have one exothermic peak at approximately 345 ℃. Therefore, it is supposed that the adsorptive states of deposits on supported Pt catalysts and supported Pd catalysts are different, which may be one reason leading to the stability difference between supported Pt catalysts and supported Pd catalysts. 展开更多
关键词 DEPOSIT SUPPORTED pd catalysts SUPPORTED PT catalysts DSC
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焙烧温度对Pd/LDH催化剂上CH_(4)-CO_(2)两步梯阶转化合成乙酸的影响
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作者 王小双 吴怡枭 +3 位作者 王菲 张凯玮 刘勇军 黄伟 《低碳化学与化工》 北大核心 2025年第8期123-132,共10页
CH_(4)和CO_(2)直接转化为乙酸是一种100%原子经济性的反应,但其反应条件较苛刻。水滑石(LDH)因具有比表面积大、活性组分分散性好和酸碱性可调等优点,在CH_(4)-CO_(2)催化转化领域具有良好的应用前景。以n(Mg)/n(Al)为5的MgAl-LDH为载... CH_(4)和CO_(2)直接转化为乙酸是一种100%原子经济性的反应,但其反应条件较苛刻。水滑石(LDH)因具有比表面积大、活性组分分散性好和酸碱性可调等优点,在CH_(4)-CO_(2)催化转化领域具有良好的应用前景。以n(Mg)/n(Al)为5的MgAl-LDH为载体,采用离子交换法负载质量分数为5%的钯(Pd)作为活性组分,将所得前驱体在不同温度下进行焙烧制得了一系列Pd/LDH-X催化剂(X代表焙烧温度)。采用XRD、FT-IR和SEM等对催化剂的结构进行了表征,并研究了催化剂在CH_(4)-CO_(2)两步梯阶转化合成乙酸过程中的催化性能。结果表明,在本研究设定的CH_(4)-CO_(2)两步梯阶转化反应条件下反应30 min,150℃下焙烧所得Pd/LDH-150的催化性能最优,其乙酸时空收率为61.8μmol/(g·h),明显优于CH_(4)-CO_(2)共进料条件下的乙酸时空收率(2.4μmol/(g·h)),且乙酸是唯一的液体产物。LDH的结构完整性是影响催化剂催化性能的关键因素,催化剂表面存在较多的中强酸性位点和中强碱性位点有利于乙酸的合成。焙烧温度过高会导致LDH的层状结构坍塌,造成表面中强酸性位点和中强碱性位点数量减少,从而对催化剂的催化性能产生不利影响。 展开更多
关键词 CH_(4)-CO_(2)两步阶梯转化 MgAl水滑石 pd催化剂 乙酸 焙烧温度
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CuPd-TiO_(2)/Ti金属丝网催化剂CO-SCR性能及其反应机理
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作者 刘婷婷 杨柳 +4 位作者 刘付浩 李馨宇 何函泽 李晶 刘宝丹 《表面技术》 北大核心 2025年第15期134-144,155,共12页
目的构建具有优异低温活性的CO-SCR催化体系,探索Cu引入对Pd基催化剂电子结构与催化性能的影响机制。通过调控Cu与Pd之间的协同作用,优化催化剂对CO和NO的吸附行为,从而提升NOx转化效率及N2选择性等,为高效低温脱硝催化剂的设计提供理... 目的构建具有优异低温活性的CO-SCR催化体系,探索Cu引入对Pd基催化剂电子结构与催化性能的影响机制。通过调控Cu与Pd之间的协同作用,优化催化剂对CO和NO的吸附行为,从而提升NOx转化效率及N2选择性等,为高效低温脱硝催化剂的设计提供理论依据与实践指导。方法通过微弧氧化、碱热处理、水热反应、离子交换和共沉淀等方法,成功制备了一种基于钛网支撑的CuPd-TiO_(2)/Ti整体式催化剂,并用于低温CO选择性催化还原NO_(x)。结果测试结果表明,该催化剂展示出了卓越的低温催化性能,主要得益于其较高的比表面积、优良的分散性以及Cu-Pd合金的催化活性。与单一Pd催化剂相比,CuPd-TiO_(2)/Ti催化剂表现出更强的NO吸附能力和更高的N2选择性。在120℃时,该催化剂实现了100%的NO_(x)转化率,并在200℃时达到100%的N_(2)选择性。此外,该催化剂在长期反应中表现出优异的稳定性和抗硫能力。结论基于XPS、H_(2)-TPR和原位DRIFTS等表征技术,探讨了Cu-Pd合金的形成机制及其在反应过程中的催化机理。研究发现,Cu的引入通过电子转移促进Pd0物种的形成,提高其在TiO_(2)表面的分散性,并优化CO与NO的吸附行为,从而协同提升了催化剂的氧化还原能力和整体催化性能。 展开更多
关键词 Cu-pd合金催化剂 金属丝网 CO-SCR 低温活性 氮氧化物 原位生长
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甲酸液相脱氢用Pd基多相催化体系的研究进展
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作者 王雨 李恒杰 +1 位作者 张琰图 李雪礼 《低碳化学与化工》 北大核心 2025年第4期140-148,共9页
甲酸无色低毒、便于储运,可由CO_(2)加氢或生物质转化制得,是理想氢载体之一。Pd作为活性金属在甲酸脱氢反应中具有较高催化活性,但Pd基多相催化剂依然面临着催化活性和选择性不高、稳定性差以及价格昂贵等问题,无法满足工业化需求。针... 甲酸无色低毒、便于储运,可由CO_(2)加氢或生物质转化制得,是理想氢载体之一。Pd作为活性金属在甲酸脱氢反应中具有较高催化活性,但Pd基多相催化剂依然面临着催化活性和选择性不高、稳定性差以及价格昂贵等问题,无法满足工业化需求。针对这些问题,综述了近年来Pd基催化体系用于甲酸液相脱氢反应的研究进展,讨论了甲酸液相脱氢的反应机理以及甲酸液相脱氢反应的关键因素(Pd纳米颗粒(PdNPs)尺寸/微结构、载体结构/表面性质以及反应添加剂)对催化剂的催化活性和稳定性的影响。分析发现,通过合金化、核壳结构、多孔材料孔道限域、载体表面氨基化/氮掺杂改性及金属氧化物缺陷效应等都可以获得较小颗粒尺寸的PdNPs,进而提高PdNPs的分散性和稳定性以及减少Pd用量,同时调节优化PdNPs的微结构,从而提高甲酸脱氢催化剂的催化活性和稳定性,以期为开发新型甲酸高效脱氢Pd基多相催化体系提供借鉴。 展开更多
关键词 氢气 甲酸脱氢 pd基催化剂 多相催化剂 反应机理
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偶氮苯修饰的Pd(Ⅱ)催化剂用于光调控异腈聚合研究
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作者 贺楷 周丽 +1 位作者 周星宇 陈坤 《合肥工业大学学报(自然科学版)》 北大核心 2025年第8期1079-1084,1091,共7页
文章合成了一种偶氮苯基团修饰的Pd(Ⅱ)催化剂,用于引发非手性、手性异腈单体的聚合。由于Pd(Ⅱ)催化剂中偶氮苯基团在紫外光和可见光下的顺式和反式光异构化的特性,使其在可见光或紫外光(365 nm)照射下引发异腈单体聚合时表现出不同的... 文章合成了一种偶氮苯基团修饰的Pd(Ⅱ)催化剂,用于引发非手性、手性异腈单体的聚合。由于Pd(Ⅱ)催化剂中偶氮苯基团在紫外光和可见光下的顺式和反式光异构化的特性,使其在可见光或紫外光(365 nm)照射下引发异腈单体聚合时表现出不同的催化行为。Pd(Ⅱ)催化剂引发非手性异腈单体A-1、手性异腈单体L-1和D-1聚合时,它们在可见光照射下聚合的反应速率常数约为紫外光照射下反应速率常数的6倍;Pd(Ⅱ)催化剂引发手性异腈单体L-1、D-1在可见光照射下聚合得到的聚合物poly-L-1_(100)和poly-D-1_(100)均具有光学活性,其摩尔吸光系数(Δ_(ε364))分别为-13.47、14.16 dm^(3)/(cm·mol)。 展开更多
关键词 偶氮苯 pd(Ⅱ)催化剂 光控 聚异腈 手性聚合物
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Pd掺杂方式对Cu/ZnO低温催化CO_(2)加氢制甲醇性能的影响
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作者 张培培 辛靖 +5 位作者 李思漩 米晓彤 杨国明 刘影 陈新国 夏林 《低碳化学与化工》 北大核心 2025年第6期16-24,共9页
CO_(2)加氢制甲醇是CO_(2)资源化利用的重要途径之一,Cu/ZnO催化剂因具有独特的催化性能而备受关注。采用共沉淀法、浸渍法和机械混合法制备了一系列掺杂Pd的Cu/ZnO催化剂,利用ICP-OES、N_(2)物理吸/脱附和XRD等方法对催化剂进行了表征... CO_(2)加氢制甲醇是CO_(2)资源化利用的重要途径之一,Cu/ZnO催化剂因具有独特的催化性能而备受关注。采用共沉淀法、浸渍法和机械混合法制备了一系列掺杂Pd的Cu/ZnO催化剂,利用ICP-OES、N_(2)物理吸/脱附和XRD等方法对催化剂进行了表征,并在温度为170~250℃、压力为5.0 MPa和气体空速为4000 mL/(g·h)的条件下对各催化剂催化性能进行了测试,深入研究了不同Pd掺杂方式对催化剂结构、形貌和催化性能的影响。结果表明,相对于未掺杂的Cu/ZnO催化剂,共沉淀法制备的Pd-Cu/ZnO-C催化剂具有更高的CO_(2)转化率、甲醇选择性和甲醇时空收率。共沉淀法促使Pd在催化剂中均匀分布且高度分散,贵金属Pd与Cu的协同催化作用有效增强了氢解离和溢流性能。此外,Pd-Cu/ZnO-C催化剂的粒径较小、比表面积较大且还原性能较为优异,从而有效降低了反应活化能。在170℃和190℃的低温下,Pd-Cu/ZnO-C催化剂的CO_(2)转化率分别为5.5%和8.9%,甲醇选择性分别为82.2%和74.9%,甲醇时空收率分别为0.058 g/(g·h)和0.088 g/(g·h)。 展开更多
关键词 CO_(2)加氢 pd掺杂 Cu/ZnO催化剂 低温甲醇合成
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H2S对Pd/α-Al_(2)O_(3)催化剂催化草酸二甲酯合成反应性能的影响
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作者 赵立红 梁旭 +4 位作者 蒋元力 刘振峰 谢肥东 蔡教民 谢进军 《低碳化学与化工》 北大核心 2025年第7期51-57,共7页
草酸二甲酯(DMO)是合成气制乙二醇的中间产品,工业上通常采用CO和亚硝酸甲酯(MN)在Pd/α-Al_(2)O_(3)催化剂作用下制备DMO,但是在以含CO工业尾气为原料生产DMO的过程中无法避免负荷大范围波动的问题,会出现H_(2)S等毒物含量超标情况,因... 草酸二甲酯(DMO)是合成气制乙二醇的中间产品,工业上通常采用CO和亚硝酸甲酯(MN)在Pd/α-Al_(2)O_(3)催化剂作用下制备DMO,但是在以含CO工业尾气为原料生产DMO的过程中无法避免负荷大范围波动的问题,会出现H_(2)S等毒物含量超标情况,因此探究H_(2)S对催化剂的毒害影响具有重要意义。采用固定床微反装置考察了H_(2)S对利用CO和MN合成DMO的Pd/α-Al_(2)O_(3)催化剂催化性能的影响。在反应温度为120℃、常压、n(CO)/n(MN)为2.0以及空速为3000 h^(-1)条件下,H_(2)S毒化处理催化剂后,其MN转化率由83%降低至64%左右。对中毒处理后的催化剂进行H_(2)还原处理,发现催化剂活性进一步降低,MN转化率稳定在51%左右。采用XRD、FT-IR、HRTEM和XPS等对新鲜催化剂、中毒处理后催化剂及H_(2)还原处理后催化剂进行了表征分析。结果表明,H_(2)S优先与催化剂表面Pd活性物种反应生成PdSO_(4)、PdO_(x)-S和PdO_(x)-SO_(x)等惰性物种,Pd颗粒内部仍保持Pd^(0)状态。H_(2)还原处理会脱除掉部分表面硫,部分氧化态Pd物种重新被还原为Pd^(0),但是还原处理造成Pd^(0)颗粒团聚长大。表面PdSO_(4)、PdO_(x)-S和PdO_(x)-SO_(x)等惰性物种占据并覆盖活性中心及Pd^(0)团聚长大是造成催化剂催化活性下降的主要原因。 展开更多
关键词 草酸二甲酯 pd/α-Al_(2)O_(3)催化剂 H2S预处理 再生处理
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Pd/Zr-MOFs催化剂中Pd电子密度与粒径对糠醛低温加氢反应路径的影响
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作者 王春花 侯海洋 +3 位作者 刘颖雅 丁海 刘涛 和淑文 《高等学校化学学报》 北大核心 2025年第10期116-126,共11页
以一系列相同拓扑结构的Zr基金属有机框架(MOFs)材料为载体,采用过量浸渍法制备了Pd/UiO-66,Pd/UiO-66-NH_(2)及Pd/UiO-67-bpydc催化剂.研究了载体中不同含氮配体对Pd颗粒尺寸、电子密度以及糠醛加氢路径的影响.X射线光电子能谱(XPS)、C... 以一系列相同拓扑结构的Zr基金属有机框架(MOFs)材料为载体,采用过量浸渍法制备了Pd/UiO-66,Pd/UiO-66-NH_(2)及Pd/UiO-67-bpydc催化剂.研究了载体中不同含氮配体对Pd颗粒尺寸、电子密度以及糠醛加氢路径的影响.X射线光电子能谱(XPS)、CO探针红外光谱(CO-FTIR)及透射电子显微镜(TEM)等表征结果表明,不同含氮配体与Pd颗粒间存在强度各异的相互作用,这种相互作用不仅调控了Pd颗粒的尺寸,还对Pd电子密度产生了显著的影响.催化反应结果表明,不同的含氮配体导致催化剂的活性及产物选择性呈现明显差异,从活性角度看,金属与不同载体间适度的键合作用有利于提升Pd/Zr-MOFs催化剂的活性,而过强的相互作用则会抑制其催化活性.在选择性方面,Pd电子密度是影响糠醛加氢路径选择性的关键因素.具体而言,UiO-66-NH_(2)中的的氨基氮及UiO-67-bpydc中的联吡啶氮促进了Pd颗粒的分散,还促进了UiO-66-NH_(2)及UiO-67-bpydc与Pd颗粒之间的电子转移.对于电子密度较大的Pd/UiO-67-bpydc及Pd/UiO-66-NH_(2)催化剂,糠醛优先通过侧链醛基(C=O)进行加氢;而对于电子密度较小的Pd/UiO-66催化剂,糠醛则优先通过呋喃环C=C双键加氢. 展开更多
关键词 pd/Zr-MOF催化剂 糠醛加氢 反应路径 pd电子密度
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泡沫SiC基结构化催化剂的制备及其在多相催化中的应用进展
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作者 李恺 刘锦轩 +4 位作者 王志崇 张小娜 宋福生 万德田 李月明 《中国陶瓷》 北大核心 2025年第2期1-10,共10页
泡沫SiC陶瓷因具有高导热性、耐腐蚀、抗氧化及良好的力学性能,其作为结构化催化剂载体展现出了优异的传热传质效率。综述了泡沫SiC基结构化催化剂的制备方法及其在多相催化反应中的应用进展。介绍了泡沫SiC载体上不同的涂层制备技术和... 泡沫SiC陶瓷因具有高导热性、耐腐蚀、抗氧化及良好的力学性能,其作为结构化催化剂载体展现出了优异的传热传质效率。综述了泡沫SiC基结构化催化剂的制备方法及其在多相催化反应中的应用进展。介绍了泡沫SiC载体上不同的涂层制备技术和活性组分负载方法,重点讨论了泡沫SiC基结构化催化剂在气固催化反应、气液固三相催化反应、环境净化和生物质转化等领域的催化反应及其工程强化应用。 展开更多
关键词 结构化催化剂 泡沫sic 制备方法 多相催化
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柠檬酸钠预还原工艺对Pd/埃洛石催化苯酚选择性加氢性能的影响
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作者 刘路含 涂椿滟 +2 位作者 刘春婷 黄伟 李文林 《石油学报(石油加工)》 北大核心 2025年第6期1581-1589,共9页
苯酚选择性加氢制环己酮是化学工业和可再生原料加工中的一个重要过程,然而在温和反应条件下,该反应过程仍面临贵金属催化剂易聚集导致活性位点分散性不足从而使得反应活性和选择性难以兼顾的问题。采用一种易于制备的Pd基埃洛石(Pd/HN... 苯酚选择性加氢制环己酮是化学工业和可再生原料加工中的一个重要过程,然而在温和反应条件下,该反应过程仍面临贵金属催化剂易聚集导致活性位点分散性不足从而使得反应活性和选择性难以兼顾的问题。采用一种易于制备的Pd基埃洛石(Pd/HNTs)催化剂并对其进行简单的柠檬酸钠预还原处理,可促进苯酚转化,提升苯酚加氢制备环己酮的活性。对于柠檬酸钠促进的Pd/HNTs催化剂,在温度80℃和H_(2)压力0.1 MPa的温和条件下,在水相中实现了苯酚转化率57.0%和环己酮选择性98.5%。相比之下,在相同条件下,不经过预处理工艺的Pd/HNTs催化剂的苯酚转化率仅为32.3%。通过XRD、BET、CO-DRIFTS、H_(2)-TPR、CO脉冲吸附及H_(2)-TPD等手段对催化剂进行表征发现,柠檬酸钠预还原处理可提高Pd纳米颗粒分散性,提升Pd基催化剂对H_(2)的吸附能力。催化剂预还原处理工艺为调控加氢催化剂的活性提供了新的研究思路。 展开更多
关键词 苯酚加氢 埃洛石 pd基催化剂 环己酮 柠檬酸钠
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乙烯法制丙酸甲酯Pd系催化剂研究进展
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作者 郭少霞 郜亮 +2 位作者 邢恩会 罗一斌 舒兴田 《石油化工》 北大核心 2025年第8期1157-1167,共11页
乙烯是现代化学工业的基石,在化工、石化、纺织、医药等领域广泛应用。随着经济迅速发展,乙烯面临产能过剩问题。丙酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯均是高附加值化工品,市场需求广。英国Lucite公司研发的Alpha工艺采用乙烯、CO、甲醇经烷氧羰基... 乙烯是现代化学工业的基石,在化工、石化、纺织、医药等领域广泛应用。随着经济迅速发展,乙烯面临产能过剩问题。丙酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯均是高附加值化工品,市场需求广。英国Lucite公司研发的Alpha工艺采用乙烯、CO、甲醇经烷氧羰基化合成高附加值丙酸甲酯,进一步生成甲基丙烯酸甲酯产品,成为乙烯烷氧羰基化工艺唯一产业化成功案例,所用均相Pd基催化剂展现出优异的催化性能,受国外知识产权限制,该工艺未能进一步推广应用。因此,探究新型催化剂成为当前研究领域的重要方向。综述了近年来Pd系催化剂在乙烯烷氧羰基化反应中的研究进展,并进行全面总结与分析,以供研究者快速了解该领域,早日开发出具有自主知识产权的新型Pd基催化剂,实现工业化应用。 展开更多
关键词 乙烯 pd基催化剂 膦配体 丙酸甲酯 均相催化
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Pd/Ce催化剂耦合低温等离子体处理甲烷性能研究
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作者 孔伟杰 裴鉴禄 +1 位作者 任宏正 张诚 《现代化工》 北大核心 2025年第S2期375-380,共6页
探究低温等离子体(LTP)协同Pd/Ce催化剂在甲烷(CH_(4))降解中的应用,通过制备和表征不同催化剂(γ-Al_(2)O_(3)、Pd/Al_(2)O_(3)和Pd/Ce/Al_(2)O_(3)),并结合LTP实验,评估其在不同电压和气体流量条件下的CH_(4)转化率和CO_(2)选择性。... 探究低温等离子体(LTP)协同Pd/Ce催化剂在甲烷(CH_(4))降解中的应用,通过制备和表征不同催化剂(γ-Al_(2)O_(3)、Pd/Al_(2)O_(3)和Pd/Ce/Al_(2)O_(3)),并结合LTP实验,评估其在不同电压和气体流量条件下的CH_(4)转化率和CO_(2)选择性。结果表明,Pd和Ce的引入显著提高了催化剂的性能,Pd/Ce/Al_(2)O_(3)在高电压和低流量条件下表现出优异的CH_(4)转化率和CO_(2)选择性。催化剂表征结果揭示了Pd和Ce的协同作用机制,Ce的引入促进了高氧化态Pd的形成,显著增强了催化剂的氧化还原能力,为LTP协同催化剂在低温甲烷降解中的应用提供了新的技术路径和理论依据。 展开更多
关键词 低温等离子体 甲烷降解 pd/Ce催化剂 气态污染物
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Pt-Pd/ZSM-5的制备及其催化氧化甲苯性能研究
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作者 顾梦圆 赵悦冰 +2 位作者 张平 崔静磊 张慧荣 《分子催化(中英文)》 北大核心 2025年第5期427-437,I0002,I0003,共13页
挥发性有机化合物(VOCs)催化氧化是大气污染控制的关键技术.Pt基催化剂虽具高活性,但成本高和高温烧结问题制约其应用.Pd掺杂形成的Pt-Pd双金属催化剂可协同提升性能,但其作用机制仍不明确.为探究Pd掺杂对Pt/ZSM-5催化剂催化甲苯氧化性... 挥发性有机化合物(VOCs)催化氧化是大气污染控制的关键技术.Pt基催化剂虽具高活性,但成本高和高温烧结问题制约其应用.Pd掺杂形成的Pt-Pd双金属催化剂可协同提升性能,但其作用机制仍不明确.为探究Pd掺杂对Pt/ZSM-5催化剂催化甲苯氧化性能的构效关系及协同机制,采用等体积浸渍法制备不同Pd/Pt质量比(1∶2、1∶1、2∶1)的Pt-Pd/ZSM-5双金属催化剂,并通过XRD、N_(2)-物理吸脱附、TEM、O_(2)-TPD、甲苯-TPD及XPS等手段系统表征其物化性质与结构.催化剂性能评价结果表明,Pt-Pd双金属催化剂的活性显著优于单金属Pd或Pt催化剂体系,其中1Pd2Pt催化剂性能最优,其T90和T50较单金属Pt催化剂分别降低7℃和27℃.Pd的引入促进催化剂中Pt物种的还原,形成了富电子的Pt^(0)和缺电子态的Pd^(0)双活性位,增强电子转移与活性氧迁移能力,同时金属颗粒分散更均匀,表面氧脱附量及甲苯吸附量显著提升.通过适量Pd掺杂能优化Pt的电子结构,提高氧活化效率及反应物吸附能力,实现了甲苯氧化活性的显著提升.研究揭示了Pt-Pd协同效应在双金属催化剂中的关键作用,为高效VOCs催化氧化催化剂的设计提供了理论依据. 展开更多
关键词 Pt-pd双金属催化剂 协同作用 构效关系 甲苯氧化
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