甲基烷烃结构与色谱保留指数相关性的拓扑指数法研究 被引量：24

1

作者 向铮 梁逸曾 胡黔楠 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2005年第2期117-122,共6页

计算了 207个甲基烷烃的 127个拓扑指数变量,把变量选择方法GAPLS方法引入到定量结构与气相色谱保留关系研究中,对 127个拓扑指数变量进行选择,得到了含 7个变量的化合物的定量结构与色谱保留指数关系(QSRR)模型,其复相关系数的平方为0 ... 计算了 207个甲基烷烃的 127个拓扑指数变量,把变量选择方法GAPLS方法引入到定量结构与气相色谱保留关系研究中,对 127个拓扑指数变量进行选择,得到了含 7个变量的化合物的定量结构与色谱保留指数关系(QSRR)模型,其复相关系数的平方为0 999 98,标准偏差为 2 88。交互验证的复相关系数为0 999 97,交互验证的预测标准偏差为 2.95,表明该模型具有良好的稳定性和可靠性。对获得的 7个变量进行了合理的结构解释,表明甲基烷烃色谱保留指数完全能用拓扑指数来精确表征。 展开更多

关键词 GAPLS方法 色谱保留指数 定量结构-色谱保留指数关系 甲基烷烃

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烷烃同系物气相色谱保留指数的分子拓扑研究 被引量：20

2

作者 聂长明 戴益民 +1 位作者 文松年 李忠海 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2005年第1期1-6,共6页

定义了分子中原子的平衡电负性,并用原子的平衡电负性对分子图进行着色,在距离矩阵的基础上结合分子中各原子的支化度构建了一种新的拓扑指数N1,N2和N3。该拓扑指数对分子结构实现惟一性表征,具有优良的结构选择性。将拓扑指数N1,N2和N... 定义了分子中原子的平衡电负性,并用原子的平衡电负性对分子图进行着色,在距离矩阵的基础上结合分子中各原子的支化度构建了一种新的拓扑指数N1,N2和N3。该拓扑指数对分子结构实现惟一性表征,具有优良的结构选择性。将拓扑指数N1,N2和N3与烷烃在固定相角鲨烷(柱温50℃)及SE 30(柱温80℃)上的气相色谱保留指数进行多元线性回归,结果表明烷烃的气相色谱保留指数可分别定量描述为I(Squalane)=23 97842N1-3.86562N2+0 787379N3+42 33061,I(SE 30)=23 83937N1-3 5687N2+0 939876N3+22 11952。用上述回归方程对烷烃的气相色谱保留指数进行预测,结果表明预测值与实验值的平均相对误差均为1 31%,预测结果误差在实验误差范围内。 展开更多

关键词 烷烃 平衡电负性 原子 色谱保留指数 拓扑指数 定量结构-保留关系

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碳氢化合物、醛、酮和硫醇的定量结构-色谱保留指数相关性研究 被引量：8

3

作者 周丛艺 聂长明 +2 位作者 田万福 戴益民 彭国文 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第6期802-807,共6页

采用平衡电负性和相对化学键长对传统距离矩阵进行修正,构建新拓扑指数Nt。结合路径数,建立碳氢化合物、醛、酮和硫醇等化合物在24种极性和非极性色谱柱上的定量结构-色谱保留指数关系(QSRR)模型,23种模型的相关系数大于0.99。模型经留... 采用平衡电负性和相对化学键长对传统距离矩阵进行修正,构建新拓扑指数Nt。结合路径数,建立碳氢化合物、醛、酮和硫醇等化合物在24种极性和非极性色谱柱上的定量结构-色谱保留指数关系(QSRR)模型,23种模型的相关系数大于0.99。模型经留n法交叉检验,显示出良好稳健性和预测能力。模型物理意义明确,表明色谱保留指数可用分子的大小、平衡电负性、支化度和形状等内在结构信息进行有效表征。模型经Needham公式分析,结果显示新指数Nt对保留指数影响最大。借助Hyperchem软件进行对比研究,结果表明拓扑化学法优于量子化学AM1法。 展开更多

关键词 拓扑指数(Nt) 定量结构-色谱保留指数关系(QSRR) 碳氢化合物 醛 酮 硫醇

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结构指数预测古井贡酒风味成分的色谱保留指数 被引量：2

4

作者 堵锡华 周俊 +3 位作者 李靖 陈艳 冯惠 田林 《中国酿造》 CAS 北大核心 2017年第11期122-129,共8页

为建立古井贡酒风味成分保留指数的定量结构-保留相关性(QSRR)模型,计算了古井贡酒风味成分的分子连接性指数、分子形状指数、电性拓扑状态指数和电性距离矢量,优化筛选了分子连接性指数的0X、1X、3X和5Xc,分子形状指数的K1、K2和K3,电... 为建立古井贡酒风味成分保留指数的定量结构-保留相关性(QSRR)模型,计算了古井贡酒风味成分的分子连接性指数、分子形状指数、电性拓扑状态指数和电性距离矢量,优化筛选了分子连接性指数的0X、1X、3X和5Xc,分子形状指数的K1、K2和K3,电性拓扑状态指数的E1和电性距离矢量的m1,将这9种指数与古井贡酒风味成分的色谱保留指数进行回归分析,以这9种分子结构指数作为反向传播(BP)神经网络的输入参数,保留指数作为输出参数,采用9∶13∶1的网络结构,构建了BP神经网络预测模型,总的相关系数rt为0.996 6,计算的预测值与文献值较为吻合,平均相对误差为1.88%。结果表明,模型具有良好的预测保留指数的能力,从构建的模型可知,甲基等取代基数量及所处位置是影响古井贡酒风味成分色谱保留指数大小的主要因素。 展开更多

关键词 色谱保留指数 分子结构指数 古井贡酒 风味成分 定量结构-保留相关性 BP神经网络

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酸橘果皮油挥发性成分色谱保留指数的构效关系 被引量：1

5

作者 陈艳 堵锡华 《食品科学》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第18期312-316,共5页

在分子拓扑理论的基础上,计算68种酸橘果皮油挥发性成分化合物的3类拓扑指数值:价分子连接性指数(Xi)、分子形状指数(Km)和电性拓扑状态指数(En)。通过最佳子集回归,建立酸橘果皮油挥发性成分定量结构-色谱保留指数相关(QSRR)模型,所建... 在分子拓扑理论的基础上,计算68种酸橘果皮油挥发性成分化合物的3类拓扑指数值:价分子连接性指数(Xi)、分子形状指数(Km)和电性拓扑状态指数(En)。通过最佳子集回归,建立酸橘果皮油挥发性成分定量结构-色谱保留指数相关(QSRR)模型,所建模型的相关系数达到0.977,用该模型估算的平均相对误差为3.13%。通过Jack-knife法、交互检验和外部检验证明该模型具有总体稳健性和良好的预测能力。结果表明:多种指数联合能够较全面地表征分子结构特征,有效揭示影响化合物色谱保留时间的本质因素。 展开更多

关键词 酸橘 挥发性成分 色谱保留指数 构效关系

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有机磷化合物色谱保留指数的QSRR研究 被引量：3

6

作者 陈艳 《科技通报》 北大核心 2013年第11期16-19,共4页

计算了41种有机磷化合物的两类结构描述符,其一是电性拓扑状态指数(En),其二是量化参数。这些描述符被用于关联有机磷化合物的色谱保留指数,经多元线性回归的逐步筛选法建立了最佳定量结构-色谱保留(QSRR)模型,所建模型的相关系数达到0.... 计算了41种有机磷化合物的两类结构描述符,其一是电性拓扑状态指数(En),其二是量化参数。这些描述符被用于关联有机磷化合物的色谱保留指数,经多元线性回归的逐步筛选法建立了最佳定量结构-色谱保留(QSRR)模型,所建模型的相关系数达到0.992,用该模型估算的平均相对误差为1.366%。采用内部和外部两种验证方法对模型进行验证,模型具有良好的稳定性和外部预测能力。结果表明拓扑指数联合量化参数能较全面地表征分子的结构特征,有效地揭示化合物色谱保留指数的本质因素。 展开更多

关键词 有机磷化合物 电性拓扑状态指数 量化参数 色谱保留指数 定量结构-保留相关

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醛酮化合物色谱保留指数的集成全息定量构效关系模型 被引量：4

7

作者 雷斌 臧芸蕾 +4 位作者 薛志伟 葛懿擎 李伟 翟倩 焦龙 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2021年第3期331-337,共7页

色谱保留指数(retention index,RI)是色谱分析中的重要参数,不同化合物在不同极性固定相上具有不同的保留行为。醛酮化合物种类众多,实验测定其RI值的时间和经济成本高。该论文采用集成建模(ensemble modeling)结合全息定量构效关系(HQS... 色谱保留指数(retention index,RI)是色谱分析中的重要参数,不同化合物在不同极性固定相上具有不同的保留行为。醛酮化合物种类众多,实验测定其RI值的时间和经济成本高。该论文采用集成建模(ensemble modeling)结合全息定量构效关系(HQSAR)方法研究了醛酮化合物在2种固定相(DB-210和HP-Inno w ax)上色谱保留指数的定量构效关系(QSAR)模型。用外部测试集验证法和留一交叉验证法评估了所建立模型的预测能力。首先建立了34种被研究化合物的个体HQSAR模型。在固定相DB-210上,片段特性(FD)为"供体/受体原子(DA)"且片段尺寸(FS)为1~9时可得到最优个体模型,在固定相HP-Innow ax上,FD为"DA"且FS为4~7时可得到最优个体模型,这两个模型的交叉验证相关系数(qcv2)分别为0.935和0.909,外部验证相关系数(qext2)分别为0.925和0.927,一致性相关系数(CCC)分别为0.953和0.960,预测平方相关系数F2 (QF22)分别为0.922和0.918,预测平方相关系数F3(QF32)分别为0.931和0.927。研究结果表明醛酮化合物的分子结构与RI值之间存在定量关系,用HQSAR方法可以建立二者之间的QSAR模型。其次,以4个预测准确度最高的个体HQSAR模型作为子模型通过算术平均建立了集成HQSAR模型。建立的集成HQSAR模型预测被研究化合物在DB-210和HPInno wax固定相上RI值的qcv2分别为0.927和0.919,qext2分别为0.929和0.963,CCC分别为0.956和0.979,Q2F2分别为0.927和0.958,Q2F3分别为0.935和0.963。与个体HQSAR模型相比,建立的集成HQSAR模型预测准确度更高。这说明集成建模是提高HQSAR模型预测能力的有效方法,HQSAR与集成建模方法相结合可以用于研究和预测醛酮化合物的RI值。 展开更多

关键词 集成建模 全息定量构效关系 醛酮化合物 色谱保留指数

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脂肪醇气相色谱保留值的拓扑指数法 被引量：9

8

作者 李鸣建 冯长君 《石油化工高等学校学报》 EI CAS 2006年第1期28-33,共6页

定量结构-色谱保留指数相关性(QSRR)方法已成为色谱领域中的有用工具,用于解释与预测各种物质的色谱行为。计算了35种脂肪醇的两类拓扑指数值,其一是基于原子类型特征的电性拓扑状态指数(En),其二是自分子拓扑图的邻接矩阵衍生的分子连... 定量结构-色谱保留指数相关性(QSRR)方法已成为色谱领域中的有用工具,用于解释与预测各种物质的色谱行为。计算了35种脂肪醇的两类拓扑指数值,其一是基于原子类型特征的电性拓扑状态指数(En),其二是自分子拓扑图的邻接矩阵衍生的分子连接性指数(MCI)。这些拓扑指数被用于关联25种脂肪醇的色谱保留指数,经向后逐步回归与偏最小二乘法,建立了7个RIk与1Xvp,E5的最佳方程。它们的相关系数均在0.994以上,平均估算误差接近实验误差,并通过Jackknife的逐一剔除法证明有良好的可靠性与稳定性。结果表明,这些模型能够解释脂肪醇气相色谱保留指数的递变规律。 展开更多

关键词 脂肪醇 气相色谱保留指数 连接性指数 电性拓扑状态指数 定量结构-色谱保留指数相关性

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化学计量学与保留指数辅助十三香挥发成分的GC-MS分析 被引量：2

9

作者 周天明 孙长海 方洪壮 《中国调味品》 CAS 北大核心 2015年第12期109-113,122,共6页

采用水蒸气蒸馏法从十三香调味品中提取挥发油,使用气相色谱-质谱法分离测定十三香调味品的挥发油化学组成,通过质谱库的标准图比对,并利用化学计量学方法与色谱保留指数辅助定性分析。在十三香挥发油中鉴定了77种组分,占挥发油98%以上... 采用水蒸气蒸馏法从十三香调味品中提取挥发油,使用气相色谱-质谱法分离测定十三香调味品的挥发油化学组成,通过质谱库的标准图比对,并利用化学计量学方法与色谱保留指数辅助定性分析。在十三香挥发油中鉴定了77种组分,占挥发油98%以上。含量最多的5种化学成分分别为茴香脑(48%)、柠檬烯(10%)、对-丙烯基苯基异戊烯醚(5.4%)、花椒素(3.4%)和草蒿脑(3.3%)。化学计量学与保留指数的辅助定性方法可增加气相色谱-质谱分析的能力。 展开更多

关键词 十三香 挥发油 气相色谱-质谱法 化学计量学 色谱保留指数

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醛酮化合物结构与保留指数关系的研究 被引量：10

10

作者 廖立敏 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2015年第5期617-623,共7页

以非氢原子自身及非氢原子之间的关系为分子结构描述符,对35个醛酮类化合物进行了结构表征。采用多元线性回归和偏最小二乘回归的方法建立了该类化合物结构与色谱保留指数之间的关系模型,两模型的复相关系数(R)分别为0.987和0.981,标准... 以非氢原子自身及非氢原子之间的关系为分子结构描述符,对35个醛酮类化合物进行了结构表征。采用多元线性回归和偏最小二乘回归的方法建立了该类化合物结构与色谱保留指数之间的关系模型,两模型的复相关系数(R)分别为0.987和0.981,标准偏差(SD)分别为25.259和32.240。采用"留一法"交互检验和外部样本预测的方法对模型的稳健性和预测能力进行了评价,交互检验的复相关系数(RCV)分别为0.981和0.958,标准偏差(SDCV)分别为34.292和39.652;外部预测的复相关系数(Rtest)分别为0.991和0.990,标准偏差(SDtest)分别为25.749和26.776。结果表明所构建的分子结构描述符能够恰当表现该类化合物结构特征,所建模型具有良好的稳健性和预测能力。 展开更多

关键词 醛酮化合物 结构描述符 色谱保留指数 结构与性质

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神经网络法研究圆叶葡萄挥发性成分保留指数 被引量：1

11

作者 堵锡华 《酿酒科技》 2015年第7期14-16,20,共4页

为了研究圆叶葡萄挥发性组分的香气特征,基于分子结构和邻接矩阵,计算了49个圆叶葡萄挥发性成分的分子形状指数、电性拓扑状态指数和电性距离矢量,建立了这些有机化合物包括醇类、醛类、酯类、酸类、酮类等分子的色谱保留指数与4K、I8、... 为了研究圆叶葡萄挥发性组分的香气特征,基于分子结构和邻接矩阵,计算了49个圆叶葡萄挥发性成分的分子形状指数、电性拓扑状态指数和电性距离矢量,建立了这些有机化合物包括醇类、醛类、酯类、酸类、酮类等分子的色谱保留指数与4K、I8、I13、M9、M155种指数的定量结构-保留相关性(QSRR)模型。将上述5种结构参数作为神经网络的输入神经元,采用5∶4∶1的网络结构,利用BP算法获得了令人较为满意的QSRR预测模型,模型的总相关系数R为0.967,利用模型得到的色谱保留指数预测值与实验值的相对平均误差为4.87%,两者吻合度较好。结果表明,圆叶葡萄挥发性成分的保留指数与5种结构参数之间有良好的非线性关系,模型能较好解释圆叶葡萄挥发性组分香味性质的递变规律。 展开更多

关键词 圆叶葡萄 色谱保留指数 神经网络 分子形状指数 电性拓扑状态指数 葡萄酒

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橄榄油挥发性香气成分的神经网络定量结构-保留相关性(QSRR)研究 被引量：5

12

作者 堵锡华 宋明 +3 位作者 田林 徐艳 陈艳 李靖 《中国粮油学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第12期148-155,共8页

橄榄油富含不饱和脂肪酸及多种抗氧化营养物质,有良好的预防疾病和保健作用,故具有极高的保健和经济价值。为建构橄榄油挥发性香气成分保留指数神经网络的结构-保留关系模型,计算了橄榄油挥发性成分的连接性指数(m X)、分子形状指数(K m... 橄榄油富含不饱和脂肪酸及多种抗氧化营养物质,有良好的预防疾病和保健作用,故具有极高的保健和经济价值。为建构橄榄油挥发性香气成分保留指数神经网络的结构-保留关系模型,计算了橄榄油挥发性成分的连接性指数(m X)、分子形状指数(K m)、电性拓扑状态指数(E m)及电性距离矢量(M i),选取连接性指数的0 X、2 X、5 X,分子形状指数的K 2、K 3,电性拓扑状态指数的E 1、E 2和电性距离矢量的M 2共8种分子结构参数,作为BP神经网络方法的输入层变量,保留指数作为输出层变量,采用8-6-1的网络结构,构建模型总的相关系数R为0.9967,根据该模型计算得到的橄榄油挥发性成分保留指数预测值与实验值的平均相对误差仅为1.56%;结果表明,橄榄油挥发性成分保留指数与8种分子结构参数之间具有良好的非线性关系,—C、—C—、—C等基团片段是影响橄榄油挥发性香气成分保留指数大小的主要因素。 展开更多

关键词 橄榄油 挥发性香气成分 色谱保留指数 分子结构参数 神经网络 定量结构-保留相关

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不同品牌十三香调味料中挥发油成分的比较分析 被引量：1

13

作者 周天明 荆广珠 +3 位作者 韩君 冯国斌 尹智慧 方洪壮 《中国调味品》 CAS 北大核心 2016年第10期46-51,共6页

采用水蒸气蒸馏法提取市售15个不同品牌十三香调味品中的挥发油，使用气相色谱-质谱法分离测定，通过自动质谱解卷积定性系统结合色谱保留指数进行化学成分解析。共鉴定出159种化合物，各样品化学成分数变化幅度为47～89，总含量变化幅... 采用水蒸气蒸馏法提取市售15个不同品牌十三香调味品中的挥发油，使用气相色谱-质谱法分离测定，通过自动质谱解卷积定性系统结合色谱保留指数进行化学成分解析。共鉴定出159种化合物，各样品化学成分数变化幅度为47～89，总含量变化幅度为53．01％～71．51％。主要化学成分为柠檬烯、反式肉桂醛、茴香脑与丁香酚，相对含量的均值分别为4．16％，6．15％，28．23％，4．18％。各样品的共有成分有26种，其中以烯烃类为最多。26种共有成分总合量在各样品中变化幅度为38．18％～63．55％。主成分分析结果表明：多数市售不同品牌十三香的挥发油在主要化学成分上较为接近。 展开更多

关键词 十三香 挥发油 气相色谱-质谱法 自动质谱解卷积定性系统 色谱保留指数 主成分分析

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