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对苯二酚在碳纳米管修饰玻碳电极的电化学行为及电化学动力学研究 被引量:16
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作者 梁斌 孙玉琴 +1 位作者 赵元弟 高作宁 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2007年第1期89-92,共4页
The multi-wall carbon nanotubes(MWNTs)modified glassy carbon electrode(CNT/GCE)was fabricated and its electrocatalytic activity of hydroquinone was investigated.It was found that the electrochemical behaviors were... The multi-wall carbon nanotubes(MWNTs)modified glassy carbon electrode(CNT/GCE)was fabricated and its electrocatalytic activity of hydroquinone was investigated.It was found that the electrochemical behaviors were greatly improved at CNT/GC,indicating that the redox of hydroquinone could be catalyzed at CNT/GC.The kinetic parameters of thisprocess were calculated.The diffusiong coefficient was 1.7×10-5cm2·s-1,the heterogeneouselectron transfer rate constant k was 0.678s-1,α value was 0.538 and electron transfer numbers was 2. 展开更多
关键词 碳纳米管修饰电极 对苯二酚 电化学 电化学动力学
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盐酸伪麻黄碱在多壁碳纳米管修饰玻碳电极上的电催化氧化及其电化学动力学性质 被引量:8
2
作者 孙玉琴 犹卫 高作宁 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2008年第1期58-62,共5页
研究了盐酸伪麻黄碱(Pseudoephedrine hydrochloride,PSE)在多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNT/GCE)上的电化学行为。结果表明,PSE在GCE上的直接电化学氧化十分迟缓,无氧化峰出现,表明PSE在GCE上过电位较高,不易直接发生氧化反... 研究了盐酸伪麻黄碱(Pseudoephedrine hydrochloride,PSE)在多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNT/GCE)上的电化学行为。结果表明,PSE在GCE上的直接电化学氧化十分迟缓,无氧化峰出现,表明PSE在GCE上过电位较高,不易直接发生氧化反应。在MWCNT/GCE上PSE氧化电流随电位正移逐渐增大.在0.902 V处出现1个不可逆氧化峰,表明MWCNT/GCE对PSE直接电化学氧化具有良好的催化作用。研究了实验条件对PSE电化学行为影响。表明PSE在酸性条件下无氧化峰出现,在中性及碱性条件下出现不可逆氧化峰;在10~1000mV/s扫描速率范围内氧化峰电流Ipa与扫描速度平方根(v^1/2)成正比,表明PSE在MWC—NT/GCE上的电化学氧化反应是一个受扩散控制的电极过程。同时测定了PSE电催化氧化电极过程动力学参数:扩散系数D=3.10×10^-6cm^2/s,电子转移系数α=0.94,电极反应速率常数kf=1.48×10^-3/s。利用稳态电流-时间曲线测定了电流响应时间和浓度关系。结果表明,PSE稳态电流响应信号随其浓度成比例增长,响应时间〈5s,最低响应浓度为1×10^-5mol/L。方法检出限低,灵敏度高,可用于PSE电化学定量测定方法。 展开更多
关键词 盐酸伪麻黄碱 碳纳米管修饰电极 电催化氧化 电化学动力学
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L-半胱氨酸在乙酰二茂铁修饰碳糊电极上的电催化氧化及其电化学动力学性质研究 被引量:5
3
作者 白莉 高作宁 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第3期273-276,共4页
研究了L-半胱氨酸(L-cysteine,L-Cys)在乙酰二茂铁(acetylferrocene,AFc)修饰碳糊电极(AFc/CPE)上的电催化行为。研究结果表明,AFc/CPE对L-Cys的电化学氧化具有良好的催化作用。用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)测定了L... 研究了L-半胱氨酸(L-cysteine,L-Cys)在乙酰二茂铁(acetylferrocene,AFc)修饰碳糊电极(AFc/CPE)上的电催化行为。研究结果表明,AFc/CPE对L-Cys的电化学氧化具有良好的催化作用。用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)测定了L-Cys在AFc/CPE上的电极过程动力学参数。测得AFc分散于液体石蜡中表观扩散系数Dapp=9.49×10^-9cm^-2·s^-1,电荷传递系数α=0.59,电催化氧化反应速率常数k=(3.76±0.10)×10^3(mol·L^-1)^-1·s^-1。催化氧化峰电流与L-Cys在浓度8.0×10^-6—1.5×10^-1mol·L^-1范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为Ipa(μA)=3.139c(mmol·L-1)+4.068,r=0.9997,检出限为2.5μmol·L^-1。该结果可用于对L-Cys的电化学定量测定。 展开更多
关键词 L-半胱氨酸 乙酰二茂铁 碳糊修饰电极 电催化氧化 电化学动力学
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酒石酸泰乐菌素在多壁碳纳米管修饰电极上的电催化氧化及电化学动力学性质 被引量:2
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作者 任超超 犹卫 高作宁 《中国抗生素杂志》 CAS CSCD 北大核心 2010年第2期115-118,共4页
目的研究酒石酸泰乐菌素(tylosin tartrate,TT)在多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNT/GCE)上的电催化氧化及其电化学动力学性质。方法用循环伏安法(CV)、线性扫描伏安法(LSV)、计时库仑法(CC)和计时电流法(CA)等多种电化学方法进行研究。... 目的研究酒石酸泰乐菌素(tylosin tartrate,TT)在多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNT/GCE)上的电催化氧化及其电化学动力学性质。方法用循环伏安法(CV)、线性扫描伏安法(LSV)、计时库仑法(CC)和计时电流法(CA)等多种电化学方法进行研究。结果在Na2SO4底液中,TT在裸电极上无明显氧化峰,而在MWCNT/GCE上于0.90V附近出现一不可逆氧化峰。测得TT在MWCNT/GCE上电极反应动力学参数:电荷转移系数α=0.77,扩散系数D=8.18×10-5cm2/s,电极反应速率常数Kf=2.08×10-3cm/s。结论MWCNT/GCE对TT具有明显的电催化氧化作用,据此研究结果可建立TT的电化学定量测定方法。 展开更多
关键词 酒石酸泰乐菌素 碳纳米管 电催化氧化 电化学动力学
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电化学动力学参数的计算机拟合方法 被引量:1
5
作者 汤皎宁 樊璠 +1 位作者 姚营 刘锐森 《深圳大学学报(理工版)》 EI CAS 北大核心 2008年第2期192-194,共3页
利用线性回归和一维函数极值搜索,编写程序在弱极化区对Butler-Volmer方程进行拟合,找出拟合误差最小的参数值,取得较好结果,拟合曲线接近实验曲线,误差小于一个数量级.
关键词 电化学动力学参数 弱极化区曲线 曲线拟合 线性回归
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腐蚀过程电化学动力学参数的估算 被引量:3
6
作者 易忠胜 王卫民 刘战胜 《广西科学》 CAS 2000年第4期275-276,共2页
利用单纯形推移法 ,对三参数和四参数极化方程式求取电化学动力学参数拟合 ,然后将拟合结果作为高斯牛顿法的初值 ,解决了后者初值选择限制问题。将其应用于实测数据与模拟数据的拟合 ,取得比较好的效果。
关键词 腐蚀 弱极化曲线 电化学动力学参数 单纯形法
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氮氧自由基电催化氧化盐酸伪麻黄碱的电化学行为及其电化学动力学性质 被引量:1
7
作者 犹卫 高作宁 《分析科学学报》 CAS CSCD 2008年第4期425-428,共4页
运用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)在玻碳电极(GCE)上研究了以氮氧自由基(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-哌啶1-氧自由基,TEMPOL)为均相电子转移媒体电催化氧化盐酸伪麻黄碱(PEH)的电化学行为及其电化学动力学性质。研究结果... 运用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)在玻碳电极(GCE)上研究了以氮氧自由基(4-羟基-2,2,6,6-四甲基-哌啶1-氧自由基,TEMPOL)为均相电子转移媒体电催化氧化盐酸伪麻黄碱(PEH)的电化学行为及其电化学动力学性质。研究结果表明,PEH在GCE上的电化学氧化过程十分迟缓,不易直接发生电化学氧化反应。而在TEMPOL存在时PEH在0.641V处出现了一个不可逆的氧化峰,且峰电流大幅度增加,表明TEMPOL对PEH的电化学氧化具有良好的电催化作用。在5~1000mV/s扫描速度范围内,氧化峰电流(Ipa)与扫描速率平方根(u^1/2)呈线性关系,此催化氧化反应是一受扩散控制的电极过程。测定了电催化氧化反应动力学参数:电子转移系数a为0.72,催化反应速率常数k为(2.26±0.05)×10^3(mol/L)/s。催化体系氧化峰电流与PEH浓度在2.0×10~2.0×10^-3mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为1.0×10^-5mol/L。 展开更多
关键词 盐酸伪麻黄碱 4-羟基-2 2 6 6-四甲基-哌啶-1-氧自由基 电化学动力学
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Ni_3S_2阳极溶解电化学动力学的研究
8
作者 涂抚洲 蒋汉瀛 赵瑞荣 《矿冶工程》 CAS CSCD 北大核心 1998年第2期49-52,共4页
采用多种现代电化学研究方法和计算机数学模拟手段,研究了Ni3S2阳极在氯化物溶液中的电化学溶解。结果表明,Ni3S2阳极溶解是一种不可逆的电极过程,其反应速度受反应粒子的放电步骤和产物的固相扩散步骤混合控制,而与反应... 采用多种现代电化学研究方法和计算机数学模拟手段,研究了Ni3S2阳极在氯化物溶液中的电化学溶解。结果表明,Ni3S2阳极溶解是一种不可逆的电极过程,其反应速度受反应粒子的放电步骤和产物的固相扩散步骤混合控制,而与反应粒子的液相扩散步骤无关,在理论分析和实验的基础上,导出了电极反应的特征方程。 展开更多
关键词 阳极溶解 电化学动力学 模拟 炼镍
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扑尔敏在SDS-[ BnMIM ] PF6/CPE上的电催化氧化及电化学动力学研究
9
作者 段成茜 犹卫 高作宁 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2014年第3期341-345,共5页
利用自组装技术将十二烷基磺酸钠(Sodium Dodecyl Sulfonate,SDS)修饰于离子液体1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BnMIM]PF6)修饰碳糊电极上,制备了十二烷基磺酸钠现场自组装膜与离子液体1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐复合修饰碳糊电极(SDS... 利用自组装技术将十二烷基磺酸钠(Sodium Dodecyl Sulfonate,SDS)修饰于离子液体1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([BnMIM]PF6)修饰碳糊电极上,制备了十二烷基磺酸钠现场自组装膜与离子液体1-苄基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐复合修饰碳糊电极(SDS-[BnMIM]PF6/CPE)。研究了马来酸氯苯那敏(Chlorphenamine maleate,CPM,又名扑尔敏)在CPE、[BnMIM]PF6/CPE以及SDS-[BnMIM]PF6/CPE上的电化学行为,并测得了动力学参数。 展开更多
关键词 马来酸氯苯那敏 十二烷基磺酸钠 碳糊电极 离子液体 电催化氧化 电化学动力学
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Pt/YSZ固体电解质界面的电化学动力学研究 被引量:7
10
作者 江义 李文钊 +1 位作者 曹立新 阎景旺 《电化学》 CAS CSCD 1996年第1期32-40,共9页
用循环伏安、线性扫描等电化学方法研究了Pt/YSZ固体电解质界面的电化学行为,发现氧在Pt上的电化学吸附过程是Temkin吸附过程,吸附量随时间对数增加。吸附氧的阴极还原是不可逆的过程。通过研究获得吸附氧阴极还原过程... 用循环伏安、线性扫描等电化学方法研究了Pt/YSZ固体电解质界面的电化学行为,发现氧在Pt上的电化学吸附过程是Temkin吸附过程,吸附量随时间对数增加。吸附氧的阴极还原是不可逆的过程。通过研究获得吸附氧阴极还原过程的电荷传递系数、Temkin系数等重要参数。 展开更多
关键词 固体电解质 电化学动力学 YSZ
全文增补中
铸态及快淬态CeMg10Ni2合金电化学储氢热力学及动力学性能研究 被引量:1
11
作者 胡锋 罗丽容 +3 位作者 李永治 翟亭亭 赵鑫 张羊换 《电化学》 CAS CSCD 北大核心 2019年第5期631-638,共8页
为了改善CeMg10Ni2合金的电化学储氢性能,快淬技术被用来制备具有非晶纳米晶结构的CeMg10Ni2合金.运用X射线衍射及高分辨透射电镜对合金的微观结构及其相组成进行分析.通过恒电流充放电、高倍率放电、交流阻抗以及动电位极化测试对合金... 为了改善CeMg10Ni2合金的电化学储氢性能,快淬技术被用来制备具有非晶纳米晶结构的CeMg10Ni2合金.运用X射线衍射及高分辨透射电镜对合金的微观结构及其相组成进行分析.通过恒电流充放电、高倍率放电、交流阻抗以及动电位极化测试对合金的电化学性能进行了详细研究.研究结果表明,铸态合金由多相结构组成,经过快速凝固处理的合金内部含有大量的非晶纳米晶结构,而且增加的凝固速度可以增强合金内部的非晶纳米晶形成能力.快速凝固处理减小了合金的热力学参数(△H和△S),降低了合金氢化物的热稳定性,改善了电化学放电容量.另外,快速凝固处理显著改善了合金的电化学动力学性能,合金的表观活化能变化进一步解释了这一结论. 展开更多
关键词 快速凝固 非晶纳米晶 放电容量 电化学动力学 活化能
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铂电极上二茂铁甲基季铵盐电催化氧化异烟肼的电化学及其动力学性质研究 被引量:1
12
作者 姚慧琴 史可人 高作宁 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2007年第3期339-342,共4页
在0.1 mol·L-1Na2SO4水溶液中,二茂铁甲基季铵盐对异烟肼的电化学氧化具有很好的催化作用。运用循环伏安法研究了二茂铁甲基季铵盐和异烟肼的浓度、扫描速率分别对该电催化氧化体系的影响,同时运用循环伏安法和计时电流法探讨了该... 在0.1 mol·L-1Na2SO4水溶液中,二茂铁甲基季铵盐对异烟肼的电化学氧化具有很好的催化作用。运用循环伏安法研究了二茂铁甲基季铵盐和异烟肼的浓度、扫描速率分别对该电催化氧化体系的影响,同时运用循环伏安法和计时电流法探讨了该电催化氧化反应体系的电化学动力学规律,由电化学动力学测定并计算出了该催化体系的电子转移系数α、反应级数、催化反应速率常数k值。 展开更多
关键词 电催化氧化 异烟肼 二茂铁甲基季铵盐 铂电极 电化学动力学
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碳酸盐缓冲体系中HS-电化学氧化机理及动力学性质
13
作者 薛敏华 张震 +2 位作者 钱福军 莫友彬 曹家兴 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2018年第5期56-62,共7页
采用电化学方法,考察HS^-在铂片电极上的循环伏安特性,并以循环伏安法、计时电量法、计时电流法测定其电极过程的动力学参数。结果表明:在Na2_CO_3-Na HCO_3缓冲溶液中,HS^-的循环伏安曲线在-0.05V电位值处有一个氧化峰,无还原峰;其氧... 采用电化学方法,考察HS^-在铂片电极上的循环伏安特性,并以循环伏安法、计时电量法、计时电流法测定其电极过程的动力学参数。结果表明:在Na2_CO_3-Na HCO_3缓冲溶液中,HS^-的循环伏安曲线在-0.05V电位值处有一个氧化峰,无还原峰;其氧化峰电流值I_p与扫描速率的开方(v^(1/2))呈线性关系(R=0.989),表明HS^-在电极上的氧化反应为受扩散控制的不可逆过程;初步推断其电极反应得失电子数为1、质子不参与反应,电极反应产物为S_2^(2-),S_2^(2-)可能进一步氧化产生S_4^(2-)。在20~60℃范围内,其HS^-的扩散系数D值随温度升高由1.33×10^(-6)cm^2/s增大至7.20×10^(-6)cm^2/s,HS^-的反应速率常数kf值由6.99×10^(-3)s^(-1)增大至1.70×10^(-2)s^(-1),当脱硫工艺温度为40℃时,其相应D值为3.07×10^(-6)cm^2/s、k_f值为1.09×10^(-2)s^(-1),反应级数为0.257;HS^-在电极上电化学氧化的平均活化能E_η=17.3kJ/mol。 展开更多
关键词 硫化物 多硫化物 循环伏安法 计时电量法 计时电流法 电化学动力学
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含水岩土体系电化学传质动力学耦合关系研究 被引量:6
14
作者 关继腾 房文静 《岩土工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第6期664-667,共4页
在固液界面扩散双电层理论的基础上 ,利用毛管电化学传质动力学理论 ,导出了含水岩土体系电化学传质动力学理论模型 ,建立了反映渗流场、电流场和离子流场三种场之间耦合关系的关系式。
关键词 电化学流体动力学 耦合关系 含水岩土体系 流场
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温度对Ni/MH电池储氢合金负极电化学性能影响的研究 被引量:2
15
作者 刘文平 秦海青 +3 位作者 林峰 张振军 张建伟 雷晓旭 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2016年第8期221-223,共3页
为了揭示温度对Ni/MH电池储氢合金负极电化学性能的变化规律和机理,以真空电弧熔炼法制备AB5型LaNi4.1Co0.6Mn0.3储氢合金为Ni/MH电池负极材料,研究了其在-35、0、30和50℃4个测试温度下的电化学性能。研究表明:随着温度的升高,合金电... 为了揭示温度对Ni/MH电池储氢合金负极电化学性能的变化规律和机理,以真空电弧熔炼法制备AB5型LaNi4.1Co0.6Mn0.3储氢合金为Ni/MH电池负极材料,研究了其在-35、0、30和50℃4个测试温度下的电化学性能。研究表明:随着温度的升高,合金电极的放电电压、容量和高倍率性能呈现先增加后降低的趋势,在30℃时合金电极的综合性能最优。在低温条件下,合金电极表面电荷转移速度和合金内部氢原子扩散能力降低导致高倍率性能恶化,高温条件下,储氢合金腐蚀加剧和氢化物稳定性显著降低合金电极的放电容量。 展开更多
关键词 储氢合金 高倍率 交流阻抗 电化学动力学 温度
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硅氟酸溶液中方铅矿的阳极氧化动力学研究 被引量:2
16
作者 司云森 杨显万 《有色金属》 CSCD 2002年第4期59-62,共4页
用动电位扫描法测量不同条件下硅氟酸溶液中石墨电极上方铅矿的阳极氧化曲线 ,研究方铅矿的阳极氧化动力学。结果表明 ,方铅矿的阳极氧化曲线明显地分为 3段 ,氧化区di/dφ >0 ,传质区di/dφ=0 ,另一氧化过程 ,di/dφ >0。交换电... 用动电位扫描法测量不同条件下硅氟酸溶液中石墨电极上方铅矿的阳极氧化曲线 ,研究方铅矿的阳极氧化动力学。结果表明 ,方铅矿的阳极氧化曲线明显地分为 3段 ,氧化区di/dφ >0 ,传质区di/dφ=0 ,另一氧化过程 ,di/dφ >0。交换电流密度i0 随着温度的增加而增大 ,电化学传递系数 β的平均值为 0 16。搅拌速率、矿浆液固比对换电流密度i0 展开更多
关键词 硅氟酸溶液 矿浆电解 方铅矿 阳极氧化 电化学动力学
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氯化物水溶液中锑的电沉积行为与动力学 被引量:1
17
作者 柳松 赵瑞荣 《矿冶工程》 CAS CSCD 北大核心 1993年第3期55-59,共5页
本文采用多种电化学研究方法探讨了氯化物水溶液中沉积锑的阴极过程。研究表明:当Sb(Ⅲ)离子在氯化物水溶液中主要以SbCl_4^-络合离子存在时,Sb(Ⅲ)离子的还原分两步进行,中间产物为SbCl(s),且存在着前置化学转化反应。
关键词 氯化物 电沉积 电化学动力学
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流动腐蚀介质中双相不锈钢的电化学阻抗谱 被引量:5
18
作者 雍兴跃 刘景军 林玉珍 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第12期1713-1718,共6页
测定了流动氯化物体系中双相不锈钢电极的电化学阻抗谱 ,发现在单相流中 ,当流速低于临界值时 ,阻抗谱为直径较大的容抗弧 ;一旦流速超过临界值 ,阻抗谱特征为 2个容抗弧 .流动介质中加入固体颗粒之后 ,阻抗谱在低流速下高频区为容抗弧 ... 测定了流动氯化物体系中双相不锈钢电极的电化学阻抗谱 ,发现在单相流中 ,当流速低于临界值时 ,阻抗谱为直径较大的容抗弧 ;一旦流速超过临界值 ,阻抗谱特征为 2个容抗弧 .流动介质中加入固体颗粒之后 ,阻抗谱在低流速下高频区为容抗弧 ,低频区为直线段 ,而高流速下低频区则出现实部收缩现象 .根据腐蚀电化学理论 ,提出了流动体系中双相不锈钢电极反应过程动力学模型 ,较好地解释了流动体系中双相不锈钢电极的电化学阻抗谱 。 展开更多
关键词 双相不锈钢 流动氯化物流动腐蚀 电化学阻抗谱 电化学腐蚀动力学
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一种Ag掺杂的石墨烯锂金属负极三维集流体 被引量:1
19
作者 肖菊兰 陈涛 +2 位作者 李凤娇 刘洪利 彭彦森 《电源技术》 CAS 北大核心 2024年第2期253-258,共6页
锂金属负极在循环过程中会产生锂枝晶生长问题,导致电池循环寿命和库仑效率降低,甚至引起安全问题。锂枝晶生长的主要原因是锂金属负极中锂离子的电化学行为不受控引起的。为了解决这个问题,设计了一种由银(Ag)纳米颗粒、石墨烯和聚偏... 锂金属负极在循环过程中会产生锂枝晶生长问题,导致电池循环寿命和库仑效率降低,甚至引起安全问题。锂枝晶生长的主要原因是锂金属负极中锂离子的电化学行为不受控引起的。为了解决这个问题,设计了一种由银(Ag)纳米颗粒、石墨烯和聚偏氟乙烯(PVDF)构成的锂金属负极集流体(GP@Ag)。利用银良好的亲锂特性及石墨烯对电子和锂离子的良好导电性,大大提高锂金属负极的电化学动力学性能。将所设计的集流体用于锂金属电池负极并进行电池性能测试,在1.0 C下循环350次,电池容量保持率可提高到93%,证明GP@Ag能有效抑制锂枝晶的生长,从而大大提高锂电池的循环寿命。 展开更多
关键词 锂枝晶 银纳米颗粒 石墨烯 电化学动力学性能
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电池充放电曲线基本变化特征的分析 被引量:4
20
作者 谢德明 吴瑞峰 +3 位作者 蒋盛芳 刘勇 高云芳 项青 《河南师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2013年第2期107-111,共5页
在证明了阴极极化时阴极电势总是向负移,而阳极极化时阳极电势总是往正移这一基本规律的基础上,在简化条件下,采用电化学热力学和动力学的基本理论简述了电池的充放电曲线的几个基本变化特征:电池电位随着恒流放电时间的延长而降低;电... 在证明了阴极极化时阴极电势总是向负移,而阳极极化时阳极电势总是往正移这一基本规律的基础上,在简化条件下,采用电化学热力学和动力学的基本理论简述了电池的充放电曲线的几个基本变化特征:电池电位随着恒流放电时间的延长而降低;电池电位随着放电电流的增大而降低;在电池放电接近完成时,电池电位急剧下降;当电池存在不止一对反应时,充放电时反应发生的次序. 展开更多
关键词 电池 充放电曲线 电化学动力学 电位
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