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甲醇制丙烯反应中ZSM-5分子筛催化剂积炭失活介尺度机制研究 被引量:5
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作者 李丽媛 王建强 +5 位作者 陈奕 郭友娣 周健 刘志成 王仰东 谢在库 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第6期2669-2676,共8页
甲醇制丙烯(MTP)是当前煤化工领域亟需发展的关键催化技术,积炭被认为是导致催化剂失活的重要原因之一。以积炭分子筛为研究对象,通过IGA、FTIR及TG等多种表征手段,考察甲醇的吸附行为、分子筛表面酸性、积炭成分与MTP反应中甲醇反应活... 甲醇制丙烯(MTP)是当前煤化工领域亟需发展的关键催化技术,积炭被认为是导致催化剂失活的重要原因之一。以积炭分子筛为研究对象,通过IGA、FTIR及TG等多种表征手段,考察甲醇的吸附行为、分子筛表面酸性、积炭成分与MTP反应中甲醇反应活性之间的构效关系。研究结果表明,甲醇的吸附量随催化剂的失活而降低,其下降速率与甲醇转化率成正比。催化剂上滞留的碳物种的主要成分为轻烃、BTX芳烃、活性结焦和积炭,而其中积炭是引起分子筛失活的主要原因。完全失活的催化剂与新鲜催化剂相比仍保留一定的甲醇吸附能力,推测积炭主要存在于酸活性中心周围。积炭首先覆盖的是B酸中心的羟基和桥式羟基,随后是非骨架Al—OH;而催化剂的甲醇转化率与分子筛中可接触的B酸和L酸数量成正比。另外,基于催化剂的失活速率与转化率存在的正比关系,结合反应动力学,推导出了失活曲线的数学表达式,理论上解释了MTP反应过程中的积炭失活介尺度机制。 展开更多
关键词 甲醇丙烯 ZSM-5 吸附 积炭 介尺度 催化
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溶剂分子在失活ZSM-5催化剂中的扩散行为
2
作者 吕正忠 常素萍 +2 位作者 凌嘉俊 王礼云 卜令坤 《石油化工》 北大核心 2025年第3期304-310,共7页
以ZMS-5分子筛为原料制备了不同积碳量的催化剂,利用NMR测试得到自旋-晶格弛豫时间(T_(1))、自旋-自旋弛豫时间(T_(2))、自扩散系数及曲折因子(ξ);分析了积碳催化剂的孔径分布,不同溶剂分子在积碳催化剂中的扩散行为,积碳催化剂中的弛... 以ZMS-5分子筛为原料制备了不同积碳量的催化剂,利用NMR测试得到自旋-晶格弛豫时间(T_(1))、自旋-自旋弛豫时间(T_(2))、自扩散系数及曲折因子(ξ);分析了积碳催化剂的孔径分布,不同溶剂分子在积碳催化剂中的扩散行为,积碳催化剂中的弛豫行为及积碳对溶剂分子传质性能的影响。表征结果显示,ZSM-5分子筛存在积碳速率较快的非稳态阶段和积碳缓慢的稳态阶段;当庚烷和甲醇作溶剂探针分子时,随着积碳量的增加,T_(1)增加,T_(2)较小,ξ差异不大;而以环己烷为探针分子时,随积碳量的增加,T_(1)减少,T_(2)较大;随溶剂分子尺寸增大,ξ增大;以庚烷、甲醇、环己烷为探针分子,各积碳催化剂上探针分子的自扩散系数差异不大。 展开更多
关键词 甲醇丙烯 催化剂 ZSM-5分子筛 溶剂分子
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丙烯与苯烷基化反应中反应条件对分子筛催化剂失活机理的影响及再生 被引量:4
3
作者 李云阁 陈标华 +1 位作者 李英霞 李成岳 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2002年第4期266-270,共5页
研究了反应温度、空速、苯 /烯摩尔比对催化剂失活机理的影响。反应温度对催化剂失活机理产生影响 ,而空速及苯 /烯摩尔比的变化对催化剂失活机理不产生影响。氢气法不能使失活催化剂再生 ,提出了氧气法再生工艺的适宜条件。
关键词 丙烯 苯烷基化反应 反应条件 分子筛催化剂 机理 异丙苯 再生工艺
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Sn改性b轴取向ZSM-5分子筛催化剂催化甲醇制丙烯反应性能研究 被引量:1
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作者 刘豹 冯锐 +2 位作者 周鹏 胡晓燕 闫新龙 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS 北大核心 2022年第4期120-127,共8页
以葡萄糖为第二模板剂,采用两步水热晶化法合成了b轴取向ZSM-5分子筛,并采用浸渍法负载Sn对其进行了改性处理,以提高ZSM-5分子筛的寿命和丙烯选择性。采用粉末X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、N_(2)吸/脱附、吡啶红外光... 以葡萄糖为第二模板剂,采用两步水热晶化法合成了b轴取向ZSM-5分子筛,并采用浸渍法负载Sn对其进行了改性处理,以提高ZSM-5分子筛的寿命和丙烯选择性。采用粉末X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、N_(2)吸/脱附、吡啶红外光谱(Py-FTIR)和氨气程序升温脱附(NH3-TPD)等分析手段对Sn改性b轴取向ZSM-5分子筛催化剂进行了表征,并在固定床微反评价装置上考察了催化剂的表面酸性质(酸量和酸强度)对甲醇制丙烯反应性能的影响。结果表明,Sn改性b轴取向ZSM-5分子筛催化剂呈现出相似的孔结构性质,随Sn负载量(质量分数,下同)增加,Lewis酸量和Lewis酸强度逐渐升高,强酸量先降低后升高。表面酸性质对甲醇反应的产物分布和催化剂寿命有较大影响,当Sn负载量增加引起Lewis酸量和强酸量过高时,丙烯选择性和催化剂寿命均出现大幅降低。具有适宜Lewis酸量和强酸量的Z5-S2催化剂表现出较高的丙烯选择性(53.53%)和丙烯与乙烯质量比(6)、最高的低碳烯烃(C_(2)=~C_(4)=)选择性(77.43%)和催化剂寿命(40 h)。 展开更多
关键词 ZSM-5分子筛 催化剂 纳米结构 甲醇丙烯 Sn改性
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甲醇制烯烃反应过程中SAPO-34分子筛催化剂的积碳行为研究 被引量:28
5
作者 齐国祯 谢在库 +3 位作者 刘红星 钟思青 张成芳 陈庆龄 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第1期29-32,共4页
在固定床积分反应器内考察了甲醇制烯烃反应过程中SAPO-34分子筛催化剂(以下简称催化剂)上积碳的生成规律,实验结果表明,随着反应温度的升高,催化剂积碳量呈指数规律增长,反应初始阶段的积碳生成速率很快,随后趋于平缓;用水作稀释剂,可... 在固定床积分反应器内考察了甲醇制烯烃反应过程中SAPO-34分子筛催化剂(以下简称催化剂)上积碳的生成规律,实验结果表明,随着反应温度的升高,催化剂积碳量呈指数规律增长,反应初始阶段的积碳生成速率很快,随后趋于平缓;用水作稀释剂,可以有效地减缓催化剂的积碳速率;催化剂床层内呈现明显的积碳分布,床层入口处的积碳量(质量分数)平均为9.56%,而出口处的积碳量仅为3.20%,符合平行失活机理。积碳催化剂的傅里叶变换红外光谱和热重分析结果表明,反应温度不同,积碳的组成也不同,较低反应温度下生成的积碳主要以脂肪烃为主,而在较高的反应温度下,积碳中多环芳烃的比例增大。 展开更多
关键词 SAPO-34分子筛 催化剂 甲醇 烯烃 积碳 固定床 平行
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甲醇制烯烃催化剂失活机理的研究进展 被引量:9
6
作者 吴勇 杨保江 +1 位作者 徐春华 吴月芳 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第7期47-51,共5页
综述了甲醇制低碳烯烃(MTO)过程中吸附、扩散和反应过程对催化剂失活的影响,其中催化剂表面积炭是MTO工艺失活的主要因素,同时介绍了甲醇催化转化低碳烯烃过程催化剂结构对反应活性和选择性的影响。
关键词 甲醇烯烃 分子筛催化剂 焦炭
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甲醇制汽油控温技术及催化剂改性、失活与再生研究进展 被引量:1
7
作者 张洪建 孟凡会 +1 位作者 常江伟 李忠 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第3期88-94,共7页
甲醇制汽油(MTG)工艺是重要的煤、天然气和生物质间接合成油技术,由于该反应过程是强放热过程,容易导致催化剂烧结和积炭,降低催化剂寿命,因此催化剂需进行原位再生处理。针对这些问题,综述了近年来对该工艺的温度控制技术和催化剂的改... 甲醇制汽油(MTG)工艺是重要的煤、天然气和生物质间接合成油技术,由于该反应过程是强放热过程,容易导致催化剂烧结和积炭,降低催化剂寿命,因此催化剂需进行原位再生处理。针对这些问题,综述了近年来对该工艺的温度控制技术和催化剂的改性、失活与再生的研究进展。 展开更多
关键词 甲醇汽油 MTG 控温技术 ZSM-5催化剂 改性 再生
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甲醇转化制低碳烯烃过程中MgZSM-5催化剂失活动力学的研究
8
作者 夏清华 陈国权 +1 位作者 王清遐 蔡光宇 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 1992年第1期13-18,共6页
用微型固定床连续反应器,考察了甲醇转化制低碳烯烃过程中MgZSM-5分子筛催化剂的失活规律。在常压下,分别测定了反应活化能、反应级数及460—500℃范围内的失活反应活化能和失活反应级数。得到的失活动力学速率式为: -γ=4.61×10~5... 用微型固定床连续反应器,考察了甲醇转化制低碳烯烃过程中MgZSM-5分子筛催化剂的失活规律。在常压下,分别测定了反应活化能、反应级数及460—500℃范围内的失活反应活化能和失活反应级数。得到的失活动力学速率式为: -γ=4.61×10~5exp(-99.71/(RT)×10~3)C·a -(da)/(dt)=2.42×10~2C^0.059exp(-63.93/(RT)×10~3) 展开更多
关键词 动力学 分子筛 甲醇 催化剂
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HZSM-5分子筛在甲醇制丙烯反应中的失活与再生 被引量:10
9
作者 胡思 张卿 +3 位作者 巩雁军 张瑛 吴志杰 窦涛 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第7期1785-1794,共10页
研究了甲醇制丙烯(MTP)催化剂经过多周期反应后失活的本质原因,据此提出了一种简便易行的催化剂再生方法,即二次晶化法,并将其应用到失活MTP催化剂的再生中。采用X射线衍射(XRD)、X射线荧光光谱(XRF)、X射线光电子能谱(XPS)、N_2吸附、^... 研究了甲醇制丙烯(MTP)催化剂经过多周期反应后失活的本质原因,据此提出了一种简便易行的催化剂再生方法,即二次晶化法,并将其应用到失活MTP催化剂的再生中。采用X射线衍射(XRD)、X射线荧光光谱(XRF)、X射线光电子能谱(XPS)、N_2吸附、^(27)Al魔角旋转固体核磁共振(^(27)Al MAS NMR)、NH_3程序升温脱附(NH_3-TPD)、吡啶吸附红外(Py-IR)光谱等测试技术对再生前后HZSM-5分子筛催化剂的晶体结构、硅铝比、织构性质、酸性质等进行了表征。并在常压(甲醇分压为30 k Pa)、反应温度为470°C、甲醇质量空速(WHSV)为1 h^(-1)的条件下,研究了再生前后HZSM-5分子筛催化剂的催化性能。结果表明,分子筛晶体结构被破坏、活性位流失是多周期反应后HZSM-5分子筛催化剂活性下降的主要原因。经过二次晶化再生后,催化剂的相对结晶度、比表面积、孔容和酸量都明显提高,晶体结构和活性位得到了有效修复,再生催化剂在MTP反应中重新表现出优异的甲醇转化能力和丙烯选择性。 展开更多
关键词 甲醇 丙烯 ZSM-5分子筛 再生 二次晶化
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甲醇制烯烃催化剂失活模型 被引量:3
10
作者 李志 孙启文 +1 位作者 刘继森 张宗森 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第4期394-399,共6页
在固定床反应器中,研究了甲醇制烯烃反应中当SAPO-34分子筛处于失活期时催化剂活性的变化情况,主要考察催化剂活性随反应温度、空速和运行时间的变化,通过对实验数据的分析拟合,得到了催化剂活性与失活时间、反应温度、空速的经验关联式... 在固定床反应器中,研究了甲醇制烯烃反应中当SAPO-34分子筛处于失活期时催化剂活性的变化情况,主要考察催化剂活性随反应温度、空速和运行时间的变化,通过对实验数据的分析拟合,得到了催化剂活性与失活时间、反应温度、空速的经验关联式(失活模型),对失活模型的检验表明,该模型与实验数据较为吻合,表明了该式的准确性。通过对失活模型的分析,获得了当失活速率达到最大时的失活时间与反应时间、空速的关联式,失活过程应服从不均匀表面失活机理,并且当催化剂处于失活区时,失活时间对活性的影响要大于空速和温度。 展开更多
关键词 甲醇烯烃 模型 SAPO-34 催化剂
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基于甲醇制丙烯废催化剂的低密度聚丙烯复合材料 被引量:2
11
作者 刘永东 吴永鸿 +3 位作者 苏慧 金政伟 庄壮 罗发亮 《塑料工业》 CAS CSCD 北大核心 2021年第6期132-137,164,共7页
以等规聚丙烯(iPP)为基料,表面有机化改性处理过的甲醇制丙烯失活分子筛催化剂(M-MTP-DC)为低密度填料,聚烯烃弹性体(POE)为增韧剂,熔融共混制备iPP/M-MTP-DC/POE低密度复合材料,采用差示扫描量热法(DSC)、X射线衍射(XRD)、热重法(TG)... 以等规聚丙烯(iPP)为基料,表面有机化改性处理过的甲醇制丙烯失活分子筛催化剂(M-MTP-DC)为低密度填料,聚烯烃弹性体(POE)为增韧剂,熔融共混制备iPP/M-MTP-DC/POE低密度复合材料,采用差示扫描量热法(DSC)、X射线衍射(XRD)、热重法(TG)、扫描电镜(SEM)、偏光显微镜(POM)及力学测试仪器等对该低密度复合材料的密度、形貌、热性能和机械性能等进行表征。结果表明,表面有机改性使M-MTP-DC在iPP中均匀分散,该低密度复合材料的密度和力学性能比采用热塑性弹性体EPDM增韧的、添加20%滑石粉的低密度聚丙烯复合材料(PP+EPDM-T20)有显著优势,当iPP/M-MTP-DC/POE配方为72/5/23(质量比)时,iPP/M-MTP-DC/POE复合材料的密度降低至0.925 g/cm^(3),较PP+EPDM-T20下降了11%,拉伸强度、弯曲强度和冲击强度各提高60%、52%、55%,优势显著。 展开更多
关键词 低密度 丙烯 甲醇制丙烯失活分子筛催化剂 复合材料
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丙烯环氧化反应中TS-1催化剂失活研究 被引量:3
12
作者 沈本贤 赵基钢 +2 位作者 肖卫国 王雷 张策 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第5期609-614,共6页
采用丙烯气相进料,在预混段中先与双氧水的甲醇溶液混合后进入固定床反应器,考察了进料液中pH值、丙二醇单甲醚、乙硫醇以及铁锈等对丙烯环氧化连续反应中TS-1分子筛催化剂性能的影响。结果表明,进料液体pH值对催化剂的催化性能有影响,... 采用丙烯气相进料,在预混段中先与双氧水的甲醇溶液混合后进入固定床反应器,考察了进料液中pH值、丙二醇单甲醚、乙硫醇以及铁锈等对丙烯环氧化连续反应中TS-1分子筛催化剂性能的影响。结果表明,进料液体pH值对催化剂的催化性能有影响,适宜的进料液体pH值在7左右;副产物丙二醇单甲醚含量的增加不会对催化剂性能产生影响;乙硫醇量的增加使环氧丙烷选择性下降,但不会引起催化剂的失活;而进料液体中铁锈的引入会导致催化剂中部分孔堵塞,使催化剂部分失活。当进料液中的pH值用0.1mol/L的氨水调节为7左右,在反应温度55℃,反应压力0.7MPa,TS-1催化剂具有较好的稳定性,经130h的连续试验考察,双氧水的转化率和环氧丙烷的选择性约为90%。 展开更多
关键词 丙烯 环氧化 钛硅分子筛 催化剂 稳定性 环氧丙烷
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原料中的NH_3含量对甲醇制丙烯催化剂性能的影响 被引量:3
13
作者 张堃 雍晓静 +3 位作者 王林 李云 钱效南 窦涛 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第8期943-947,共5页
在连续流动固定床微型反应器中,对甲醇制丙烯的ZSM-5分子筛催化剂的性能进行了评价,并采用XRD、吡啶吸附-FTIR和TG等方法对反应后的催化剂进行了表征,考察了原料中的NH3含量对催化剂性能的影响,同时考察了NH3含量与催化剂寿命和甲醇转... 在连续流动固定床微型反应器中,对甲醇制丙烯的ZSM-5分子筛催化剂的性能进行了评价,并采用XRD、吡啶吸附-FTIR和TG等方法对反应后的催化剂进行了表征,考察了原料中的NH3含量对催化剂性能的影响,同时考察了NH3含量与催化剂寿命和甲醇转化率的关系。实验结果表明,在催化剂装填量10 g、常压、480℃、甲醇重时空速1.0 h-1、水与甲醇的质量比0.69的反应条件下,NH3的存在对ZSM-5分子筛催化剂的晶型结构没有影响,但对酸性影响较大;随NH3含量的增加,尤其是当NH3含量大于0.010%(w)时,催化剂的积碳量显著降低,催化剂的寿命大幅缩短。 展开更多
关键词 甲醇丙烯 ZSM-5分子筛催化剂
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HZSM-5/堇青石规整催化剂的制备及其在甲醇制丙烯反应中的应用 被引量:4
14
作者 黄寻 李慧 肖文德 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2016年第2期156-162,共7页
采用涂覆法制备了高硅铝比HZSM-5/堇青石规整催化剂,采用N2吸附一脱附、XRD和SEM等技术对催化剂进行了表征,研究了涂覆条件对HZSM-5涂覆量的影响,并对比考察了规整和散堆粒状催化剂在甲醇制丙烯反应中的催化活性。实验结果表明,涂... 采用涂覆法制备了高硅铝比HZSM-5/堇青石规整催化剂,采用N2吸附一脱附、XRD和SEM等技术对催化剂进行了表征,研究了涂覆条件对HZSM-5涂覆量的影响,并对比考察了规整和散堆粒状催化剂在甲醇制丙烯反应中的催化活性。实验结果表明,涂覆量与涂覆次数和ZSM-5含量成正比;载体的吸水率越高,涂覆量越大;添加硅溶胶可以显著降低浆料的黏度,同时提高涂层强度。在浆料中ZSM-5含量为20%(W)、硅溶胶含量为2%(w)、载体吸水率为31%时,经3~4次涂覆,催化剂的涂覆量(W)可以达到25%~35%,负载厚度为0.05~0.25mm。在480℃且进口甲醇和丁烯分压为10kPa的条件下,规整催化剂的甲醇转化速率是传统粒状催化剂的12倍左右,在相同甲醇转化率下副产物的选择性仅为粒状催化剂的1/4。 展开更多
关键词 HZSM-5分子筛 堇青石 规整催化剂 甲醇丙烯
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Zr改性对HZSM-5分子筛催化甲醇制丙烯反应性能的影响 被引量:2
15
作者 刘治华 余长春 +2 位作者 李然家 周红军 王巧凤 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第5期554-558,共5页
利用等体积浸渍法对HZMS-5分子筛进行Zr改性制得不同Zr含量的HZSM-5分子筛,利用XRD、N2吸附-脱附和NH3-TPD等方法对Zr改性HZSM-5分子筛的结构和酸性进行表征,并在常压、500℃、甲醇重时空速3 h-1、甲醇与N2体积比1∶3的反应条件下考察... 利用等体积浸渍法对HZMS-5分子筛进行Zr改性制得不同Zr含量的HZSM-5分子筛,利用XRD、N2吸附-脱附和NH3-TPD等方法对Zr改性HZSM-5分子筛的结构和酸性进行表征,并在常压、500℃、甲醇重时空速3 h-1、甲醇与N2体积比1∶3的反应条件下考察了Zr含量对HZSM-5分子筛催化甲醇制丙烯性能的影响。XRD和N2吸附-脱附表征结果显示,Zr改性前后HZSM-5分子筛的晶型、孔分布及孔结构等均无明显变化。实验结果表明,适量的Zr改性可明显提高HZSM-5分子筛的弱酸量,从而提高丙烯选择性和丙烯/乙烯比值,降低C5+的选择性。当Zr含量为5.0%(w)时,HZSM-5分子筛具有最少的强酸量和适量的弱酸量,丙烯选择性最大,C5+选择性最低。 展开更多
关键词 HZSM-5分子筛催化剂 锆改性 甲醇丙烯
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钛硅分子筛在丙烯环氧化中的失活研究 被引量:13
16
作者 陈俊霞 米镇涛 +2 位作者 吴玉龙 李韡 李振花 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第1期80-85,共6页
通过研究钛硅分子筛TS 1在异丙醇溶剂中催化丙烯与H2O2的连续环氧化过程,考察催化剂的活性变化情况;并将失活的催化剂进行再生,活性评价表明再生后催化剂的活性基本恢复。用SEM,N2物理吸附,TG,XRD,IR和NH3 TPD等多种方法对新鲜、失活和... 通过研究钛硅分子筛TS 1在异丙醇溶剂中催化丙烯与H2O2的连续环氧化过程,考察催化剂的活性变化情况;并将失活的催化剂进行再生,活性评价表明再生后催化剂的活性基本恢复。用SEM,N2物理吸附,TG,XRD,IR和NH3 TPD等多种方法对新鲜、失活和再生后的催化剂进行表征,结果显示:催化剂失活是大分子反应副产物堵塞孔道引起的暂时性失活和部分钛流失引起的永久失活共同作用的结果。 展开更多
关键词 钛硅分子筛 丙烯 环氧化 环氧丙烷 催化剂
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甲醇制烯烃反应催化剂积碳分析方法的概述 被引量:4
17
作者 邢爱华 朱伟平 岳国 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2011年第9期1010-1017,共8页
综述了甲醇转化制烯烃工艺中,不同催化剂和工艺开发阶段(微型固定床反应体系、固定流化床反应体系、循环流化床反应体系)的积碳行为;同时综述了积碳物种的定性、定量分析技术,定性分析技术包括NMR技术、IR光谱技术、拉曼光谱技术、UV-Vi... 综述了甲醇转化制烯烃工艺中,不同催化剂和工艺开发阶段(微型固定床反应体系、固定流化床反应体系、循环流化床反应体系)的积碳行为;同时综述了积碳物种的定性、定量分析技术,定性分析技术包括NMR技术、IR光谱技术、拉曼光谱技术、UV-Vis光谱/共焦与荧光显微技术和酸溶/萃取/GC-MS技术;定量分析技术包括燃烧-红外检测法、TG分析法、程序升温氧化-色谱法和声波检测法;同时对积碳物种的碳氢比进行了分析。 展开更多
关键词 甲醇烯烃催化剂 催化剂 再生剂 待生剂 积碳定量分析 积碳动力学
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Al改性HZSM-5分子筛催化甲醇制烯烃反应研究 被引量:2
18
作者 田树勋 拜冰阳 +1 位作者 季生福 吕丹丹 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第4期19-24,共6页
研究了Al负载HZSM-5催化剂上甲醇制烯烃反应过程。考察了Al负载量、反应温度、空速、反应时间等因素对催化效果的影响。随着Al含量的增加,Al-HZSM-5催化剂的比表面积、孔体积逐渐减小,但骨架结构没有变化,乙烯和丙烯选择性明显优于改性... 研究了Al负载HZSM-5催化剂上甲醇制烯烃反应过程。考察了Al负载量、反应温度、空速、反应时间等因素对催化效果的影响。随着Al含量的增加,Al-HZSM-5催化剂的比表面积、孔体积逐渐减小,但骨架结构没有变化,乙烯和丙烯选择性明显优于改性前的HZSM-5。Al的最佳负载质量分数为6.0%,此时低碳烯烃的选择性有最大值为69.3%;380℃为最佳反应温度,空速最佳范围在786mL/(g.h)~996mL/(g.h)。随着反应时间增长,催化剂会逐渐积碳失活。 展开更多
关键词 铝改性HZSM-5分子筛 甲醇烯烃 MTO 催化剂 乙烯 丙烯
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再生时间对甲醇制烯烃催化剂水蒸气再生过程的影响
19
作者 安怀清 周吉彬 +3 位作者 张今令 张涛 叶茂 刘中民 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第1期221-226,共6页
对甲醇制烯烃(MTO)过程失活催化剂采用水蒸气再生不仅可以减少二氧化碳排放,而且能提高低碳烯烃选择性,具有很好的应用前景。本文针对工业MTO过程使用的SAPO-34分子筛催化剂,研究了再生时间对水蒸气再生过程的影响。采用XRD、NH3-TPD、... 对甲醇制烯烃(MTO)过程失活催化剂采用水蒸气再生不仅可以减少二氧化碳排放,而且能提高低碳烯烃选择性,具有很好的应用前景。本文针对工业MTO过程使用的SAPO-34分子筛催化剂,研究了再生时间对水蒸气再生过程的影响。采用XRD、NH3-TPD、TGA、FTIR、GC-MS以及N2物理吸脱附表征手段对再生催化剂样品的晶体结构、酸性、残炭性质以及结构参数进行了表征,并考察再生催化剂的MTO反应性能。结果表明,再生时间越长,再生催化剂上残炭量越低,其酸性、比表面积和孔结构等能较好地恢复,在MTO反应中表现出更长的催化寿命。在再生过程中,催化剂上的残炭物种由芘、菲等大分子量的有机物转变为对MTO具有反应活性的萘等小分子有机物;但是可溶性残炭物种随着再生时间的延长而减少,从而使得初始低碳烯烃选择性有所降低。 展开更多
关键词 甲醇烯烃 SAPO-34催化剂 催化剂 水蒸气再生
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SAPO-34分子筛硅铝比对甲醇制烯烃反应性能及积炭组成的影响 被引量:10
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作者 崔宇 王垚 魏飞 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第8期2982-2989,共8页
为了研究硅铝比对甲醇制烯烃反应性能及积炭组成的影响,控制合成中的原料配比制备了一系列不同硅铝比的SAPO-34分子筛。对合成的SAPO-34分子筛上的总酸量、酸强度和酸中心的分布进行了表征,发现成对的酸性位点随硅铝比的增大而增加。在... 为了研究硅铝比对甲醇制烯烃反应性能及积炭组成的影响,控制合成中的原料配比制备了一系列不同硅铝比的SAPO-34分子筛。对合成的SAPO-34分子筛上的总酸量、酸强度和酸中心的分布进行了表征,发现成对的酸性位点随硅铝比的增大而增加。在固定床反应器中,系统地研究了SAPO-34分子筛的硅铝比对MTO反应性能的影响。由于成对的酸性中心是氢转移、低聚和成环的主要活性中心,能够增加副产物丙烷选择性及焦炭的生成速率,降低SAPO-34催化剂的烯烃选择性和催化剂的寿命。反应失活分析表明,在350℃、常压、空速为10 h-1的条件下,催化剂可用一级反应失活方程描述,失活与硅铝比的3次方呈正比。采用原位热重质谱分析结合溶炭色谱质谱联用分析,发现硅铝比较高的SAPO-34分子筛笼内萘及其同系物乃至蒽、菲等稠环芳烃产物的生成速度较快,堵塞产物扩散的通道,导致催化剂的快速失活。 展开更多
关键词 甲醇烯烃 分子筛 催化 成对酸中心
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