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Defect-free surface of quartz glass polished in elastic mode by chemical impact reaction 被引量:1
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作者 彭文强 关朝亮 李圣怡 《Journal of Central South University》 SCIE EI CAS 2014年第12期4438-4444,共7页
Removal of brittle materials in the brittle or ductile mode inevitably causes damaged or strained surface layers containing cracks, scratches or dislocations. Within elastic deformation, the arrangement of each atom c... Removal of brittle materials in the brittle or ductile mode inevitably causes damaged or strained surface layers containing cracks, scratches or dislocations. Within elastic deformation, the arrangement of each atom can be recovered back to its original position without any defects introduced. Based on surface hydroxylation and chemisorption theory, material removal mechanism of quartz glass in the elastic mode is analyzed to obtain defect-free surface. Elastic contact condition between nanoparticle and quartz glass surface is confirmed from the Hertz contact theory model. Atoms on the quartz glass surface are removed by chemical bond generated by impact reaction in the elastic mode, so no defects are generated without mechanical process. Experiment was conducted on a numerically controlled system for nanoparticle jet polishing, and one flat quartz glass was polished in the elastic mode. Results show that scratches on the sample surface are completely removed away with no mechanical defects introduced, and microroughness(Ra) is decreased from 1.23 nm to 0.47 nm. Functional group Ce — O — Si on ceria nanoparticles after polishing was detected directly and indirectly by FTIR, XRD and XPS spectra analysis from which the chemical impact reaction is validated. 展开更多
关键词 defect-free surface chemical impact reaction nanoparticle jet polishing elastic mode
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反应烧结碳化硅超声线锯切割试验研究
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作者 宋洪侠 曾国伟 +3 位作者 晁胜豪 郭晓光 董志刚 王毅丹 《机械强度》 北大核心 2025年第9期164-173,共10页
反应烧结碳化硅(Reaction Bonded Silicon Carbide, RB-SiC)因其优异的热稳定性、耐辐射性以及化学惰性,被广泛应用于核能和光学领域核心构件的制造。但是,RB-SiC材料具有硬度高、脆性大等特点,传统加工方法难以保证其加工质量和效率。... 反应烧结碳化硅(Reaction Bonded Silicon Carbide, RB-SiC)因其优异的热稳定性、耐辐射性以及化学惰性,被广泛应用于核能和光学领域核心构件的制造。但是,RB-SiC材料具有硬度高、脆性大等特点,传统加工方法难以保证其加工质量和效率。超声金刚石线锯切割(锯切)技术作为硬脆材料的高效加工方法,已在单晶Si、单晶SiC等硬脆材料的加工中成功应用。然而,该技术在RB-SiC材料的切削试验和工艺的研究还有待开展。为此,首次开展了RB-SiC的超声锯切试验研究,搭建了超声锯切RB-SiC平台,对比分析了平行与垂直超声振动方向的加工表面质量,研究了超声振幅、线速度、进给速度参数对表面粗糙度及表面微观形貌的影响规律。试验结果表明,超声锯切在提高表面质量等方面具有显著优势。随着振幅由3μm提高到7μm,表面粗糙度值降低了17.4%,表面划痕和凹坑数量随之减少;相较于垂直进给方向,平行进给方向的超声锯切更能有效提高RB-SiC材料的表面质量。本研究可为RB-SiC材料超声锯切工艺研究提供指导。 展开更多
关键词 超声锯切 反应烧结碳化硅 金刚石线锯 超声振动 表面质量
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基于酸性离子液体原位取代反应的泡腾辅助分散液液微萃取—HPLC法测定地表水中双酚类化合物
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作者 陈瑾 卓晓聪 +2 位作者 傅飞霞 富利祥 徐峰 《化工环保》 北大核心 2025年第2期294-301,共8页
建立了一种基于酸性离子液体(AIL)原位取代反应的泡腾辅助分散液液微萃取—高效液相色谱法,用于测定地表水中痕量双酚类化合物。泡腾反应产生的大量CO_(2)气泡促进了萃取剂的分散,AIL发挥萃取剂和泡腾反应酸源的双重作用,避免了分散剂... 建立了一种基于酸性离子液体(AIL)原位取代反应的泡腾辅助分散液液微萃取—高效液相色谱法,用于测定地表水中痕量双酚类化合物。泡腾反应产生的大量CO_(2)气泡促进了萃取剂的分散,AIL发挥萃取剂和泡腾反应酸源的双重作用,避免了分散剂和额外酸源的使用。最优萃取条件为(10 mL样品):选用400 mg[BMIM][HSO_(4)]为萃取剂和酸源,150 mg Na_(2)CO_(3)为碱源,400 mg Li[NTf_(2)]为阴离子交换剂,1.5 mL丙酮为洗脱剂,NaCl含量400 mg,离子液体分离离心时间4 min。回归方程的R^(2)为0.9923~0.9991,双酚A、双酚B和双酚AF的线性范围分别为0.50~500.00μg/L、0.93~500.00μg/L和1.03~500.00μg/L,检出限分别为0.15μg/L、0.28μg/L和0.31μg/L,实际地表水样品的加标回收率为84.1%~104.6%,相对标准偏差为2.1%~4.9%。 展开更多
关键词 酸性离子液体 泡腾辅助微萃取 原位取代反应 双酚类化合物 地表水
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热分析获取锅炉内煤着火特性——Part Ⅱ:本征反应动力学
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作者 刘洋 石泽正 +7 位作者 陈朝帅 苟皓语 陶继业 徐世明 余波 赵培涛 傅培舫 周怀春 《煤炭学报》 北大核心 2025年第4期2246-2261,共16页
煤焦的本征反应动力学模型是计算流体力学(CFD)模拟锅炉内煤着火燃烧速率所需的关键子模型,通常可由热分析获得。热分析反应动力学的研究虽然已发展了数十年,但仍然存在3个问题:(1)非等温和等温动力学参数的不统一;(2)定值动力学参数和... 煤焦的本征反应动力学模型是计算流体力学(CFD)模拟锅炉内煤着火燃烧速率所需的关键子模型,通常可由热分析获得。热分析反应动力学的研究虽然已发展了数十年,但仍然存在3个问题:(1)非等温和等温动力学参数的不统一;(2)定值动力学参数和变动力学参数均值的不统一;(3)缺乏不含不确定参数的通用动力学模型,如常用的n级动力学模型、随机孔模型和自催化模型分别含有不确定性参数,如反应级数n、结构参数ψ、反应指数a和c。为解决上述问题,提出了通用表面活化函数模型GSAFM,其反应机理函数f(X)=1-X(X为转化率),且活化能EX和指前因子AX是随转化率变化的。采用4种等转化率法(变动力学参数模型)包括等温(ISO)GSAFM、非等温(NON)GSAFM、Flynn-Wall-Ozawa(FWO)和Kissinger-Akahira-Sunose(KAS),以及一种定值动力学模型ISAFM,对将军庙(JJM)和红沙泉(HSQ)煤焦的非等温和等温燃烧的本征反应速率进行了预测。结果表明,ISO GSAFM具有最好的预测效果;FWO和KAS的预测效果很差,主要由于这2种模型涉及的温度积分近似处理给EX的求取带来了一定的误差,该误差在求取AX时呈指数级放大。ISOGSAFM获取的煤焦等温燃烧的EX均值为141k J/mol,与ISAFM获取的146 k J/mol接近,从而解决了问题(2);其获取的动力学参数可以很好地预测煤焦非等温燃烧的本征反应速率,表明非等温和等温试验可以共用ISO GSAFM获取的动力学参数,即解决了问题(1);其f(X)=1–X,具有不含不确定参数的通用性,即解决了问题(3)。ISO GSAFM得到的煤焦的EX在着火区间达到最大值,这一现象表明,煤在锅炉内的着火过程是其燃烧过程中最困难的环节;随后,EX由于煤焦燃烧进入稳定阶段而逐渐减小,但在反应后期会转变为快速增大的趋势,这符合煤焦在反应后期存在失活现象的事实。因此,ISO GSAFM在解决问题(1)~(3)的同时还能解释试验现象,有望为以基于定值动力学模型的CFD模拟提供新的本征反应动力学子模型。同种煤阶的JJM和HSQ煤焦存在理化结构上的差异,但两者的EX随转化率变化的趋势相似且大小差异小于5%,采用各自变动力学参数的算数平均可对其本征反应速率进行准确预测,表明同种煤阶的不同煤焦的本征反应速率可以用基于GSAFM的均值动力学参数进行预测,即有望实现同一种煤阶的煤焦反应速率采用同一种变动力学参数(多样本的均值)进行预测。此外,GSAFM表明煤焦的EX只与其化学结构相关,利用变活化能的特征值可精细化地研究煤焦的化学结构对其本征反应性影响的内在机理,如前述的着火困难和失活机理等;用煤焦的化学结构预测出EX后,可通过GSAFM直接预测出煤焦的本征反应速率;上述关联方法为煤焦结构与反应性的研究提供了新的思路。 展开更多
关键词 热分析 通用表面活化函数模型 等转化率法 本征反应动力学 变活化能 着火特性 化学结构
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内置式薄层色谱-表面增强拉曼光谱联用基底的制备及在有机反应检测中的应用 被引量:1
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作者 卢贝贝 张晨杰 +1 位作者 徐敏敏 姚建林 《高等学校化学学报》 北大核心 2025年第4期8-14,共7页
表面增强拉曼光谱(SERS)因其灵敏度高、特异性强和可无损原位检测等优点,已发展成为一种功能强大的分析技术,但通常混合体系的SERS快速检测仍然存在巨大的技术挑战.本文采用液-液两相界面自组装法制备了大面积和高均匀性的Au@SiO_(2)单... 表面增强拉曼光谱(SERS)因其灵敏度高、特异性强和可无损原位检测等优点,已发展成为一种功能强大的分析技术,但通常混合体系的SERS快速检测仍然存在巨大的技术挑战.本文采用液-液两相界面自组装法制备了大面积和高均匀性的Au@SiO_(2)单层膜SERS基底,结合薄层色谱(TLC),构建了新型TLC-SERS联用技术,将TLC的快速分离和SERS的高灵敏检测有机结合,克服了混合体系检测中分离叠加光谱和出现假阴性结果的困难.系统研究了内置Au@SiO_(2)单层膜SERS基底的稳定性和均匀性,解决了以往TLC-SERS联用技术中分离斑点二次扩散和硅胶背景干扰等问题.通过新型TLC-SERS联用技术,实现了模型反应苯硼酸和3-溴吡啶的Suzuki偶联反应过程的监测,以及分离鉴定无标准样品的未知烯烃加成反应产物.结果表明,通过SERS对TLC分离后的斑点所含物质进行结构分析,对分离后出现斑点重叠而难以区分的样品进行成像技术分析,获得相对应物种的信息.该新型联用技术可为解决众多难以分离鉴定的有机化学反应混合产物的难题提供新思路. 展开更多
关键词 薄层色谱 表面增强拉曼光谱 联用技术 Au@SiO_(2) 有机反应
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一种耐高温双酚A聚氧乙烯醚磷酸酯的合成及性能研究
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作者 乔子航 徐超 +2 位作者 王娜娜 李杉杉 周存 《应用化工》 北大核心 2025年第5期1124-1131,共8页
为了制备良好表面活性和优异耐热性能的新型表面活性剂,以双酚A聚氧乙烯醚(BPE-6)与五氧化二磷(P_(2)O_(5))为原料进行磷酸化反应,探究了投料比、反应温度、反应时间与水解反应等因素对产物性能的影响,确定了最佳合成工艺。磷酸化反应... 为了制备良好表面活性和优异耐热性能的新型表面活性剂,以双酚A聚氧乙烯醚(BPE-6)与五氧化二磷(P_(2)O_(5))为原料进行磷酸化反应,探究了投料比、反应温度、反应时间与水解反应等因素对产物性能的影响,确定了最佳合成工艺。磷酸化反应投料比n_((BPE-6))∶n_((P_(2)O_(5)))=3∶1、60℃反应2 h,水解反应中加水量为酯化产物质量的2%,75℃水解2 h时,磷酸酯转化率为64.71%,单酯选择性达97.73%;产物常温水溶,临界胶束浓度(cmc)为1%,表面张力(γ_(cmc))为42.37 mN/m,具有良好的表面活性;初始分解温度289.46℃,最大分解温度为343.64,400℃热失重残留为30.49%,500℃热失重残留为19.07%,600~800℃区间残留率基本稳定为16.12%,与BPE-6相比具有优良的耐高温性能。 展开更多
关键词 双酚A聚氧乙烯醚 磷酸酯 表面活性 耐高温 水解反应
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双层复合Si-PEDOT-Co_(3)O_(4)光阳极的制备及其光电催化解水性能研究
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作者 杨晓宇 何漩 +5 位作者 赵雷 陈辉 方伟 杜星 李薇馨 王大珩 《功能材料》 北大核心 2025年第8期8087-8095,共9页
Si基光电极在中性溶液中进行分解水时存在电荷易复合及反应动力学缓慢的问题。基于此,通过简易的两步电沉积法在n-Si表面构筑具有高导电性的聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)(PEDOT)层及高催化活性的四氧化三钴(Co_(3)O_(4))纳米片垂直阵列层的... Si基光电极在中性溶液中进行分解水时存在电荷易复合及反应动力学缓慢的问题。基于此,通过简易的两步电沉积法在n-Si表面构筑具有高导电性的聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)(PEDOT)层及高催化活性的四氧化三钴(Co_(3)O_(4))纳米片垂直阵列层的双层复合Si-PEDOT-Co_(3)O_(4)光阳极。光电阳极中PEDOT与Si的匹配的能带结构在界面形成内建电场,促进光生空穴的有效提取;另一方面利用PEDOT的高导电性将光生空穴快速迁移至表面的Co_(3)O_(4)纳米片垂直阵列层,通过Co_(3)O_(4)中大量暴露的反应活性位点,促进表面水氧化反应进行,使其在中性溶液中光电催化析氧速率提升至23.4μmol·cm^(-2)·h^(-1),约为原始n-Si电极的3倍,这为高效Si基光阳极的简易制备及规模化应用提供了研究基础。 展开更多
关键词 Si基光阳极 光电催化水分解 电荷分离及转移 表面反应动力学
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阶梯Cu(221)面催化还原CO制甲醇反应机理及其电子效应的理论研究
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作者 刘婷婷 白慧 +3 位作者 白冰 徐慧凯 刘勇军 黄伟 《低碳化学与化工》 北大核心 2025年第4期29-37,54,共10页
Cu基催化剂是一种高效还原CO制甲醇的绿色催化剂,其不同晶面的甲醇合成性能不同,因此明确其反应机理对催化剂设计及开发具有重要意义。目前稳定性最高的阶梯Cu(221)面的CO加氢制甲醇反应机理尚不明确。基于密度泛函理论,通过对比阶梯Cu(... Cu基催化剂是一种高效还原CO制甲醇的绿色催化剂,其不同晶面的甲醇合成性能不同,因此明确其反应机理对催化剂设计及开发具有重要意义。目前稳定性最高的阶梯Cu(221)面的CO加氢制甲醇反应机理尚不明确。基于密度泛函理论,通过对比阶梯Cu(221)面CO加氢制甲醇过程中相关基元反应的活化能和反应热,明确了甲醇合成的最优路径。系统对比了活性Cu位点配位数较高的露台Cu(100)、Cu(111)面与活性Cu位点配位数较低的阶梯Cu(110)、Cu(211)、Cu(611)和Cu(221)面上CO加氢制甲醇最优反应路径中的决速步能垒(Cu(221):0.77 eV、Cu(611):0.88 eV、Cu(211):0.99 eV、Cu(110):1.04 eV、Cu(100):1.05 eV和Cu(111):1.21 eV),证实了阶梯Cu(221)面具有最优的甲醇合成性能。结合Bader电荷、态密度、差分电荷密度和晶体轨道哈密顿布居分析,从微观电子层面进一步揭示了CO活化转化过程,发现电负性更强的台阶边缘位点与关键物种之间的强静电相互作用是阶梯Cu(221)面具有较高催化活性的本质原因。 展开更多
关键词 密度泛函理论 阶梯Cu(221)面 CO活化 甲醇 反应机理
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氢氧化物协同钯双活性位点用于大电流和pH通用析氢反应
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作者 李同辉 回天力 +5 位作者 郑涛 张睿 刘海燕 刘植昌 徐春明 孟祥海 《化工学报》 北大核心 2025年第7期3671-3685,共15页
开发高效催化剂对于电解水析氢反应(HER)至关重要。在乙酸锰与氯化钠混合溶液刻蚀处理的泡沫镍(NF)上电沉积钯(Pd)纳米颗粒,合成了电解水析氢催化剂(PdMn/NF-45m),Pd含量为0.52%(质量分数)。该催化剂在宽p H范围内表现出优异的HER性能,... 开发高效催化剂对于电解水析氢反应(HER)至关重要。在乙酸锰与氯化钠混合溶液刻蚀处理的泡沫镍(NF)上电沉积钯(Pd)纳米颗粒,合成了电解水析氢催化剂(PdMn/NF-45m),Pd含量为0.52%(质量分数)。该催化剂在宽p H范围内表现出优异的HER性能,在1 mol/L KOH、0.5 mol/L H_(2)SO_(4)和1 mol/L磷酸盐缓冲液(PBS)电解液中达到1000 m A/cm^(2)电流密度时所需的过电位仅为302、67和645 m V。溶液刻蚀增加了NF的活性表面积,Mn掺杂降低了Pd的氢吸附自由能。此外,金属氢氧化物促进了水分解为吸附氢,进而与Pd活性位点结合生成氢气,提高了析氢效率。在1000 m A/cm^(2)的电流密度下,该催化剂在1 mol/L和6 mol/L KOH电解液中均可稳定运行240 h;在0.5 mol/L H_(2)SO_(4)溶液中可稳定运行76 h;在1 mol/L PBS溶液中可稳定运行230 h。 展开更多
关键词 低温电刻蚀 电子结构 析氢反应 亲水疏气表面 电流密度
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酿酒酵母表面展示酚酸脱羧酶及其在生产4-乙烯基愈创木酚上的应用
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作者 刘杰 顾秋亚 +2 位作者 邓怀利 姜烁琦 余晓斌 《食品与发酵工业》 北大核心 2025年第20期159-166,共8页
4-乙烯基愈创木酚(4-vinylguaiacol,4-VG)在制药、化妆品和食品工业中应用广泛,具有重要的商业价值,目前主要通过化学法合成,不环保且有副产物。通过酚酸脱羧酶(phenolic acid decarboxylase,PAD)催化阿魏酸(ferulic acid,FA)实现非氧... 4-乙烯基愈创木酚(4-vinylguaiacol,4-VG)在制药、化妆品和食品工业中应用广泛,具有重要的商业价值,目前主要通过化学法合成,不环保且有副产物。通过酚酸脱羧酶(phenolic acid decarboxylase,PAD)催化阿魏酸(ferulic acid,FA)实现非氧化脱羧的生物法合成4-VG被认为是一种具有前景的方法,然而,FA和4-VG的抑制效应导致转化率低、产物浓度低、无重复利用,限制了该方法的实际应用。该研究将萎缩芽孢杆菌(Bacillus atrophaeus)来源的酚酸脱羧酶(Bapad)展示于酿酒酵母表面(SD-Bapad),并同步在毕赤酵母中表达,用于比较酶学特性及其对高浓度底物、产物和有机溶剂环境的耐受性。随后,采用双相反应体系在5L生物反应器中应用SD-Bapad进行4-VG的生产。结果显示,在55℃下孵育1 h后SD-Bapad仍保留54.7%相对酶活性,在pH 3和pH 10下孵育1 h仍保留65%以上相对酶活性,而游离酶几乎失活,且其在高浓度底物、产物及有机溶剂条件下表现出更强的耐受性。此外,SD-Bapad在有机/水两相体系中重复使用6次后仍保持63%的酶活性。最终,在5L反应器中利用SD-Bapad作为全细胞催化剂,将FA高效转化为4-VG,在20 h内获得约为157.4 g/L(1047.9 mmol/L),产率约为7.9 g/(L·h),摩尔转化率约为84.8%。研究结果表明,酿酒酵母表面展示技术可显著提升Bapad的稳定性和重复使用性,为工业化生物法生产4-VG提供了新途径和潜在解决方案。 展开更多
关键词 阿魏酸 4-乙烯基愈创木酚 酚酸脱羧酶 酿酒酵母表面展示 双相反应
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基于纳米结构工程的化学发光传感器构建及其应用研究
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作者 冯洋 杨欣怡 +1 位作者 周玉娴 吕弋 《分析测试学报》 北大核心 2025年第9期1801-1809,共9页
化学发光凭借其响应快速、灵敏度优异、无需外源激发光源以及适于在线监测的独特优势,已成为分析化学领域的研究热点。该综述系统总结了纳米结构增强型化学发光传感策略的最新研究进展,涵盖材料功能化设计原则、性能优化机制以及分析应... 化学发光凭借其响应快速、灵敏度优异、无需外源激发光源以及适于在线监测的独特优势,已成为分析化学领域的研究热点。该综述系统总结了纳米结构增强型化学发光传感策略的最新研究进展,涵盖材料功能化设计原则、性能优化机制以及分析应用等方面。首先,重点阐明了纳米材料表面/界面工程(包括零维、一维、二维和三维纳米级结构)中用于提高化学发光发光效率的结构-性能关系。其次,对基于功能化纳米材料的设计策略进行了分类,以推动设计高保真度的化学发光传感系统,特别关注其在复杂基体特异性识别和痕量分析中的突破性进展。此外,还系统讨论了化学发光传感技术在新兴环境污染物连续监测、体内/体外疾病生物标志物多重检测以及食品污染物筛查等领域的典型应用进展。该综述不仅揭示了纳米工程在改善化学发光传感选择特异性、信号稳定性和抗干扰能力方面的核心作用,更为开发新一代高灵敏、智能化化学发光传感平台提供了系统化的理论框架和技术指引。 展开更多
关键词 纳米结构 化学发光 反应动力学 表界面工程 传感应用
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好氧反硝化菌Marinobacter sp.strain B108固定化及脱氮动力学研究
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作者 王文鑫 林久淑 +3 位作者 聂新华 穆明浩 刘新强 季军远 《中国海洋大学学报(自然科学版)》 北大核心 2025年第9期103-113,共11页
为实现循环海水养殖系统中硝酸盐的经济、高效去除,采用固定化好氧反硝化菌(Marinobacter sp.strain B108)有效解决菌剂持留问题,进而提升好氧环境下硝酸盐去除效率。本研究以Marinobacter sp.strain B108为研究对象,采用聚乙烯醇(PVA)... 为实现循环海水养殖系统中硝酸盐的经济、高效去除,采用固定化好氧反硝化菌(Marinobacter sp.strain B108)有效解决菌剂持留问题,进而提升好氧环境下硝酸盐去除效率。本研究以Marinobacter sp.strain B108为研究对象,采用聚乙烯醇(PVA)、海藻酸钠(SA)、茶渣粉为固定化载体材料,探究并优化菌球固定化材料配比,在此基础上进一步研究固定化好氧反硝化菌球的理化特征及脱氮动力学特性。结果表明,固定化材料最佳配比为PVA 10.103%、SA 1.548%、茶渣粉0.732%。最佳配比条件下固定化菌球机械强度高,耐受机械剪切力强;当初始NO_(3)^(-)-N浓度为100 mg/L时,固定化菌球7 h内NO_(3)^(-)-N去除率可达98.63%。固定化菌球对NO_(3)^(-)-N去除动力学过程可用Monod模型拟合,拟合得出最大比去除速率V_(max)为5.041 mg/(L·g·h),半饱和常数K_(m)为24.810 mg/L;固定化菌球对NO_(2)^(-)-N去除动力学过程可用Andrews模型拟合,拟合得出V_(max)为0.790 mg/(L·g·h),K_(m)为23.783 mg/L,抑制常数K_(i)为0.092 mg/L。研究可为好氧反硝化菌在循环海水养殖系统硝酸盐处理中的应用奠定基础。 展开更多
关键词 固定化技术 好氧反硝化菌 响应曲面法 反应动力学
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烷基硫醇修饰纳米多孔电催化剂及其合成氨性能研究
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作者 顾先涛 刘怡瑢 +7 位作者 陈晓春 郭兴旺 周仲康 计巧珍 吴妍 高宇祥 张更 朱胜利 《功能材料》 北大核心 2025年第1期1139-1146,共8页
电催化氮还原(electrocatalytic nitrogen reduction reaction,ENRR)合成氨作为一种新兴的人工固氮工艺,具有反应条件温和、可再生能源适配性强等特点。但电催化氮还原反应电位与析氢反应(hydrogen evolution reaction,HER)电位接近,造... 电催化氮还原(electrocatalytic nitrogen reduction reaction,ENRR)合成氨作为一种新兴的人工固氮工艺,具有反应条件温和、可再生能源适配性强等特点。但电催化氮还原反应电位与析氢反应(hydrogen evolution reaction,HER)电位接近,造成氮还原反应选择性降低。通过正十八-烷基硫醇对纳米多孔FeNbMoP电催化剂进行疏水修饰,增加氮气分子与催化剂表面活性位点的接触,抑制析氢反应,提高氨产率及法拉第效率。修饰后的ENRR催化剂合成氨产率为15.45μg/(h·cm^(2)),法拉第效率为6.28%,性能较未修饰的FeNbMoP催化剂提升明显。该方法有望为氮还原催化剂的理性设计提供新的思路。 展开更多
关键词 电催化氮还原 正十八-烷基硫醇 表面改性 纳米多孔材料
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赤泥制备脱硫剂及其脱硫机理
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作者 张旭明 王伟强 +1 位作者 张风頔 邹欣伟 《硅酸盐通报》 北大核心 2025年第3期1001-1010,共10页
为实现利用赤泥去脱除烟气中SO_(2)的目标,以赤泥和粉煤灰为原料,活性炭为造孔剂,硅酸钠为粘结剂,采用挤压成型然后煅烧制备干法脱硫剂并对其脱硫机理进行探究。研究了造孔剂、粘结剂的添加量和脱硫温度对脱硫剂脱硫性能的影响,最终确... 为实现利用赤泥去脱除烟气中SO_(2)的目标,以赤泥和粉煤灰为原料,活性炭为造孔剂,硅酸钠为粘结剂,采用挤压成型然后煅烧制备干法脱硫剂并对其脱硫机理进行探究。研究了造孔剂、粘结剂的添加量和脱硫温度对脱硫剂脱硫性能的影响,最终确定脱硫剂的配合比(质量比)为m(赤泥)∶m(硅酸钠)∶m(粉煤灰)∶m(活性炭)=70∶20∶15∶10,当脱硫温度为250℃时,脱硫性能达到最佳,穿透时间为163 min,穿透硫容达10.484%。结果表明,赤泥制备脱硫剂脱除SO_(2)主要靠表面吸附机制和金属氧化物与SO_(2)的反应机制。表面吸附主要依赖脱硫剂的孔径分布、比表面积、丰富的孔结构和表面活性中心。金属氧化物能对SO_(2)起到吸附作用并发生化学反应,金属氧化物含有的大量晶格氧和吸附氧可以催化化学反应进行,提高脱硫效率。 展开更多
关键词 赤泥 脱硫剂 脱硫机理 表面吸附机制 金属氧化物反应机制
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拉曼测量大气细颗粒物表面过渡金属离子催化的SO_(2)非均相反应摄取系数
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作者 曹雪 孙久乂 +2 位作者 王彩丽 李可舒 蔡华 《光谱学与光谱分析》 北大核心 2025年第7期2087-2092,共6页
细颗粒物(PM_(2.5))污染主要由人类活动产生的微米、亚微米气溶胶颗粒或者微液滴,但其形成机制尚不清楚,而缺少相应的有效解决办法。要实现对我国城市PM_(2.5)污染的精准防控,取决于我们对二次气溶胶形成机理的深入认识。当前存在的瓶... 细颗粒物(PM_(2.5))污染主要由人类活动产生的微米、亚微米气溶胶颗粒或者微液滴,但其形成机制尚不清楚,而缺少相应的有效解决办法。要实现对我国城市PM_(2.5)污染的精准防控,取决于我们对二次气溶胶形成机理的深入认识。当前存在的瓶颈和难点在于气溶胶及其前驱物的关键理化参数(如摄取系数)仍然无法实现准确测量。这将极大地限制了我们对二次气溶胶的形成、快速长大、碰撞重组等演变规律的认识。因此,为了认清大气颗粒物形成机制,必须实现对细颗粒物演变过程中的关键理化参数进行精确测量。硫酸盐是我国大气PM_(2.5)重要组成部分,但现有化学模型普遍低估了PM_(2.5)霾污染事件中硫酸盐的浓度,有关SO_(2)在气溶胶液滴中的表面氧化过程、液滴中过渡金属离子(TMI)催化过程等还有很多不清楚的地方,表明我们对大气中SO_(2)的转化机制仍存在认识不足。获得硫酸盐二次转化动力学数据,确定二次无机气溶胶的快速长大机制,准确测量大气中痕量气体在颗粒物表面的摄取反应速率是定量分析大气非均相反应的关键参数。利用激光共焦显微拉曼光谱仪测量氯化铵液滴中Fe(Ⅲ)催化SO_(2)氧化动力学过程,根据SO_(4)^(2-)的自发拉曼光谱信号随时间的变化,建立了SO_(2)与单液滴进行非均相反应摄取系数的精确测量方法,研究了外场条件下痕量SO_(2)气体与单液滴之间的反应动力学过程。该方法验证了表面动力学过程,并测定了反应摄取系数。 展开更多
关键词 摄取系数 液滴表面反应 非均相反应
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多模态原位表征技术在CO_(x)加氢反应中的应用
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作者 闫子怡 曾杰 《洁净煤技术》 北大核心 2025年第5期1-16,共16页
CO_(x)加氢反应是实现废气资源高值转化的重要催化过程,其反应机制涉及复杂的传热、传质、表面反应以及催化剂表面-体相的动态演化等。随着催化体系结构复杂化和反应条件的工业化,单一的离位或静态表征手段在空间分辨率、时间响应能力... CO_(x)加氢反应是实现废气资源高值转化的重要催化过程,其反应机制涉及复杂的传热、传质、表面反应以及催化剂表面-体相的动态演化等。随着催化体系结构复杂化和反应条件的工业化,单一的离位或静态表征手段在空间分辨率、时间响应能力和反应一致性等方面的局限性愈发明显,难以满足对反应中间体、活性中心以及构效关系的深入理解需求。近年来,多模态原位表征技术的快速发展为深入揭示CO_(x)加氢反应过程中的关键结构信息与反应路径提供了新的工具。这类技术通过在真实或近真实反应条件下实现多信号同步采集,结合高时空分辨率的探测能力,使得研究者能够从气相物种行为、催化剂表面电子态变化、活性位点演化到整体结构稳定性等多个维度进行系统观测。多种表征技术协同使用正在逐步突破单一手段在气氛适应性、信息类型单一和动态结构解析能力等方面的局限,为复杂催化体系构建结构-反应-性能关联提供支撑。通过同步辐射真空紫外光电离质谱(SVUV-PIMS)、稳态同位素瞬变动力学分析技术(SSITKA)、红外光谱(IR)、荧光分子原位测温技术、可调入射光能量/掠入射角度的X射线光电子能谱(XPS)、原位X射线衍射技术(XRD)以及原位穆斯堡尔谱等表征技术,研究者能够在真实反应条件下,对催化体系的组成、电子结构、动力学行为等关键特征进行系统观测与定量分析,从而更清晰地了解反应中间体的变化及表面偏析等过程,为高选择性催化剂的设计提供科学依据。 展开更多
关键词 CO_(x)加氢反应 多模态表征技术 活性中心 反应路径 表面重构
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银基等离激元效应驱动光电催化析氢反应的应用研究
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作者 田园园 齐成楠 +2 位作者 张惺玲 王鑫莉 孙晓慧 《现代化工》 北大核心 2025年第9期156-160,共5页
以银作为等离激元效应供体,负载铂为助催化剂,在金属钛片基底上通过二次离子溅射法成功制备了光电催化析氢自支撑电极(Pt-Ag/Ti foil)。电极的微观形貌、晶体结构和光吸收性能采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)和紫外-可见光... 以银作为等离激元效应供体,负载铂为助催化剂,在金属钛片基底上通过二次离子溅射法成功制备了光电催化析氢自支撑电极(Pt-Ag/Ti foil)。电极的微观形貌、晶体结构和光吸收性能采用扫描电子显微镜(SEM)、X射线衍射仪(XRD)和紫外-可见光分光光度计进行表征。对银电极和银铂复合电极进行光电催化析氢性能测试,结果表明,银的等离激元效应可有效驱动光电催化析氢反应的发生,并且负载铂纳米颗粒后加速了电极界面析氢反应动力学过程,使其光响应电流波动值增加了2.48倍。 展开更多
关键词 等离激元效应 光电催化剂 析氢反应
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不同影响因素下糖尿病干眼患者眼表生物学及视觉质量变化趋势分析
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作者 唐娟 薛华 +9 位作者 赵青青 郑玲玲 张丹 熊思伦 张宇茹 张婷婷 杨雪 叶聃 杨小凤 李涛 《眼科新进展》 北大核心 2025年第7期554-561,共8页
目的探索糖尿病性干眼(DDE)患者眼表生物学及视觉质量相关影响因素及不同影响因素下的变化趋势。方法依据2型糖尿病(T2DM)患者的不同病程、空腹血糖(FBG)和糖化血红蛋白(HbA1c)数值对DDE患者分别分组。采用Logistic回归分析评估各组DDE... 目的探索糖尿病性干眼(DDE)患者眼表生物学及视觉质量相关影响因素及不同影响因素下的变化趋势。方法依据2型糖尿病(T2DM)患者的不同病程、空腹血糖(FBG)和糖化血红蛋白(HbA1c)数值对DDE患者分别分组。采用Logistic回归分析评估各组DDE患者眼表生物学及视觉质量相关的影响因素。依据泪膜破裂时间(BUT)、Schirmer I(SIt)试验、OSDI评分评估泪膜稳定性,经Lipiview眼表面干涉仪测量泪膜脂质层厚度(LLT)、睑板腺缺失率(MGP)、睑板腺开口数量(MGYLS)及睑板腺分泌物评分(MGYSS)。采用波前像差仪检测4 mm和6 mm瞳孔直径下的角膜像差值,眼反应分析仪检测角膜滞后量和角膜阻力因子。ELISA实验检测泪液中相关炎症因子变化趋势。结果Logistic回归分析发现,T2DM病程、吸烟史、FBG、HbA1c、总胆固醇(TC)、甘油三酯(TG)、OSDI评分、LLT、BUT、SIt、MGP、MGYLS、MGYSS、总高阶像差、球差、彗差、三叶草像差、肿瘤坏死因子-α、白细胞介素-6、基质金属蛋白酶-9、晚期糖基化终末产物受体和胰岛素均是DDE患病风险的影响因素(均为P<0.05)。随着T2DM病程延长、FBG或HbA1c升高,患者泪膜相关指标(LLT、BUT和SIt)和睑板腺相关指标(MGYLS和MGYSS)均逐渐降低,而OSDI评分和MGP均逐渐升高(均为P<0.05)。随着T2DM病程延长、FBG或HbA1c升高,4 mm和6 mm瞳孔直径下DDE患者总高阶像差、球差、彗差和三叶草像差均逐渐升高,最佳矫正视力、角膜滞后量和角膜阻力因子逐渐降低,泪液中肿瘤坏死因子-α、白细胞介素-6、基质金属蛋白酶-9、晚期糖基化终末产物受体和胰岛素含量均逐渐升高,但黏蛋白-5AC均逐渐降低(均为P<0.05)。结论随着T2DM病程的延长、FBG或HbA1c的升高,DDE患者眼表炎症反应逐渐加重,角膜生物学功能降低,视觉质量变差,及时采取全身及局部干预措施,对于改善DDE患者干眼症状及视觉质量具有重要意义。 展开更多
关键词 2型糖尿病 干眼 眼表生物学 视觉质量 炎症反应
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大气压低温等离子体绝缘材料表面改性研究进展及展望
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作者 方志 管秀晗 +3 位作者 祝曦 崔行磊 黄家良 程宏图 《高电压技术》 北大核心 2025年第8期4263-4284,共22页
面向绝缘材料对表面耐电、耐候等综合性能优化提升的切实需求,发展新型的绝缘材料表面改性及性能提升技术具有十分重要的意义。大气压低温等离子体技术因其高反应活性、处理效果可控、绿色无污染等特点,在材料表面改性领域展现出独特优... 面向绝缘材料对表面耐电、耐候等综合性能优化提升的切实需求,发展新型的绝缘材料表面改性及性能提升技术具有十分重要的意义。大气压低温等离子体技术因其高反应活性、处理效果可控、绿色无污染等特点,在材料表面改性领域展现出独特优势。为此综述了近年来大气压低温等离子体在绝缘材料表面改性领域的研究进展,归纳总结了适用于绝缘改性应用的等离子体源种类、处理方法以及等离子体改性引发的物理化学反应过程;然后,从绝缘对表面性能提升的具体需求出发,详细介绍了大气压等离子体在绝缘表面亲/疏水改性、表面电荷调控、闪络电压提升、绝缘性能修复以及纳米复合绝缘等方面的应用;最后,分别从等离子体改性微观反应过程调控、等离子体改性方法优化、等离子体改性可靠性评价这3个角度进行了展望,以期推动大气压等离子体技术在高压绝缘领域的进一步应用。 展开更多
关键词 大气压低温等离子体 等离子体材料处理 绝缘表面改性 等离子体反应 绝缘表面性能
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原子精确的(AgPd)_(27)团簇用于硝酸盐电还原制氨:一种配体诱导策略来调控金属核 被引量:1
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作者 秦露冰 孙芳 +5 位作者 李美银 范浩 王立开 唐青 王春栋 唐正华 《物理化学学报》 北大核心 2025年第1期97-110,共14页
电化学硝酸根还原反应(eNO_(3)^(–)RR)合成氨是一种可持续的将环境污染物转化为高附加值产品的方法。钯基双金属纳米催化剂作为高效催化剂已显示出巨大的前景,但调控其组成和构型以提高催化性能并实现深入的机理理解仍然很有挑战。通... 电化学硝酸根还原反应(eNO_(3)^(–)RR)合成氨是一种可持续的将环境污染物转化为高附加值产品的方法。钯基双金属纳米催化剂作为高效催化剂已显示出巨大的前景,但调控其组成和构型以提高催化性能并实现深入的机理理解仍然很有挑战。通过使用不同供/吸电子官能团的两个配体,我们成功地制备了两个原子精确的(AgPd)27双金属团簇,即Ag_(18)Pd_(9)(C_(8)H_(4)F)_(24)(简称Ag_(18)Pd_(9))和Ag_(22)Pd_(5)(C_(9)H_(10)O_(2))_(26)(简称Ag_(22)Pd_(5))。两个团簇的金属核具有明显不同组成和构型,其中Ag_(18)Pd_(9)为中间层是9个Pd原子的“三明治”型金属核结构,Ag_(22)Pd_(5)为M_(13)构型组成的棒状金属核结构,而5个钯原子位于M_(13)构型的顶点和中心位置。出乎意料的是,Ag_(22)Pd_(5)表现出明显优于Ag_(18)Pd_(9)的eNO_(3)^(−)RR性能。具体表现来说,Ag_(22)Pd_(5)在−0.6 V时NH_(3)的法拉第效率和产生速率达到最高,分别为94.42%和1.41 mmol·h^(−1)·mg^(−1),但Ag_(18)Pd_(9)的NH_(3)的最高法拉第效率和产生速率只有在−0.5 V时的43.86%和0.41 mmol·h^(−1)·mg^(−1)。原位衰减全反射表面增强红外光谱(ATR-SEIRAS)测试提供了反应中间体的实验证据,从而揭示了反应途径,也表明Ag_(22)Pd_(5)比Ag_(18)Pd_(9)具有更强的NO_(3)–吸附和NH_(3)脱附能力。理论计算表明,配体脱落的团簇可以暴露AgPd双金属位点,Ag-Pd位点为协同催化活性位点,不同构型的AgPd活性位点有显著差异,其中Ag_(22)Pd_(5)中的活性位点更有利于NO_(3)^(−)吸附和NH_(3)脱附,从而加速催化过程。 展开更多
关键词 电化学硝酸盐还原反应 原子精确双金属团簇 Ag_(18)Pd_(9)(C_(8)H_(4)F)_(24) Ag_(22)Pd_(5)(C_(9)H_(10)O_(2))_(26) 原位衰减全反射表面增强红外光谱 理论计算
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