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第一性原理对M@B_(12)N_(12)(M=Sc-Zn)团簇结构和性质的研究
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作者 张颂 程露 吴学科 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2025年第4期93-99,共7页
利用基于密度泛函理论的第一性原理对M@B_(12)N_(12)(M=Sc-Zn)团簇的几何、电子结构,电偶极性和红外吸收光谱进行详细的研究.结果显示:当B_(12)N_(12)团簇内嵌过渡金属原子后,虽然结构稳定性稍稍降低,但其化学活性得到提高,摩尔体积明... 利用基于密度泛函理论的第一性原理对M@B_(12)N_(12)(M=Sc-Zn)团簇的几何、电子结构,电偶极性和红外吸收光谱进行详细的研究.结果显示:当B_(12)N_(12)团簇内嵌过渡金属原子后,虽然结构稳定性稍稍降低,但其化学活性得到提高,摩尔体积明显增大.过渡金属原子与B_(12)N_(12)结合的过程中,除Cu和B原子外,剩余金属与N原子的Mulliken电荷出现负值.另外,金属原子的加入,不仅增加电偶极矩和极化率的值,还促使其红外吸收光谱发生红移. 展开更多
关键词 团簇 结构 性质 第一性原理
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硫醇吸附挥发性有机气体(VOCs)的气敏机理 被引量:2
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作者 张海燕 李琦 +2 位作者 王梓臻 文豪 刘丹凤 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2025年第3期35-44,共10页
化学电阻气体传感器对于空气质量、食品检测和人体呼吸有着重要作用.传感器上修饰物硫醇与待测的VOCs之间吸附的气敏机理分析是选择硫醇、预测吸附能力与特异性的重要手段.本文选取了11-巯基-1-十一醇(MUD)和4-甲氧基苄硫醇(MTT)两种常... 化学电阻气体传感器对于空气质量、食品检测和人体呼吸有着重要作用.传感器上修饰物硫醇与待测的VOCs之间吸附的气敏机理分析是选择硫醇、预测吸附能力与特异性的重要手段.本文选取了11-巯基-1-十一醇(MUD)和4-甲氧基苄硫醇(MTT)两种常见的硫醇与六种典型的VOCs(乙醇ETN、异丙醇IPA、丙酮ACN、正己烷HXN、甲苯TLN、苯甲醛BND),基于密度泛函理论(DFT),计算其表面静电势(ESP)并建立气体吸附模型.在气体吸附模型的基础上计算其吸附能,并分析其弱相互作用,从微观角度解释气体吸附的作用机理.实验结果表明,具有羟基的MUD分子对同样有羟基的气体(如ETN、IPA)能够以氢键的方式吸附,具有较强的选择效果;具有苯环的MTT分子与具有苯环结构的气体分子(如TLN、BND)吸附时会在苯环之间形成π-π堆积,基于色散作用进行吸附,这表明MTT分子对具有苯环结构的气体有着较强的吸附作用.研究发现其色散作用吸附的强弱与分子的表面ESP绝对值有关.本文对于传感器表面修饰物吸附气体的气敏机理进行了探究,并对表面修饰物的选择和实验结果预测提供了理论指导. 展开更多
关键词 硫醇 VOCS DFT 表面静电势 气体吸附模型 弱相互作用分析
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氟诺哌齐结构和性质的密度泛函理论研究
3
作者 孙婷婷 王德堂 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2025年第2期41-48,共8页
氟诺哌齐是一种新型的抗阿尔茨海默病临床候选药物,目前尚处于临床试验阶段;对氟诺哌齐进行密度泛函理论研究,有助于揭示其分子的性质和功能.在B3LYP/6-311+G(d,p)基组水平上,采用密度泛函理论(DFT)的方法优化氟诺哌齐的分子结构;在相... 氟诺哌齐是一种新型的抗阿尔茨海默病临床候选药物,目前尚处于临床试验阶段;对氟诺哌齐进行密度泛函理论研究,有助于揭示其分子的性质和功能.在B3LYP/6-311+G(d,p)基组水平上,采用密度泛函理论(DFT)的方法优化氟诺哌齐的分子结构;在相同基组水平下经过谐振频率分析,证实了12种分子构象的稳定结构,并确定了优势构型为DC20-1.根据Marcus理论,对其重组能进行模拟计算,得出氟诺哌齐分子不具备运输性质.通过前线轨道(FMO)分析,发现氟诺哌齐分子具有一定的电子跃迁能力和分子内反应活性,活性反应位点为C15、O28、C23和O26.根据红外光谱、紫外-可见吸收光谱模拟计算结果,对谱图数据进行了讨论分析,研究结果可作为氟诺哌齐表征和鉴别的参考依据. 展开更多
关键词 氟诺哌齐 密度泛函(DFT) 重组能 前线轨道(FMO) 红外光谱(IR) 紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)
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生物炭表面NO吸附特性的量子化学研究
4
作者 朱世遥 薛婕雯 +2 位作者 张雨轩 陈斌 武卫东 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2025年第5期7-16,共10页
生物炭表面具有丰富的官能团,通过化学吸附可以与一氧化氮(NO)分子形成稳定化学键,廉价易得且环境适应性强,具有广阔的应用前景.然而,当前对生物炭表面NO吸附特性的研究大多仍停留在宏观层面,缺乏深入的微观机制解析.本文基于密度泛函理... 生物炭表面具有丰富的官能团,通过化学吸附可以与一氧化氮(NO)分子形成稳定化学键,廉价易得且环境适应性强,具有广阔的应用前景.然而,当前对生物炭表面NO吸附特性的研究大多仍停留在宏观层面,缺乏深入的微观机制解析.本文基于密度泛函理论,深入研究了生物炭表面一氧化氮(NO)的吸附转化路径,从分子层面揭示了生物炭对NO的吸附特性.研究结果显示,N-down型吸附构型的能量普遍低于O-down型吸附构型,是较为可能的吸附构型,并且含氧原子的官能团在NO的吸附和氨(NH_(3))的形成过程中扮演着关键角色.此外,通过对N-down型构型的进一步分析发现,在与活性位点结合后,NO将优先取代羟基,最终在生物质焦炭表面转化为NH_(3).同时,基于变分过渡态理论(CVT)计算了反应速率,发现NO优先反应的途径将受到不同区域内反应速率的限制.本文通过量子化学方法深入揭示了生物炭表面NO吸附特性的微观机制,为优化生物炭在NO治理中的应用提供了理论支持. 展开更多
关键词 吸附 生物炭 密度泛函理论
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星际分子1-氰基-1,3-丁二烯在高温星际环境中生成机制的理论研究
5
作者 杨悦 杨涛 金之豪 《华东师范大学学报(自然科学版)》 北大核心 2025年第4期61-68,共8页
通过量子化学计算,探究了星际分子1-氰基-1,3-丁二烯(C5H5N)在高温星际环境中的生成机制.以氰甲基自由基(CH2CN)与丙炔或丙二烯(C3H4)作为反应起始物,在B3LYP/cc-pVTZ水平上计算了相应的反应势能面、反应速率与产物分支比,从而深化了星... 通过量子化学计算,探究了星际分子1-氰基-1,3-丁二烯(C5H5N)在高温星际环境中的生成机制.以氰甲基自由基(CH2CN)与丙炔或丙二烯(C3H4)作为反应起始物,在B3LYP/cc-pVTZ水平上计算了相应的反应势能面、反应速率与产物分支比,从而深化了星际有机腈分子动力学的研究.通过分析反应势能面及反应分支比,确定反应主要产生1-氰基-1,3-丁二烯或其异构体.反应初始步骤为氰甲基自由基无势垒地加成到丙炔或丙二烯末端碳原子上,主要产生E-1-氰基-1,3-丁二烯和Z-1-氰基-1,3-丁二烯这两种产物. 展开更多
关键词 反应动力学 1-氰基-1 3-丁二烯 星际分子
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过渡金属硫化物SERS及食品安全检测研究进展
6
作者 高潮 谢怀进 +1 位作者 高晓青 韩迎东 《材料导报》 北大核心 2025年第9期37-44,共8页
表面增强拉曼光谱(SERS)技术由于具备指纹识别、检测极限低、灵敏度高、操作简便、兼具在线与离线检测能力等优势从被发现起就引起了广泛的研究兴趣。SERS技术主要通过制备、加工特殊的基底使得目标检测物的拉曼信号得到指数级增强,有... 表面增强拉曼光谱(SERS)技术由于具备指纹识别、检测极限低、灵敏度高、操作简便、兼具在线与离线检测能力等优势从被发现起就引起了广泛的研究兴趣。SERS技术主要通过制备、加工特殊的基底使得目标检测物的拉曼信号得到指数级增强,有效解决了拉曼散射光远小于弹性散射光的问题,甚至可实现单分子级别的检测。近期,过渡金属硫化物作为一种新兴SERS基底表现出分子兼容性高、抗荧光背景等多种优势,其对拉曼信号的增强机制也与传统贵金属基底不同,因此研究人员从增强机理、结构调控、SERS性能、应用等角度进行了大量的研究。本文总结了过渡金属硫化物SERS的研究进展,简单介绍了SERS基底的发展历程和分类,主要介绍了过渡金属硫化物SERS的增强机理、过渡金属硫化物的结构调控方法与对SERS性能影响、过渡金属硫化物SERS在食品安全检测方面的应用进展,最后对存在的主要问题及应用发展前景进行了总结。 展开更多
关键词 表面增强拉曼 过渡金属硫化物 结构 增强 检测
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理论研究IIB族金属二氢化物分子的基态性质
7
作者 张志鹏 杨培龙 +1 位作者 涂喆研 李仁忠 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2025年第3期1-7,共7页
基于小核能量一致性相对论赝势,采用密度泛函理论和耦合簇理论,分别在标量和二分量水平上计算研究了MH_(2)(M=Zn,Cd,Hg,Cn)分子的平衡键长和振动频率.计算结果显示,HgH_(2)和CnH_(2)的自旋轨道耦合效应较为明显.采用的8种泛函总体较好... 基于小核能量一致性相对论赝势,采用密度泛函理论和耦合簇理论,分别在标量和二分量水平上计算研究了MH_(2)(M=Zn,Cd,Hg,Cn)分子的平衡键长和振动频率.计算结果显示,HgH_(2)和CnH_(2)的自旋轨道耦合效应较为明显.采用的8种泛函总体较好地评估了自旋轨道耦合效应.耦合簇理论计算的ZnH_(2)、CdH_(2)、HgH_(2)的键长和Σ_(u)振动频率与实验值偏差略大,这可能是由于其多参考态特性较明显.二分量PBE泛函计算的键长和Σ_(u)振动频率与实验值最接近.目前最重的CnH_(2)相关研究未见报道,研究给出了其键长和振动频率的理论值. 展开更多
关键词 金属二氢化物 密度泛函理论 耦合簇理论 标量相对论 自旋轨道耦合
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铂修饰氮化铝纳米管对CO的吸附性能研究
8
作者 任舒宁 何建桥 +2 位作者 黄海深 沈光先 吴波 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2025年第1期88-94,共7页
本文采用基于密度泛函理论的第一性原理研究了铂修饰的(5,5)氮化铝纳米管的几何结构、电子性质以及与一氧化碳(CO)之间的相互作用.结果表明:铂原子吸附于氮化铝纳米管表面氮原子的顶位时能量最低.铂原子附近可以吸附四个CO分子,平均吸... 本文采用基于密度泛函理论的第一性原理研究了铂修饰的(5,5)氮化铝纳米管的几何结构、电子性质以及与一氧化碳(CO)之间的相互作用.结果表明:铂原子吸附于氮化铝纳米管表面氮原子的顶位时能量最低.铂原子附近可以吸附四个CO分子,平均吸附能在1.189-2.940 eV之间,铂原子的修饰有效提高了氮化铝纳米管对CO分子的吸附能力.本研究为实验上开发制备性能更加优良的CO气体传感器提供理论指导. 展开更多
关键词 氮化铝纳米管 第一性原理 密度泛函理论
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芬氟拉明分子的密度泛函理论计算研究
9
作者 关力畅 冯磊 +1 位作者 赵楠 蒋雪梅 《光谱学与光谱分析》 北大核心 2025年第5期1270-1276,共7页
因芬氟拉明(fenfluramine)可抑制食欲,不少商家非法将其添加在食物中进行售卖。食用芬氟拉明后,可引发肝脏功能异常、瓣膜性心脏病、原发性肺动脉高压等严重影响身体健康的疾病。因此研究芬氟拉明分子的结构、光谱、分子激发等具有十分... 因芬氟拉明(fenfluramine)可抑制食欲,不少商家非法将其添加在食物中进行售卖。食用芬氟拉明后,可引发肝脏功能异常、瓣膜性心脏病、原发性肺动脉高压等严重影响身体健康的疾病。因此研究芬氟拉明分子的结构、光谱、分子激发等具有十分重要的实际意义。基于密度泛函理论(DFT),使用B3LYP泛函6-311++G(2d,2p)基组,对芬氟拉明分子进行结构优化。在此基础上对该分子的结构、前线轨道、拉曼光谱、静电势能和紫外光谱开展了一系列详细的研究。获得了芬氟拉明分子的基本结构信息,其最高占据分子轨道和最低未占据分子轨道均为alpha+beta型轨道,能量分别为-6.25和-1.22 eV,能级差为5.03 eV。实验拉曼光谱中756.5和1003.5 cm^(-1)位置有两个强峰,其中756.5 cm^(-1)位置的强峰为CF3的对称变形振动和苯环上C═C的不对称变形振动;1003.5 cm^(-1)位置的强峰为苯环上C═C的对称变形振动,是间位双取代苯的特征谱带。实验拉曼光谱和计算拉曼光谱的线性拟合方程为y=0.988x+10.328,R2=0.999,呈现出较好的一致性。文章还讨论了芬氟拉明分子的表面静电势能分布和激发态性质。芬氟拉明分子共包含17个静电势能极大值点和12个静电势能极小值点。在-0.01~0.025 a.u.能量区间静电势能的表面积分布较为均匀。分子的紫外光谱主要由第1、2、3激发态决定,其中第2激发态的贡献率高达82.516%。利用空穴-电子分析法分析得出,S0→S1和S0→S2的激发类型均为胺基到苯环方向上的n-pi*电荷转移激发;S0→S3的激发类型是胺基到苯环方向的n-pi*电荷转移激发,同时伴随胺基到附近碳链的n-σ*局域激发。以上这些基础理论计算工作不仅为食品中非法添加芬氟拉明的检测提供了理论依据,还为研究其衍生物提供理论基础。 展开更多
关键词 芬氟拉明分子 密度泛函理论 前线轨道 拉曼光谱 静电势能 紫外光谱
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Ag^(+)、Zn^(2+)、Cr^(3+)改性Y型分子筛吸附脱除喹啉的模拟计算研究 被引量:3
10
作者 孙潇镝 唐克 +3 位作者 高畅 富添 王聚财 洪新 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2025年第1期61-68,共8页
首先考察了吸附时间对三种改性Y型分子筛AgY、ZnY、CrY吸附脱除模拟燃料中喹啉的影响,结果发现三种分子筛对喹啉的吸附容量和去除率大小顺序均为:AgY>CrY>ZnY.运用Materials Studio软件,采用巨正则蒙特卡洛(GCMC)和密度泛函理论(D... 首先考察了吸附时间对三种改性Y型分子筛AgY、ZnY、CrY吸附脱除模拟燃料中喹啉的影响,结果发现三种分子筛对喹啉的吸附容量和去除率大小顺序均为:AgY>CrY>ZnY.运用Materials Studio软件,采用巨正则蒙特卡洛(GCMC)和密度泛函理论(DFT)对改性Y型分子筛吸附喹啉机理进行了模拟计算研究,得出以下结论:模拟计算AgY、ZnY、CrY的比表面积和孔体积与其低温N2吸附-脱附表征结果基本一致,并且发现改性Y型分子筛的吸附脱氮能力与比表面积和孔体积关系不大;以Fukui函数为基础,采用Mulliken和Hirshfeld两种布局数分析方法模拟计算了三种改性Y型分子筛的相对亲电性并分析Lewis酸强弱,其Lewis酸大小顺序为:AgY>CrY>ZnY;对三种改性分子筛进行了前线轨道分析,其化学吸附活性大小为AgYCrY>ZnY,模拟计算所得各种结果与实验结果顺序完全一致. 展开更多
关键词 Y型分子筛 改性 吸附 喹啉 模拟
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煤表面含氧官能团吸附氮化物的模拟计算研究 被引量:2
11
作者 孙潇镝 唐克 +2 位作者 王聚财 富添 洪新 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2025年第2期1-7,共7页
煤表面六种常见的官能团结构单元包括酚羟基Ph-OH、羧基-COOH、羰基-C=O、醚键-O-、醇羟基R-OH和烷基R,采用巨正则蒙特卡洛(GCMC)和密度泛函理论(DFT)从原子层面模拟计算煤表面官能团对苯胺、吡啶、喹啉三种典型氮化物的吸附性能.通过... 煤表面六种常见的官能团结构单元包括酚羟基Ph-OH、羧基-COOH、羰基-C=O、醚键-O-、醇羟基R-OH和烷基R,采用巨正则蒙特卡洛(GCMC)和密度泛函理论(DFT)从原子层面模拟计算煤表面官能团对苯胺、吡啶、喹啉三种典型氮化物的吸附性能.通过计算分析前线轨道、吸附能及分子间吸附距离等参数,探究三种氮化物在煤表面不同官能团上的吸附机理,结果表明煤表面模型上各官能团对三种氮化物的吸附强弱顺序均为:-COOH>R-OH>Ph-OH>-C=O>-O->R,三种氮化物在煤表面官能团的吸附强弱顺序为:吡啶>喹啉>苯胺. 展开更多
关键词 官能团 氮化物 模拟 吸附
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基于结构动力学的EGFR罕见突变型(S768I)致NSCLC分子机制研究
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作者 王雨婷 刘梦婷 +3 位作者 王妍雯 侯清梅 杨力权 桑鹏 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2025年第1期41-48,共8页
表皮生长因子受体(EGFR)基因突变是导致非小细胞肺癌(NSCLC)的重要诱因.S768I点突变作为EGFR的一种罕见突变,目前尚无标准的靶向治疗方法,因此详细了解EGFR S768I突变体与野生型的结构差异对于开发相关药物至关重要.为了探究S768I突变在... 表皮生长因子受体(EGFR)基因突变是导致非小细胞肺癌(NSCLC)的重要诱因.S768I点突变作为EGFR的一种罕见突变,目前尚无标准的靶向治疗方法,因此详细了解EGFR S768I突变体与野生型的结构差异对于开发相关药物至关重要.为了探究S768I突变在NSCLC中的作用,对WT-EGFR和S768I-EGFR进行分子动力学(MD)模拟、本质动力学(ED)分析和自由能图谱(FEL)重构.MD模拟表明S768I突变增加了EGFR的全局和局部柔性;ED分析得出的大尺度协同运动表明,区分活性状态和非活性状态的两个重要结构元件A-loop和αC-helix在S768I-EGFR中比在WT-EGFR中具有更明显的过渡到活动状态的趋势;自由能计算显示S768I-EGFR的FEL比WT-EGFR的更粗糙更复杂,这意味着S768I突变体具有更丰富的构象多样性.研究结果为S768I突变导致NSCLC提供了合理的分子机理解释,并为开发针对S768I突变患者的新靶向治疗药物提供帮助. 展开更多
关键词 表皮生长因子受体(EGFR) S768I 分子动力学模拟 本质动力学 自由能图谱
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MgN_(4)掺杂石墨烯CO氧化催化活性的密度泛函研究
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作者 袁利 郑灵丹 +1 位作者 周慧颖 徐先燕 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2025年第2期57-62,共6页
鉴于镁卟啉所呈现的催化活性,采用密度泛函理论考察了MgN_(4)结构掺杂石墨烯的CO氧化催化活性.研究发现MgN_(4)掺杂石墨烯具有良好的结构稳定性,O_(2)优先吸附在金属活性位点且不易解离.其CO氧化以Eley-Rideal(ER)机理实现,决速步能垒仅... 鉴于镁卟啉所呈现的催化活性,采用密度泛函理论考察了MgN_(4)结构掺杂石墨烯的CO氧化催化活性.研究发现MgN_(4)掺杂石墨烯具有良好的结构稳定性,O_(2)优先吸附在金属活性位点且不易解离.其CO氧化以Eley-Rideal(ER)机理实现,决速步能垒仅为0.67 eV,与FeC_(3)、AlN_(4)掺杂石墨烯具有相当的催化活性.MgN_(4)掺杂石墨烯有望是一种具有潜在CO氧化催化活性的催化剂. 展开更多
关键词 MgN_(4)掺杂石墨烯 CO氧化 密度泛函理论
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基于便携式近红外技术的高粱品种无损鉴别研究 被引量:4
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作者 杨理萍 邱熙文 +4 位作者 杨清华 谌佳琪 唐辉 李跑 杜国荣 《中国果菜》 2025年第1期1-7,共7页
不同高粱品种直接决定其所酿酱香型白酒的品质高低,因此高粱品种的鉴别尤为重要。本研究利用便携式近红外光谱结合化学计量学方法建立高粱品种鉴别模型,采集了25、45、65 ms三个积分时间下的粳高粱和糯高粱在完整以及粉末两种状态的光... 不同高粱品种直接决定其所酿酱香型白酒的品质高低,因此高粱品种的鉴别尤为重要。本研究利用便携式近红外光谱结合化学计量学方法建立高粱品种鉴别模型,采集了25、45、65 ms三个积分时间下的粳高粱和糯高粱在完整以及粉末两种状态的光谱数据,利用单一及组合光谱预处理方法消除光谱中存在的干扰,结合无监督识别方法主成分分析(principal component analysis,PCA)和3种有监督模式识别方法线性判别式分析(linear discriminant analysis,LDA)、偏最小二乘判别分析(partial least square discriminant analysis,PLS-DA)以及软独立模式识别法(soft independent mode classification analysis,SIMCA)分别构建了不同品种高粱的鉴别模型。结果表明,光谱预处理方法能够有效消除干扰;无监督方法无法实现不同品种高粱鉴别,有监督模式识别方法结果能实现高粱品种鉴别,其中LDA>PLS-DA>SIMCA;三个积分时间下,粉末高粱结果优于完整高粱;三个有监督鉴别模型的65 ms的结果较差,45 ms积分时间下的鉴别结果最佳,原始光谱均能达到100%鉴别。以上结果表明,便携式近红外光谱仪结合模式识别方法可以实现糯高粱和粳高粱的准确无损鉴别。 展开更多
关键词 糯高粱 粳高粱 近红外光谱 模式识别 无损鉴别 智能检测
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气液两相滑动弧放电中自由基的光谱研究 被引量:16
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作者 严建华 戴尚莉 +3 位作者 李晓东 屠昕 刘亚纳 岑可法 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第8期1851-1855,共5页
气液两相滑动弧放电是近年来出现的一种新型低温等离子体废水处理技术,对高浓度有机废水具有很好的降解效果。为了认识气液两相滑动弧放电降解有机废水的机理,用发射光谱法对气液两相滑动弧在空气中放电所产生的主要自由基进行了实验研... 气液两相滑动弧放电是近年来出现的一种新型低温等离子体废水处理技术,对高浓度有机废水具有很好的降解效果。为了认识气液两相滑动弧放电降解有机废水的机理,用发射光谱法对气液两相滑动弧在空气中放电所产生的主要自由基进行了实验研究,分析了自由基持续再生的化学过程。通过对光谱线强度变化的分析,得到了OH和NO自由基谱线强度在放电反应空间的分布特点,以及输入电压和液相(水)流量因素对OH和NO自由基产生过程的影响。结果表明:OH是气液两相滑动弧放电的主导自由基;OH和NO自由基谱线强度沿着电极中轴均先增后减;在非平衡区域,自由基谱线强度随着输入电压的增大而增大;OH自由基谱线强度随水流量的增大而增大,NO自由基谱线强度则随着水流量的增大而减小。 展开更多
关键词 气液两相滑动弧 放电 自由基 发射光谱
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S_2分子X^3Σ_g^-和B^3Σ^-_u态的势能函数和振动光谱特征 被引量:16
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作者 唐永建 高涛 +4 位作者 王红艳 刘晓亚 易有根 朱正和 赵永宽 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1998年第2期159-166,共8页
应用实验光谱数据,导出了S2的基态分子X3Σ-g和激发态B3Σ-u的MurelSorbie势能函数,并用QCISD(T)/6-311G方法对基态进行了计算,结果在吸引支出现了回避相交而产生了一个浅平极大,其他... 应用实验光谱数据,导出了S2的基态分子X3Σ-g和激发态B3Σ-u的MurelSorbie势能函数,并用QCISD(T)/6-311G方法对基态进行了计算,结果在吸引支出现了回避相交而产生了一个浅平极大,其他部位与实验结果符合甚好。计算了B3Σ-u和X3Σ-g态的全部振动能级,以及激发态(B3Σ-u)振动能级≤9和基态(X3Σ-g)振动能级≤30之间的Deslandres表。给出了B3Σ-u-X3Σ-g跃迁Condon抛物线,各振动态的计算结果与实验值很好符合。 展开更多
关键词 硫分子 势能函数 基态 激发态 振动光谱 能级
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He_2^+团簇结构和解析势能函数的从头计算研究 被引量:16
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作者 杨传路 黄钰珺 +5 位作者 张福增 张志红 徐强 龚玉兵 马秋明 任廷琦 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期271-274,共4页
采用从头计算的耦合簇方法CCSD(T)和He原子Dunning’s相关调和基函数组对He+2 团簇的结构参数、势能曲线进行计算。利用Murrell Sorbie函数和最小二乘法拟合出了解析势能函数 ,并以此为基础计算出光谱常数。通过比较发现 :分子结构和光... 采用从头计算的耦合簇方法CCSD(T)和He原子Dunning’s相关调和基函数组对He+2 团簇的结构参数、势能曲线进行计算。利用Murrell Sorbie函数和最小二乘法拟合出了解析势能函数 ,并以此为基础计算出光谱常数。通过比较发现 :分子结构和光谱常数计算结果均与实验值符合良好 ,优于文献报道的结果。说明本文所得势能函数解析表达式准确反映了分子中原子间相互作用 。 展开更多
关键词 He^+2团簇 氦离子团簇 解析势能函数 从头计算 分子结构 光谱常数
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氮分子B^3Π_g激发态的光谱研究 被引量:6
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作者 赵晓辉 张连水 +2 位作者 张贵银 孙博 李晓苇 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第3期334-336,共3页
在较低气压 (4Torr)条件下采用直流辉光放电激发氮分子气体 ,得到了氮分子放电等离子体在32 0~ 4 70nm范围内的发射谱 ,其形状为一等间隔的谱线序列 ,并沿长波方向谱线强度逐渐变小。通过计算分析对谱线进行了标定 ,确定该组谱线是由处... 在较低气压 (4Torr)条件下采用直流辉光放电激发氮分子气体 ,得到了氮分子放电等离子体在32 0~ 4 70nm范围内的发射谱 ,其形状为一等间隔的谱线序列 ,并沿长波方向谱线强度逐渐变小。通过计算分析对谱线进行了标定 ,确定该组谱线是由处于C3 Πu 激发态低振动能级的氮分子向B3 Πg 态不同振动能级的辐射跃迁所产生 ;在此基础上计算出氮分子B3 Πg 态的振动频率为 1738 5 0cm-1。结合相关的能级参数计算了C3 Πu (v′ =0 )→B3 Πg (v″ =0~ 5 )之间的Frank Condon跃迁因子 ,实验所得的谱线强度与之符合得很好。 展开更多
关键词 氮分子 激发态 谱线强度 光谱研究 辐射跃迁 振动能级 发射谱 间隔 低气压 长波
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PdH、YH体系的结构与氢化反应的平衡压力 被引量:12
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作者 蒋刚 于桂凤 +2 位作者 倪羽 王和义 朱正和 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第4期642-648,655,共8页
用相对论有效原子实势(RECP/SDD)和密度泛函(B3LYP)方法对PdH、YH体系的结构进行了优化,同时用Murrell-Sorbie函数导出PdH、YH分子的势能函数和光谱常数;得到PdH分子的基态为X2∑+,RPdH=0.154 1nm,离解能De=2.511 eV,谐振频率ωe=2 019... 用相对论有效原子实势(RECP/SDD)和密度泛函(B3LYP)方法对PdH、YH体系的结构进行了优化,同时用Murrell-Sorbie函数导出PdH、YH分子的势能函数和光谱常数;得到PdH分子的基态为X2∑+,RPdH=0.154 1nm,离解能De=2.511 eV,谐振频率ωe=2 019.458 9 cm-1;YH分子的基态为X1∑+,RYH=0.191 9 nm,离解能De=4.309 eV,谐振频率ωe=1 497.531 2 cm-1;并得到一键长为0.200 3nm,De=3.488 eV,ωe=1 309.318 2 cm-1的YH分子激发态。并根据以分子总能量中的振动能Ev代替固态能量,以电子和振动熵SEv代替固态熵的近似方法,计算了不同温度下Pd、Y与H2、D2、T2反应的一氢化物热力学函数△Hθ、△Gθ、△Sθ及氢化反应平衡压力,导出了与温度的依赖关系,结果表明:PdH(S)的生成焓为32.05 kJ·mol-1,与实验值37.30kJ·mol-1接近,YH(S)的生成焓为70.21 kJ·mol-1。 展开更多
关键词 离解能 基态 生成焓 分子 B3LYP 键长 光谱常数 氢化反应 代替 平衡压力
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喷嘴-平板直流电晕放电中的OH(A^2Σ^+→X^2Π,0-0)光谱研究 被引量:7
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作者 高翔 余权 +4 位作者 吴祖良 谭永杰 沈旭 骆仲泱 岑可法 《强激光与粒子束》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期700-704,共5页
为更深入地认识电晕放电低温等离子体中自由基的生成机理,以发射光谱测量为基础并结合背景气体淬灭率影响,研究了常压下喷嘴-平板电晕自由基簇射过程中放电参数、背景气体、电极气成分等因素对OH(A2Σ+→X2Π,0-0)发光的影响。结果表明... 为更深入地认识电晕放电低温等离子体中自由基的生成机理,以发射光谱测量为基础并结合背景气体淬灭率影响,研究了常压下喷嘴-平板电晕自由基簇射过程中放电参数、背景气体、电极气成分等因素对OH(A2Σ+→X2Π,0-0)发光的影响。结果表明:在放电参数影响中,放电电压及放电电流都会影响OH生成量,OH发光随功率增加而大大增强;在加湿氮气直流电晕放电中有明显的OH(A2Σ+→X2Π,0-0)光谱存在,但加湿空气条件下OH生成较少;载气增湿后OH生成量明显增多,而Ar和O2的存在分别增强和减弱了OH(A2Σ+→X2Π,0-0)发光,可能的原因是这两种物质影响了放电和OH(A2Σ+)的淬灭。 展开更多
关键词 OH自由基 发射光谱 电晕 自由基 放电 淬灭
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