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八乙基金属卟啉的轴向配位反应及热力学常数测定

Axial Coordination of Octaethyl-Metalloporphyrins and Determination of Thermodynamic Constants
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摘要 利用微量光谱滴定法研究了八乙基锌、铁、锰卟啉与N,N′-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、吡啶(Py)等碱性溶剂在CH2Cl2中的轴向配位反应。结果表明在给定的溶液中反应生成了五配位或六配位的配合物。测定了在不同温度下(283~298K)配位反应的平衡常数(logβn)以及焓变(△r Hθm)、熵变(△r Sθm)和吉布斯自由能变(△r Gθm)等热力学常数,讨论了配位溶剂、中心金属离子以及温度等对平衡常数和热力学常数的影响。 Axial coordinate reactions of octaethyl-metalloporphyrins such as(OEP)Zn, (OEP)MnC1 and(OEP) FeCI with DMF,DMSO or pyridine in CH2 C12 were studied using a micro-spectral titration method. The results indicated that five-or six-coordinate complexes were formed under the given solution conditions. The number of axial ligands(n), the equilibrium constants(logβm) and thermodynamic constants(△rHθm, △rSθmand △rGθm) of the coordinate reactions were determined under different temperature(283-298 K). Effects of solvent, central metal ions and temperature on logβm, and thermodynamic constants were discussed.
出处 《分析科学学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第5期681-684,共4页 Journal of Analytical Science
基金 国家自然科学基金(No.21071067)
关键词 八乙基金属卟啉 轴向配位反应 微量光度法 平衡常数及热力学常数 Octaethyl-metalloporphyrins Axial coordination Micro-spectral titration Equilibrium constants andthermodynamic constants
作者简介 通讯作者:欧忠平,男,博士,教授,博士研究生导师,研究方向为卟啉类配合物的的合成与催化应用.
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