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NiY分子筛选择性吸附脱硫性能及作用机理 被引量:41
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作者 宋丽娟 潘明雪 +3 位作者 秦玉才 鞠秀芳 段林海 陈晓陆 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期787-792,共6页
用液相离子交换法制备了NiY分子筛,并用XRD,TEM,ICP,N2吸附和吡啶吸附原位红外技术等手段对其进行了表征.利用固定床、气相色谱-硫发光检测器联用(GC-SCD)及傅里叶变换红外光谱(FTIR)等方法研究了NiY分子筛对噻吩、2-甲基噻吩、3-甲基... 用液相离子交换法制备了NiY分子筛,并用XRD,TEM,ICP,N2吸附和吡啶吸附原位红外技术等手段对其进行了表征.利用固定床、气相色谱-硫发光检测器联用(GC-SCD)及傅里叶变换红外光谱(FTIR)等方法研究了NiY分子筛对噻吩、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、四氢噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩、4-甲基二苯并噻吩及4,6-二甲基二苯并噻吩等8种有机硫化物的选择性吸附脱硫性能及其吸附机理.结果表明,NiY分子筛对硫化物的穿透吸附硫容量顺序为四氢噻吩>苯并噻吩≈二苯并噻吩≈4,6-二甲基二苯并噻吩>4-甲基二苯并噻吩>2-甲基噻吩≈3-甲基噻吩>噻吩,说明有机硫化物的空间位阻效应不是其在NiY分子筛上吸附的决定因素.红外光谱分析结果表明,不同硫化物与NiY分子筛的作用机理并不相同,但主要以硫原子与金属离子配位作用(S-M作用)为主.噻吩及其烷基取代物在NiY吸附剂上且在表面酸性作用下发生催化反应,噻吩环的共轭体系遭到破坏,形成硫化物大分子或聚合物,导致分子筛孔道堵塞,严重影响吸附剂的吸附脱硫能力.NiY的选择性吸附脱硫是硫化物与吸附中心的相互作用及吸附剂表面酸性综合作用的结果. 展开更多
关键词 液相离子交换 NiY分子筛 吸附脱硫 表面酸性
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不同硫化物在改性Y分子筛上的选择性吸附脱硫性能及机理 被引量:15
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作者 段林海 孟秀红 +5 位作者 施岩 鞠秀芳 靳玲玲 徐静 陈晓陆 宋丽娟 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第A02期70-76,共7页
用离子交换的方法制备了Cu(Ⅰ)Y、Ce(Ⅲ)Y、Ni(Ⅱ)Y分子筛,并采用XRD、TEM、XPS、ICP、FT-IR等手段对其进行了表征。采用傅里叶变换红外(FT-IR)、分子模拟、固定床吸附和智能重量分析仪(IGA)相结合的方法研究了噻吩类硫化物在其上的选... 用离子交换的方法制备了Cu(Ⅰ)Y、Ce(Ⅲ)Y、Ni(Ⅱ)Y分子筛,并采用XRD、TEM、XPS、ICP、FT-IR等手段对其进行了表征。采用傅里叶变换红外(FT-IR)、分子模拟、固定床吸附和智能重量分析仪(IGA)相结合的方法研究了噻吩类硫化物在其上的选择性吸附性能及机理。结果表明,噻吩类硫化物在改性Y分子筛上的选择性吸附性能取决于其与分子筛吸附剂的作用模式和吸附构型,而与其吸附的空间位阻关联不大。同时分子筛吸附剂表面酸性,尤其是质子酸中心对噻吩类硫化物的选择性吸附脱硫性能有很重要的作用。 展开更多
关键词 硫化物 选择性吸附脱硫 离子交换 FT-IR 分子模拟
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1,5-己二烯和苯对NiY分子筛脱硫性能的影响 被引量:9
3
作者 鞠秀芳 靳玲玲 +2 位作者 马涛 陈晓陆 宋丽娟 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第11期2256-2260,共5页
利用固定床、傅里叶红外光谱(FT-IR)及频率响应(FR)等方法研究了1,5-己二烯和苯对NiY分子筛脱硫性能的影响机理.结果表明,吸附剂的选择性吸附脱硫性能随着模拟燃料中1,5-己二烯和苯含量的增加而显著降低,苯的影响比1,5-己二烯更显著.1,5... 利用固定床、傅里叶红外光谱(FT-IR)及频率响应(FR)等方法研究了1,5-己二烯和苯对NiY分子筛脱硫性能的影响机理.结果表明,吸附剂的选择性吸附脱硫性能随着模拟燃料中1,5-己二烯和苯含量的增加而显著降低,苯的影响比1,5-己二烯更显著.1,5-己二烯和苯影响NiY脱硫的机理不同,在吸附剂表面质子酸的作用下,烯烃与噻吩发生催化反应,噻吩开环生成烷基噻吩类大分子化合物,这类吸附堵塞分子筛的孔道,阻碍硫化物分子进入超笼与其中的金属阳离子吸附活性中心发生吸附作用.通过FR光谱观察,得知吸附过程是噻吩在NiY分子筛中传质过程的速控步骤,扩散过程是苯在NiY分子筛上动力学过程的速控步骤,这使噻吩从吸附中心上置换下来的苯不易从分子筛孔道中扩散出去,从而阻碍了噻吩在吸附中心上的吸附. 展开更多
关键词 脱硫 频率响应 分子筛 催化反应 扩散
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噻吩在稀土离子改性Y型分子筛上吸附与催化转化研究 被引量:22
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作者 秦玉才 高雄厚 +4 位作者 裴婷婷 郑兰歌 王琳 莫周胜 宋丽娟 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第7期889-896,共8页
以NaY、HY、液相Ce离子交换改性Y分子筛(L-CeY)和稀土离子改性超稳Y分子筛(HRSY-3)为研究对象,运用XRD、N2吸附、NH3-TPD和Py-FTIR表征样品的物化性能;采用原位红外光谱技术与程序升温脱附-同步质谱检测联用技术(TPD-MS)研究噻吩在活性... 以NaY、HY、液相Ce离子交换改性Y分子筛(L-CeY)和稀土离子改性超稳Y分子筛(HRSY-3)为研究对象,运用XRD、N2吸附、NH3-TPD和Py-FTIR表征样品的物化性能;采用原位红外光谱技术与程序升温脱附-同步质谱检测联用技术(TPD-MS)研究噻吩在活性中心上的吸附及催化转化行为。结果表明,稀土离子改性不改变分子筛晶体的基本结构但改变其精细结构,并形成一定的介孔,同时降低分子筛强酸位的强度,并生成与稀土离子物种有关的弱L酸位。REY与HY均可通过B酸中心的质子化作用活化噻吩,而稀土离子物种促进氢转移反应及低聚反应的进行,进而利于噻吩裂化反应的进行。 展开更多
关键词 噻吩 REY 吸附 氢转移 催化裂化
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乙烯在丝光沸石和改性丝光沸石孔道内的吸附行为 被引量:10
5
作者 李菲菲 桂兴华 +2 位作者 刘道胜 宋丽娟 孙兆林 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第4期659-664,共6页
采用频率响应(FR)法研究乙烯在丝光沸石和经CuO和Cs+离子改性的丝光沸石上的吸附机理.分别测得和解析了252和273K、压力在26.6-3990Pa范围内的FR谱图,发现乙烯在丝光沸石上吸附的速控步骤是传质过程,同时存在两个不同的吸附过程.这两个... 采用频率响应(FR)法研究乙烯在丝光沸石和经CuO和Cs+离子改性的丝光沸石上的吸附机理.分别测得和解析了252和273K、压力在26.6-3990Pa范围内的FR谱图,发现乙烯在丝光沸石上吸附的速控步骤是传质过程,同时存在两个不同的吸附过程.这两个过程分别归属于乙烯在质子酸吸附中心上的吸附(低频吸附)和Na+吸附位上的吸附(高频吸附),252K时两个吸附位的吸附值分别是0.692和0.828mmol·g-1.CuO分子进入分子筛孔道后,位于质子酸吸附位之间不但使得低频吸附位值增加而且还覆盖了Na+吸附位,体系中以化学吸附过程为主;Cs+离子的引入使得高频吸附位值增加但中和了质子酸吸附位,体系中以物理吸附过程为主.CuO的最佳用量是5%.将FR法与吸附等温线及Langmuir模型相结合能够深入研究乙烯在分子筛上的平行吸附过程. 展开更多
关键词 频率响应 乙烯 丝光沸石 驰豫时间 吸附位值
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基于分子模拟技术的Cu(I)Y分子筛对硫化物及烯烃选择性吸附行为的分析 被引量:12
6
作者 陈晓陆 孙兆林 +2 位作者 王洪国 王阔 宋丽娟 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第1期82-86,共5页
依据密度泛函理论(DFT)研究了硫化物及烯烃在Cu(I)Y分子筛上的化学吸附。利用广义梯度近似方法,采用6T分子筛团簇模型,对硫化物和烯烃在Cu(I)Y分子筛上的吸附行为进行了模拟计算。计算结果表明,在Cu(I)Y分子筛上烯烃分子的吸附能大于噻... 依据密度泛函理论(DFT)研究了硫化物及烯烃在Cu(I)Y分子筛上的化学吸附。利用广义梯度近似方法,采用6T分子筛团簇模型,对硫化物和烯烃在Cu(I)Y分子筛上的吸附行为进行了模拟计算。计算结果表明,在Cu(I)Y分子筛上烯烃分子的吸附能大于噻吩分子,与实验结果一致。通过Mulliken布居数分析硫化物和烯烃在Cu(I)Y分子筛上的吸附行为发现,吸附剂与烯烃双键的π-络合作用强度强于与硫化物的作用强度,进而导致烯烃对硫化物的脱除效果有明显的影响。 展开更多
关键词 密度泛函理论(DFT) 竞争吸附 烯烃 脱硫
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最小二乘法计算苯、噻吩和正辛烷在NaY上程序升温脱附活化能 被引量:8
7
作者 刘道胜 韩春玉 +2 位作者 段林海 宋丽娟 孙兆林 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第3期470-476,共7页
采用程序升温脱附(TPD)技术测定了苯、噻吩和正辛烷在NaY上以不同升温速率升温时的TPD谱图.利用TPD谱图的峰形和其微分曲线判断了程序升温脱附过程中的脱附级数.提出了一种利用最小二乘法计算吸附剂/催化剂的脱附活化能及其动力学参数... 采用程序升温脱附(TPD)技术测定了苯、噻吩和正辛烷在NaY上以不同升温速率升温时的TPD谱图.利用TPD谱图的峰形和其微分曲线判断了程序升温脱附过程中的脱附级数.提出了一种利用最小二乘法计算吸附剂/催化剂的脱附活化能及其动力学参数的方法.以这些TPD谱图为基础,分别采用传统TPD计算模型、最小二乘法以及一阶微分曲线法计算了苯、噻吩和正辛烷在NaY上的脱附活化能和动力学参数.结果表明,最小二乘法对在不同线性升温速率时的程序升温脱附活化能的计算结果是一致的. 展开更多
关键词 程序升温脱附 脱附活化能 最小二乘法
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噻吩、苯在Ce(Ⅳ)Y分子筛上的吸附行为 被引量:9
8
作者 鞠秀芳 王洪国 +2 位作者 徐静 靳玲玲 宋丽娟 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第5期655-660,共6页
采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、频率响应(FR)、程序升温脱附(TPD)技术研究了噻吩、苯在Ce(Ⅳ)Y分子筛上的吸附扩散性能。结果表明,噻吩与苯在Ce(Ⅳ)Y分子筛上吸附的机理不同。噻吩通过S—Ce和π作用2种方式被吸附在Ce(Ⅳ)Y分子筛上,... 采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、频率响应(FR)、程序升温脱附(TPD)技术研究了噻吩、苯在Ce(Ⅳ)Y分子筛上的吸附扩散性能。结果表明,噻吩与苯在Ce(Ⅳ)Y分子筛上吸附的机理不同。噻吩通过S—Ce和π作用2种方式被吸附在Ce(Ⅳ)Y分子筛上,以金属S—Ce键作用为主,作用力较强,不易脱附;而苯通过π作用被吸附在Ce(Ⅳ)Y分子筛上,作用力较弱,容易脱附,因此苯吸附在Ce(Ⅳ)Y分子筛上的频率响应谱图只检测到扩散过程。苯和噻吩同时存在时,Ce(Ⅳ)Y对噻吩的选择吸附性能随着模拟油中苯含量的增加而显著降低,但还具有深度脱硫的能力。 展开更多
关键词 噻吩 频率响应 程序升温脱附
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Co-Mo/γ-Al_2O_3加氢脱硫催化剂的吸附扩散性能 被引量:4
9
作者 段林海 武玉叶 +3 位作者 杜美玉 邵新超 秦玉才 宋丽娟 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第1期35-39,共5页
用智能质量分析仪(Intelligent Gravimetric Analyser)测得了不同温度下异戊二烯(Isoprene)、戊烯-1(Pentene-1)及噻吩(Thiophene)在Co-Mo/γ-Al2O3选择性加氢脱硫催化剂上的吸附-脱附等温线及程序升温脱附曲线(TPD),并研究了三者在该... 用智能质量分析仪(Intelligent Gravimetric Analyser)测得了不同温度下异戊二烯(Isoprene)、戊烯-1(Pentene-1)及噻吩(Thiophene)在Co-Mo/γ-Al2O3选择性加氢脱硫催化剂上的吸附-脱附等温线及程序升温脱附曲线(TPD),并研究了三者在该催化剂上的扩散性能。结果表明,噻吩、异戊二烯、戊烯-1在Co-Mo/γ-Al2O3选择性加氢脱硫催化剂上的饱和吸附量依次降低;噻吩与该催化剂存在2种吸附作用,即物理吸附和化学吸附,化学吸附形成Co-Mo-S相,可有效地提高加氢脱硫催化剂的脱硫效果,而戊烯-1和异戊二烯在该催化剂上只存在1种弱吸附作用;3种吸附质中,戊烯-1相对扩散系数最大,噻吩和异戊二烯的相对扩散系数较小且相近。 展开更多
关键词 CO-MO Γ-AL2O3 选择性加氢脱硫 噻吩 戊烯-1 异戊二烯 吸附扩散
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烯烃对CeY分子筛脱硫效果影响的红外光谱研究 被引量:4
10
作者 张晓彤 徐静 +2 位作者 宋丽娟 靳玲玲 孙兆林 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第1期91-95,共5页
研究了不同硫化物在CeY上吸附后的红外光谱,总结了吸附作用机理;以噻吩作为模拟油中的硫化物,根据红外光谱信息研究烯烃对CeY分子筛选择性吸附脱硫性能的影响。结果表明,不同硫化物与CeY分子筛的作用方式不尽相同,但都在分子筛表面发生... 研究了不同硫化物在CeY上吸附后的红外光谱,总结了吸附作用机理;以噻吩作为模拟油中的硫化物,根据红外光谱信息研究烯烃对CeY分子筛选择性吸附脱硫性能的影响。结果表明,不同硫化物与CeY分子筛的作用方式不尽相同,但都在分子筛表面发生催化反应;CeY分子筛阳离子和烯烃的双键发生了σ—π络合,从而跟与CeY存在SM作用的噻吩形成了竞争吸附。噻吩存在下,烯烃在CeY表面发生了更为严重的催化反应,生成了大分子聚合物,占据吸附剂活性位的同时堵塞了分子筛表面孔道,导致CeY分子筛的脱硫性能显著降低。 展开更多
关键词 分子筛 选择性吸附 脱硫机理 红外光谱
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镍钌/黏土催化糖醇混合物氢解制低碳二元醇 被引量:4
11
作者 陈洁静 孙兆林 +3 位作者 宋丽娟 张倩 白钢 姜恒 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2012年第4期401-404,共4页
采用湿混、沉淀两步法制备了镍钌/黏土催化剂;以C5和C6糖醇混合物为原料,以乙二醇、丙二醇、丁二醇等低碳二元醇为目的产品,考察了镍钌/黏土催化剂对糖醇混合物氢解反应的催化性能。实验结果表明,与第一步制备的镍/黏土催化剂相比,镍钌... 采用湿混、沉淀两步法制备了镍钌/黏土催化剂;以C5和C6糖醇混合物为原料,以乙二醇、丙二醇、丁二醇等低碳二元醇为目的产品,考察了镍钌/黏土催化剂对糖醇混合物氢解反应的催化性能。实验结果表明,与第一步制备的镍/黏土催化剂相比,镍钌/黏土催化剂上C5和C6糖醇混合物的转化率基本相近,达到91.21%;而低碳二元醇的选择性大幅提高,由38.88%提高到74.09%。TEM和XPS表征结果显示,钌粒子以单质或其氧化物形态均匀地分散在镍/黏土催化剂上;添加钌前后镍的形貌和价态未发生变化,呈NiO形态分布。低碳二元醇选择性的提高是由于镍钌协同作用的结果。 展开更多
关键词 镍钌/黏土催化剂 糖醇混合物 氢解 乙二醇 丙二醇 丁二醇
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频率响应法研究噻吩在HZSM-5分子筛上的吸附行为 被引量:2
12
作者 赖君玲 宋丽娟 +2 位作者 刘道胜 秦玉才 孙兆林 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第S1期112-115,共4页
采用频率响应技术和智能重量分析仪研究了噻吩在HZSM-5分子筛上的吸附行为。利用智能重量分析仪测得噻吩在373 K的吸附等温线。在(0.2~6.0)×133.3 Pa压力范围及302~602 K温度范围内,利用频率响应技术测得了噻吩在HZSM-5分子筛上吸... 采用频率响应技术和智能重量分析仪研究了噻吩在HZSM-5分子筛上的吸附行为。利用智能重量分析仪测得噻吩在373 K的吸附等温线。在(0.2~6.0)×133.3 Pa压力范围及302~602 K温度范围内,利用频率响应技术测得了噻吩在HZSM-5分子筛上吸附的频率响应谱。结果显示,噻吩在HZSM-5分子筛上的传质过程的速率控制步骤为吸附过程,同时存在高频吸附和低频吸附两个不同的吸附过程。结合吸附等温线和Langmuir速率方程得出,高频吸附符合Langmuir模型,为单层吸附,高频吸附位N(s2)为0.922 mmol/g,高频吸附作用为噻吩和S iOH之间的作用;低频吸附不符合Langmuir模型,低频吸附位N(s1)为0.588 mmol/g,低频吸附作用为噻吩和SiOHAl之间的作用。噻吩在HZSM-5分子筛上的吸附以高频吸附为主。 展开更多
关键词 噻吩 频率响应技术 HZSM-5分子筛 吸附位
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基于XRD曲线分形维度的丝光沸石晶化动力学行为分析 被引量:2
13
作者 王阔 陈永昌 +3 位作者 陈晓陆 孙兆林 李秀奇 宋丽娟 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2008年第9期1078-1081,共4页
在低硅丝光沸石水热合成制备过程中存在着丰富的水热晶化动力学行为。对丝光沸石在水热合成过程中不同时间点采集样品的XRD衍射曲线进行曲线分形维度计算。依据计算结果对丝光沸石水热合成过程进行非线性理论分析,并从封闭化学反应体系... 在低硅丝光沸石水热合成制备过程中存在着丰富的水热晶化动力学行为。对丝光沸石在水热合成过程中不同时间点采集样品的XRD衍射曲线进行曲线分形维度计算。依据计算结果对丝光沸石水热合成过程进行非线性理论分析,并从封闭化学反应体系有序度角度说明反应体系内存在某些混沌的非线性动力学行为,同时对其行为进行了分析。 展开更多
关键词 丝光沸石 水热晶化 分形维度 化学混沌 晶化动力学
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烯烃对Ce(Ⅳ)Y分子筛选择性吸附脱硫的影响 被引量:1
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作者 王洪国 宋丽娟 +1 位作者 靳玲玲 孙兆林 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2009年第8期46-49,共4页
以含噻吩的模拟油为原料,考察不同烯烃类型及含量对Ce(Ⅳ)Y分子筛选择性吸附脱硫性能的影响。静态脱硫试验结果表明,当模拟油中存在微量的烯烃(0.03%)时,对Ce(Ⅳ)Y的脱硫效果影响较小;随着烯烃含量的增加,Ce(Ⅳ)Y分子筛的深度脱硫能力... 以含噻吩的模拟油为原料,考察不同烯烃类型及含量对Ce(Ⅳ)Y分子筛选择性吸附脱硫性能的影响。静态脱硫试验结果表明,当模拟油中存在微量的烯烃(0.03%)时,对Ce(Ⅳ)Y的脱硫效果影响较小;随着烯烃含量的增加,Ce(Ⅳ)Y分子筛的深度脱硫能力显著降低。在相同烯烃含量时,不同烯烃类型对Ce(Ⅳ)Y分子筛的脱硫效果影响程度由大到小的顺序为:1,5-己二烯>环己烯>1-己烯≈1-辛烯。吸附前后Ce(Ⅳ)Y分子筛样品的FT-IR分析结果表明,噻吩通过两种吸附模式作用在Ce(Ⅳ)Y分子筛上,Ce(Ⅳ)Y分子筛能够选择性吸附含微量烯烃(0.03%)的模拟油中的噻吩;而对烯烃含量高(3%)的模拟油脱硫时,分子筛直接和烯烃的双键发生强相互作用,占据吸附剂的活性位,导致Ce(Ⅳ)Y分子筛脱硫性能显著降低。 展开更多
关键词 分子筛 Ce改性 脱硫 烯烃 FT-IR
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用于糖醇混合物氢解制低碳二元醇的镍锡/炭催化剂 被引量:1
15
作者 陈洁静 孙兆林 +3 位作者 姜恒 宋丽娟 王晓 曾世虎 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第7期816-820,共5页
针对C5和C6糖醇混合物氢解制低碳二元醇的反应,分别采用一步法和两步法制备了NiSn/C催化剂,考察了催化剂的氢解反应性能;并采用TEM和XPS方法对NiSn/C催化剂的微观结构进行了表征,推测了反应机理。实验结果表明,采用一步法制备的还原态Ni... 针对C5和C6糖醇混合物氢解制低碳二元醇的反应,分别采用一步法和两步法制备了NiSn/C催化剂,考察了催化剂的氢解反应性能;并采用TEM和XPS方法对NiSn/C催化剂的微观结构进行了表征,推测了反应机理。实验结果表明,采用一步法制备的还原态NiSn/C催化剂进行氢解反应时,二元醇的收率可达44.11%、选择性达82.82%;而两步法制备的还原态NiSn/C催化剂基本无活性。TEM和XPS表征结果显示,一步法制备的NiSn/C催化剂表面粒子分布均匀,Ni粒子以氧化物形式分布在载体上,Sn以Sn2+或Sn4+的形式分布在载体表面;两步法制备的NiSn/C催化剂可能因Sn对Ni形成包围,因此无活性。 展开更多
关键词 糖醇混合物 氢解 二元醇 镍锡 炭催化剂
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汽油中不同硫化物在Ce(IV)Y分子筛上的选择性吸附
16
作者 王洪国 孙兆林 +4 位作者 靳玲玲 刘黎明 鞠秀芳 陈晓陆 宋丽娟 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第B10期84-87,101,共5页
考察液相离子交换法制备的Ce(Ⅳ)Y分子筛对催化裂化汽油(FCC)(S质量分数为106μg/g)和模拟油(S质量分数为500μg/g)中不同硫化物的选择性吸附性能。通过SCD(硫发光检测器)气相色谱检测出催化裂化汽油主要含噻吩(T)、2-甲... 考察液相离子交换法制备的Ce(Ⅳ)Y分子筛对催化裂化汽油(FCC)(S质量分数为106μg/g)和模拟油(S质量分数为500μg/g)中不同硫化物的选择性吸附性能。通过SCD(硫发光检测器)气相色谱检测出催化裂化汽油主要含噻吩(T)、2-甲基噻吩(2-MT)、3-甲基噻吩(3-MT)、四氢噻吩(THT)等硫化物。固定床穿透试验结果表明,Ce(Ⅳ)Y分子筛选择性吸附催化裂化汽油中的硫化物时,对不同硫化物的吸附能力不同,其中最容易吸附的是THT。模拟油脱硫试验结果表明,不同硫化物在Ce(Ⅳ)Y分子筛上的吸附容量存在明显差异。按穿透吸附容量排列的硫化物顺序为THT〉3-MT〉T〉2-MT,对应的穿透吸附容量分别为13.8、6.3、6.0和4.8mg/g。为了进-步研究不同硫化物在Ce(Ⅳ)Y分子筛的吸附行为,运用密度泛函理论分子模拟计算了不同硫化物上的硫原子电子密度,计算结果和试验值相吻合。 展开更多
关键词 分子筛 选择性吸附 脱硫 密度泛函理论
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用于糖醇混合物氢解的Ni基催化剂
17
作者 陈洁静 孙兆林 +3 位作者 宋丽娟 姜恒 王晓 项伟 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第3期782-789,共8页
制备了Ni-Ru/C催化剂,采用XRD、TEM和XPS手段进行了表征;以糖醇生产过程中富含糖醇的副产物糖醇水溶液为原料,氢解制备乙二醇、丙二醇、丁二醇等低碳二元醇的反应评价其催化活性,并与Ni-Ru/Clay和Ni-Sn/C催化剂对比。结果表明,3种Ni基... 制备了Ni-Ru/C催化剂,采用XRD、TEM和XPS手段进行了表征;以糖醇生产过程中富含糖醇的副产物糖醇水溶液为原料,氢解制备乙二醇、丙二醇、丁二醇等低碳二元醇的反应评价其催化活性,并与Ni-Ru/Clay和Ni-Sn/C催化剂对比。结果表明,3种Ni基催化剂均具有较高的催化糖醇氢解反应的活性,Ni-Ru/C、Ni-Ru/Clay、Ni-Sn/C催化剂3次催化糖醇氢解的平均转化率分别达到92.10%、91.32%、94.90%;低碳二元醇的总收率和总选择性差别较大,Ni-Ru/Clay催化所得低碳二元醇总收率最高,Ni-Sn/C催化所得低碳二元醇总选择性最高。 展开更多
关键词 糖醇 氢解 NI基催化剂 对比
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Ni-Al类水滑石的制备及其Ni/Al_2O_3加氢脱硫研究 被引量:12
18
作者 赵媛媛 段振伟 +5 位作者 祁胜杰 孟秀红 王将 段林海 宋丽娟 王强 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第5期418-426,共9页
采用共沉淀方法合成了不同Ni/Al比的镍铝类水滑石,将其作为催化剂前驱体,制备了Ni/Al2O3加氢脱硫催化剂.通过X射线衍射法(XRD),程序升温还原(H2-TPR),热重分析(TG),傅里叶变换红外光谱(FT-IR)等技术对催化剂进行了表征.利用10 mL固定床... 采用共沉淀方法合成了不同Ni/Al比的镍铝类水滑石,将其作为催化剂前驱体,制备了Ni/Al2O3加氢脱硫催化剂.通过X射线衍射法(XRD),程序升温还原(H2-TPR),热重分析(TG),傅里叶变换红外光谱(FT-IR)等技术对催化剂进行了表征.利用10 mL固定床装置在不同温度,压力,体积空速和氢油比条件下对Ni/Al2O3催化剂的加氢脱硫活性进行了评价.结果表明,XRD图和FT-IR图中均出现了Ni-Al类水滑石的特征峰,TG图呈现出两个明显阶段的失重,在Ni-Al2O3-HT的XRD图中最强的衍射角对应单质金属Ni粒子的(111)晶面.脱硫结果显示Ni-Al类水滑石作为前驱体在适当的条件下,FCC汽油的硫含量降至10 ppm以下.类水滑石作为前驱体的Ni/Al2O3加氢脱硫活性很好,说明类水滑石作为前驱体在加氢脱硫领域有好的应用前景. 展开更多
关键词 加氢脱硫 催化剂前驱体 Ni-Al-HT Ni-Al2O3-HT
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烷基噻吩在MoS_2团簇上吸附行为的密度泛函理论研究 被引量:3
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作者 李怀雷 李强 +4 位作者 丁勇 张晓彤 凌明利 孙兆林 宋丽娟 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第1期62-69,共8页
运用密度泛函理论(DFT),采用Mo16S32团簇模型,在PW91/DNP水平上研究了噻吩(TP)及一系列烷基噻吩类硫化物如2-甲基噻吩(2-MT)、3-甲基噻吩(3-MT)、2,3-二甲基噻吩(2,3-DMT)、2,4-二甲基噻吩(2,4-DMT)、2,5-二甲基噻吩(2,5-DMT)及3,4-二... 运用密度泛函理论(DFT),采用Mo16S32团簇模型,在PW91/DNP水平上研究了噻吩(TP)及一系列烷基噻吩类硫化物如2-甲基噻吩(2-MT)、3-甲基噻吩(3-MT)、2,3-二甲基噻吩(2,3-DMT)、2,4-二甲基噻吩(2,4-DMT)、2,5-二甲基噻吩(2,5-DMT)及3,4-二甲基噻吩(3,4-DMT)等在加氢脱硫催化剂MoS2上的吸附行为.结果表明,在η1S吸附构型中,Mo16S32团簇对烷基噻吩吸附能力的顺序为2,5-DMT>2,4-DMT≈2,3-DMT>2-MT>3,4-DMT>3-MT>TP.通过键长、Mayer键级、Mulliken电荷分析可知,当噻吩环的2-或5-位不含甲基时,吸附能随硫原子电荷密度的增加而增大;2-或5-位含甲基时,甲基与团簇上相邻的Mo原子发生了弱的相互作用,使吸附能增大;虽然2,5-DMT的2-和5-位均含有甲基,但甲基离团簇上相邻的Mo较远,相互作用较小,吸附能较2,3-DMT和2,4-DMT增加的较少.文中还对各硫化物在MoS2催化剂上的加氢脱硫反应进行了讨论. 展开更多
关键词 烷基噻吩 加氢脱硫 吸附 密度泛函理论 Mo16S32团簇
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