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生物质油提质加氢脱氧催化剂研究进展 被引量:7
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作者 王安杰 王瑶 +3 位作者 遇治权 董婷 李翔 陈永英 《大连理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第3期321-330,共10页
随着化石能源的日益减少,来源于木质纤维素基可再生生物质油越来越受到人们的关注.但是,与石油相比,生物质油含氧量高,导致其能量密度低、黏度高、热和化学稳定性差,因而必须进行脱氧提质才能用作发动机燃料.在生物质油提质方法中,加氢... 随着化石能源的日益减少,来源于木质纤维素基可再生生物质油越来越受到人们的关注.但是,与石油相比,生物质油含氧量高,导致其能量密度低、黏度高、热和化学稳定性差,因而必须进行脱氧提质才能用作发动机燃料.在生物质油提质方法中,加氢脱氧(HDO)最具应用前景.综述了木质纤维素基生物质油HDO催化剂的研究进展,包括过渡金属硫化物、磷化物、氮化物和碳化物,贵金属,金属-酸双功能催化剂,过渡金属以及非晶态合金等.过渡金属硫化物催化剂用于HDO时,会因S被氧化物或水中O逐步取代而失活;贵金属催化剂虽具有高HDO活性和选择性,但因价格高、资源受限而无法大规模应用;过渡金属氮化物、碳化物和过渡金属催化剂活性较高,但会在HDO中因结焦或氧的嵌入导致催化剂失活;非晶态合金催化剂具有较高HDO活性,但热稳定性较差;过渡金属磷化物的HDO活性高,稳定性好,是一类优良的HDO催化活性相.载体的表面性质和孔结构对其负载的HDO催化剂性能影响较大.碳沉积和结构破坏是HDO催化剂失活的主要原因. 展开更多
关键词 生物质油 加氢脱氧催化剂 载体 催化剂失活
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MCM-41担载的Pd催化剂加氢脱硫反应性能 被引量:10
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作者 侯冬梅 周峰 +2 位作者 李翔 王林英 王安杰 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第2期167-172,共6页
以含0.8%(质量分数)二苯并噻吩(DBT)的十氢萘溶液为模型化合物,考察了Si-MCM-41、Al-MCM-41和Si-MCM-41与HY机械混合物(MY)担载的Pd催化剂加氢脱硫(HDS)反应性能,并采用XRD、N2吸附和吡啶吸附红外光谱(Py-IR)方法对载体进行了表征。结... 以含0.8%(质量分数)二苯并噻吩(DBT)的十氢萘溶液为模型化合物,考察了Si-MCM-41、Al-MCM-41和Si-MCM-41与HY机械混合物(MY)担载的Pd催化剂加氢脱硫(HDS)反应性能,并采用XRD、N2吸附和吡啶吸附红外光谱(Py-IR)方法对载体进行了表征。结果表明,Al-MCM-41表面酸中心以L酸为主,MY表面主要为B酸;而Si-MCM-41的酸性较弱。DBT在这些担载型Pd催化剂上主要通过预加氢反应路径脱硫,催化剂活性顺序为:Pd/Al-MCM-41>Pd/MY>Pd/Si-MCM-41。提高载体的酸性显著提高了催化剂的加氢脱硫活性,但对其直接脱硫活性影响不大。从DBT的HDS产物分布来看,Pd/Al-MCM-41具有较高的脱硫活性和异构化活性以及较低的加氢裂化活性;而Pd/MY表现出较高的加氢裂化活性,但脱硫活性相对较低,并且失活较快。二者在反应性能上的差异可能与Al-MCM-41和MY孔道结构和表面酸中心分布不同有关。具有良好介孔孔道结构和较高L酸与B酸比例的Al-MCM-41是一种优良的贵金属HDS催化剂载体。 展开更多
关键词 加氢脱硫 MCM-41 HY PD
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免焙烧制备Ni2P/SiO2加氢脱硫催化剂 被引量:8
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作者 孙志超 王安杰 +5 位作者 李翔 遇治权 王瑶 关丽 陈永英 胡永康 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第5期767-772,共6页
采用免焙烧的方法,直接将负载Ni(NO3)2和(NH4)2HPO4盐的前驱体通过程序升温还原(TPR)制备了Ni2P/SiO2加氢脱硫(HDS)催化剂.以质量分数为0.8%的二苯并噻吩/十氢萘溶液为模型化合物,考察了Ni2P/SiO2催化剂的HDS反应催化性能,并用... 采用免焙烧的方法,直接将负载Ni(NO3)2和(NH4)2HPO4盐的前驱体通过程序升温还原(TPR)制备了Ni2P/SiO2加氢脱硫(HDS)催化剂.以质量分数为0.8%的二苯并噻吩/十氢萘溶液为模型化合物,考察了Ni2P/SiO2催化剂的HDS反应催化性能,并用XRD对催化剂进行了表征.结果表明,免焙烧法制备的Ni2P/SiO2催化剂的单层分散阈值在15%~25%(质量分数)之间.随负载量增加,Ni2P/SiO2催化剂的HDS活性增加,但直接脱硫路径(DDS)选择性降低;当活性组分负载量大于单层分散阈值时,继续增加负载量对催化剂粒度和反应性能影响不大.免焙烧法制备的Ni2P/SiO2催化剂的HDS活性与传统方法制备的催化剂相当(负载量大于单层分散阈值时)或更高(负载量小于单层分散阈值时),并且具有良好的反应稳定性.TPR过程中升温程序是影响免焙烧法制备的Ni2P/SiO2催化剂HDS性能的重要因素;低温阶段升温速率对催化剂性能没有明显影响,而在400℃停留一段时间则有利于提高其活性. 展开更多
关键词 NI2P SIO2 加氢脱硫 二苯并噻吩 免焙烧
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H_2等离子体制备免焙烧Ce改性的MoP加氢脱硫催化剂 被引量:3
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作者 王伟 遇治权 +2 位作者 李翔 王安杰 亓伟 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第4期633-638,共6页
采用免焙烧法制备催化剂前驱体,用H_2等离子体还原制备免焙烧的MoP(NC-MoP)催化剂和Ce改性的MoP(Ce-MoP(n))催化剂。对制备的催化剂进行XRD和N_2物理吸附表征,并用质量分数为0.8%的二苯并噻吩/十氢萘(DBT)溶液来考察催化剂的加氢脱硫(H... 采用免焙烧法制备催化剂前驱体,用H_2等离子体还原制备免焙烧的MoP(NC-MoP)催化剂和Ce改性的MoP(Ce-MoP(n))催化剂。对制备的催化剂进行XRD和N_2物理吸附表征,并用质量分数为0.8%的二苯并噻吩/十氢萘(DBT)溶液来考察催化剂的加氢脱硫(HDS)反应活性。与焙烧的MoP(C-MoP)催化剂相比,NC-MoP具有较小的颗粒尺寸和较大的比表面积,从而具有较高的DBT加氢脱硫反应活性;引入Ce后,催化剂的颗粒尺寸降低,比表面积增加,反应活性提高;Ce含量较低时,助催化效果随着Ce含量的增加而增强,Ce-MoP(0.3)具有最高的反应活性。 展开更多
关键词 磷化钼 加氢脱硫(HDS) 改性 H2等离子体 免焙烧
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[BMIM][BF_4]离子液体萃取脱除氧化柴油中砜类化合物 被引量:3
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作者 韩兴华 李翔 +3 位作者 王安杰 王瑶 陈永英 胡永康 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第6期1062-1066,共5页
用离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM][BF4])萃取脱除氧化柴油中的砜类化合物,考察了萃取时间、萃取温度、离子液体与氧化柴油体积比、萃取级数对[BMIM][BF4]离子液体萃取脱除砜类化合物的影响。结果表明,与直接萃取脱除柴油... 用离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐([BMIM][BF4])萃取脱除氧化柴油中的砜类化合物,考察了萃取时间、萃取温度、离子液体与氧化柴油体积比、萃取级数对[BMIM][BF4]离子液体萃取脱除砜类化合物的影响。结果表明,与直接萃取脱除柴油中的含硫化合物相比,[BMIM][BF4]对氧化柴油中的砜类含硫化合物表现出更佳的萃取性能。在萃取温度30℃、[BMIM][BF4]/氧化柴油体积比为0.5时,经[BMIM][BF4]萃取3次,氧化柴油的硫质量分数从125.1μg/g降至6.2μg/g。与传统的萃取剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)相比,[BMIM][BF4]的萃取脱硫率略低,但柴油回收率较高,且柴油的性质基本未变。 展开更多
关键词 离子液体 萃取脱硫 氧化柴油
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Pd/Hβ和Pd/Ce-β在水相苯酚加氢脱氧反应中的催化性能 被引量:1
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作者 遇治权 王福俊 +3 位作者 徐晓瑀 王瑶 李翔 王安杰 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第2期529-534,共6页
以Hβ和Ce-β为载体,采用等体积浸渍法制备了Pd/Hβ和Pd/Ce-β催化剂(1%,质量分数)。以含5.0%(质量分数)苯酚的水溶液作原料,考察了该催化剂在苯酚水相加氢脱氧(HDO)反应中的催化性能。研究发现,苯酚水相HDO反应中环己酮加氢生成环己醇... 以Hβ和Ce-β为载体,采用等体积浸渍法制备了Pd/Hβ和Pd/Ce-β催化剂(1%,质量分数)。以含5.0%(质量分数)苯酚的水溶液作原料,考察了该催化剂在苯酚水相加氢脱氧(HDO)反应中的催化性能。研究发现,苯酚水相HDO反应中环己酮加氢生成环己醇的反应是速率控制步骤,双环产物主要源于中间产物环己酮与环己醇的烷基化反应。Ce的引入可提高Pd催化剂的HDO活性,促进催化加氢活性,而抑制烷基化反应。 展开更多
关键词 水相 加氢脱氧(HDO) 苯酚 钯(Pd) Β分子筛
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含β沸石结构单元的介孔硅铝分子筛合成
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作者 王林英 李翔 +3 位作者 周峰 王瑶 王安杰 胡永康 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第6期945-951,共7页
以β沸石在Na2SiO3水溶液中选择性脱硅降解所得沸石次级结构单元、脱除的硅物种及Na2SiO3共同作为硅铝源,十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,水热法合成出介孔硅铝分子筛BM。采用XRD、N2吸附-脱附、TEM、FT-IR、27 Al MAS NMR、Py-IR、XRF及... 以β沸石在Na2SiO3水溶液中选择性脱硅降解所得沸石次级结构单元、脱除的硅物种及Na2SiO3共同作为硅铝源,十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,水热法合成出介孔硅铝分子筛BM。采用XRD、N2吸附-脱附、TEM、FT-IR、27 Al MAS NMR、Py-IR、XRF及NH3-TPD手段对BM进行了表征,并以异丙苯裂化为探针反应,对比考察了Hβ、HBM和HAl-MCM-41分子筛的催化性能。结果表明,BM为孔壁含有β沸石结构单元的介孔分子筛。与常规方法合成的Al-MCM-41分子筛相比,其表面硅羟基数量明显减少,孔壁增厚,且四配位铝比例明显增加,酸中心密度、强酸中心比例、B/L酸比值及水热稳定性都明显提高。采用HBM分子筛催化异丙苯裂化反应的苯收率约为采用HAl-MCM-41分子筛时的3倍,且前者的催化稳定性高于Hβ沸石。 展开更多
关键词 NA2SIO3 &beta 沸石 介孔硅铝 水热稳定性 酸性
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磷酸铈对磷化镍催化苯酚转移加氢的促进作用 被引量:4
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作者 孟繁星 遇治权 +3 位作者 景文文 王瑶 孙志超 王安杰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第4期765-771,共7页
通过氢气原位程序升温还原法制备了一系列不同Ce/Ni摩尔比的CePO 4-Ni3P及Ni3P催化剂,考察了其在苯酚催化转移加氢反应的催化性能.研究了Ce/Ni摩尔比、供氢溶剂、反应温度和反应时间对催化剂性能的影响,并初步考察了苯酚转移加氢的反应... 通过氢气原位程序升温还原法制备了一系列不同Ce/Ni摩尔比的CePO 4-Ni3P及Ni3P催化剂,考察了其在苯酚催化转移加氢反应的催化性能.研究了Ce/Ni摩尔比、供氢溶剂、反应温度和反应时间对催化剂性能的影响,并初步考察了苯酚转移加氢的反应动力学.研究结果表明,CePO4的加入能显著提升体相Ni 3P催化苯酚转移加氢的转化率,且Ce/Ni摩尔比为0.2时促进作用最显著;在所考察的供氢溶剂中异丙醇展现出最好的性能;使用CePO4(0.2)-Ni 3P作为反应催化剂,异丙醇作为供氢溶剂,220℃下反应6 h,苯酚转化率和环己醇选择性分别可达93.1%和92.0%. 展开更多
关键词 磷化镍 磷酸铈 转移加氢 苯酚 异丙醇
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MoP高选择性催化糠醛加氢制备2-甲基呋喃 被引量:1
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作者 姚云龙 遇治权 +2 位作者 孙志超 刘颖雅 王安杰 《大连理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第5期477-485,共9页
通过程序升温还原制备了非负载过渡金属磷化物(MoP、Ni3P、Ni12P5、Ni2P、Fe2P、FeP、Co2P和CoP),以异丙醇为溶剂,在固定床反应器中考察其在糠醛选择性加氢反应中的催化性能.MoP表现出最佳的催化活性,糠醛转化率和2-甲基呋喃选择性分别... 通过程序升温还原制备了非负载过渡金属磷化物(MoP、Ni3P、Ni12P5、Ni2P、Fe2P、FeP、Co2P和CoP),以异丙醇为溶剂,在固定床反应器中考察其在糠醛选择性加氢反应中的催化性能.MoP表现出最佳的催化活性,糠醛转化率和2-甲基呋喃选择性分别为96.9%和91.5%.通过NH3程序升温脱附、N2物理吸附脱附、透射电子显微镜和X射线光电子能谱等表征手段对MoP催化剂进行表征.2-甲基呋喃的高选择性与糠醛在金属位点上适宜的加氢性能以及P的引入提高了糠醇氢解能力有关.研究了反应条件(反应温度、反应压力和接触时间)对催化性能的影响,并考察了糠醛在MoP上加氢脱氧性能的稳定性,发现MoP催化剂表面积碳会导致反应活性逐渐下降. 展开更多
关键词 糠醛 选择性加氢 2-甲基呋喃 磷化钼
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