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高级量子化学从头计算法研究N_2和H_2O分子间相互作用 被引量:7
1
作者 张愚 王一波 +1 位作者 孙泽民 田安民 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2000年第1期99-104,共6页
在 MP2 / 6-3 1 1 + + G(3 d,3 p)电子相关校正水平上 ,对 N2 和 H2 O分子间可能存在的氢键复合物进行全自由度能量梯度优化 ,发现了一个接近于直线的弱氢键总能量极小结构 (1 ) ,进一步在高级电子相关校正的 MP4SDTQ和 CCSD(T)水平 ,用... 在 MP2 / 6-3 1 1 + + G(3 d,3 p)电子相关校正水平上 ,对 N2 和 H2 O分子间可能存在的氢键复合物进行全自由度能量梯度优化 ,发现了一个接近于直线的弱氢键总能量极小结构 (1 ) ,进一步在高级电子相关校正的 MP4SDTQ和 CCSD(T)水平 ,用 6-3 1 1 + + G(3 d,3 p)基组加上 (3 s3 p2 d1 f)键函数 ,用 MP4和 CCSD(T)计算的结构 1的结合能分别为 -5 .0 61 k J/ mol和 -4 .71 5 k J/ mol. 展开更多
关键词 氮气 水分子 量子化学 从头算法 分子间作用
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热电离质谱法测定贵州郑家洞石笋的铀系年代及其古气候意义 被引量:18
2
作者 沈冠军 B.Gahleb 金林红 《中国岩溶》 CAS CSCD 1997年第1期11-18,共8页
本文报道了用高精度热电离质谱(TIMS)法测定的贵州郑家洞AZJ-2号石笋的铀系年代。该石笋经历了三个速度不同的生长阶段,顶部90cm及底部21cm生长迅速,TIMS铀系法高分辨率年代结果仍不足以给出其确切的生长速率... 本文报道了用高精度热电离质谱(TIMS)法测定的贵州郑家洞AZJ-2号石笋的铀系年代。该石笋经历了三个速度不同的生长阶段,顶部90cm及底部21cm生长迅速,TIMS铀系法高分辨率年代结果仍不足以给出其确切的生长速率。精确建立碳氧同位素演化时间坐标的困难,应是从新生碳酸盐提取古气候演变信息的重要制约因素之一。AZJ-2的生长起止年代为距今14.7~13.8万年,贵州在此期间可能处于温暖湿润的气候条件,似支持Winograd等认为氧同位素第5期始于距今14.5万年的观点。本文数据也可解释为在距今14.7和13.8万年前。 展开更多
关键词 热电离质谱 碳酸盐 铀系年代 古气候 石笋
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贵州水城硝灰洞的铀系年龄 被引量:5
3
作者 沈冠军 金林红 《中国岩溶》 CAS CSCD 北大核心 1992年第2期155-161,共7页
本文报道了古人类遗址贵州水城硝灰洞钟乳石样的铀系年龄。溶洞表层钙板为11(范围10~13)万年,位于笫3堆积层下都的一小石笋为23(?)万年,含化石及文化遗物的堆积层应在13~23万年间形成,因此应属中更新世的晚期,水域人应属早期智人,“... 本文报道了古人类遗址贵州水城硝灰洞钟乳石样的铀系年龄。溶洞表层钙板为11(范围10~13)万年,位于笫3堆积层下都的一小石笋为23(?)万年,含化石及文化遗物的堆积层应在13~23万年间形成,因此应属中更新世的晚期,水域人应属早期智人,“锐棱砸击文化”应起源于旧石器时代早期。硝灰洞岩溶发育期与深海钻孔δ(?)O曲线良好吻合,说明了全球性气候变迁对该地的影响。 展开更多
关键词 硝灰洞 钟乳石 铀系 年龄 贵州
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凝胶-微乳液化学剪裁法合成纳米级棒状NiTiO_3(英文) 被引量:1
4
作者 冯 建 张朝平 《功能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第5期786-788,793,共4页
用钛酸丁酯和NiCl2制备凝胶,以十二烷基硫酸钠(SDS)/正丁醇/正庚烷/水组成的四元微乳液体系对凝胶进行化学剪裁并用KBH4还原,然后在500℃下煅烧30min,得到了直径为40~100nm,长度为150~700nm 的纳米棒状NiTiO3。并用TEM和XRD对产物的... 用钛酸丁酯和NiCl2制备凝胶,以十二烷基硫酸钠(SDS)/正丁醇/正庚烷/水组成的四元微乳液体系对凝胶进行化学剪裁并用KBH4还原,然后在500℃下煅烧30min,得到了直径为40~100nm,长度为150~700nm 的纳米棒状NiTiO3。并用TEM和XRD对产物的物相和结构进行表征。XRD结果表明,NiTiO3晶体呈纳米棒状,属于钛铁矿结构的三方晶系。TEM分析表明,在500℃煅烧,随着煅烧时间的延长,制备的颗粒从球形变为棒状,最后变为四方粒状、短柱状晶体。NiTiO3的粒径和形貌与煅烧温度和煅烧时间有关。 展开更多
关键词 微乳液 化学剪裁 纳米棒 NiTiO3
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沙蚕毒系仿生性农药(CH_3)_2NHCH(CH_2S_2O_3)_2Na·H_2O的电化学研究(英文) 被引量:3
5
作者 张长庚 孙刚 《电化学》 CAS CSCD 1999年第2期194-200,共7页
杀虫单(CH3)2NHCH(CH2S2O3)2Na·H2O是我国独自开发的一种沙蚕毒系仿生性农药.我们用循环伏安法和计时库仑法研究了杀虫单的电极反应过程及在电位扫描速率,支持电解质PH以及浓度变化时对峰电流及峰电... 杀虫单(CH3)2NHCH(CH2S2O3)2Na·H2O是我国独自开发的一种沙蚕毒系仿生性农药.我们用循环伏安法和计时库仑法研究了杀虫单的电极反应过程及在电位扫描速率,支持电解质PH以及浓度变化时对峰电流及峰电位的影响.研究表明杀虫单发生不可逆还原电极反应,还原产物二氢沙蚕毒素在电极上发生强吸附,其吸附量为8.23×10-10mol/cm2.在随后的循环电位扫描中二氢沙蚕毒素氧化生成沙蚕毒素在循环伏安图上出现新电流峰.沙蚕毒素与二氢沙蚕素的峰电位相差33mV。 展开更多
关键词 杀虫单 二氢沙蚕毒素 沙蚕毒系 农药 仿生性农药
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贵州蜂胶成分分析(二) 被引量:5
6
作者 牟兰 王海燕 曾唏 《中国养蜂》 2001年第2期12-13,共2页
采用湿法消化、原子吸收光谱法 ,测定了贵州蜂胶中的 8种金属元素。以芦丁作标准品 ,分光光度法测定了蜂胶中的黄酮类化合物含量 。
关键词 贵州蜂胶 黄酮化合物 原子吸收光谱 分光光度法 无机元素 药理作用
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贵州蜂胶品质的检测 被引量:2
7
作者 张前军 牟兰 +1 位作者 曾唏 卢玉振 《中国养蜂》 2000年第1期27-28,共2页
对贵州三个不同地区的蜂胶样品进行检测,含蜡量≤30 % ,杂质含量≤20 % ,乙醇提取物含量>50 % ,酸值< 40 mgKOH,碘值≤20 % ,皂化值< 100 mg KOH,过氧化值< 0-8 % ,黄酮类化合物定性反应均为( + )反应。
关键词 蜂胶 贵州 品质检测 蜂产品
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2-溴吡啶的溴原子被烷氧基取代的化学活性
8
作者 徐贤恭 英柏宁 刘奇冾 《中山大学学报(自然科学版)》 CAS 1964年第4期503-513,共11页
一引言卤代苯的卤原子很不活泼,此为早已知道的事实。例如,溴苯与甲醇钠和甲醇共热至220℃,取代反应都不能完全,产物很复杂,除苯甲醚外,还有酚和少许苯。硝基卤吡啶中卤原子则比较活泼,当它与醇钠或胺共热时,卤原子相当容易被这些亲核... 一引言卤代苯的卤原子很不活泼,此为早已知道的事实。例如,溴苯与甲醇钠和甲醇共热至220℃,取代反应都不能完全,产物很复杂,除苯甲醚外,还有酚和少许苯。硝基卤吡啶中卤原子则比较活泼,当它与醇钠或胺共热时,卤原子相当容易被这些亲核试剂所取代。Mangini 与Fremguelli 展开更多
关键词 烷氧基 OC 卜山 取代反应 甲醇 交换反应 一元醇 卤原子 化学活性
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电沉积法制备镍与镧、铈的非晶态合金及其晶化动力学 被引量:11
9
作者 董俊 史鸿运 +1 位作者 邓洁 张云黔 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第11期1053-1056,共4页
稀土元素La、Ce的标准还原电位较负在水溶液中很难电沉积出来.通过选用合适的络合剂和工艺条件制备出NiLa、NiLaP、NiCe、NiCeP以及NiP合金除NiCe外均具有非晶态的结构并对这几种非晶态合金进行了晶化动力学研究用差示... 稀土元素La、Ce的标准还原电位较负在水溶液中很难电沉积出来.通过选用合适的络合剂和工艺条件制备出NiLa、NiLaP、NiCe、NiCeP以及NiP合金除NiCe外均具有非晶态的结构并对这几种非晶态合金进行了晶化动力学研究用差示扫描量热法DSC测定了它们的晶化活化能以及所遵守的动力学方程. 展开更多
关键词 非晶态镀层 电沉积 晶化动力学 非晶态合金
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电沉积法制备钴与镧、铈的非晶态合金及其晶化动力学研究 被引量:8
10
作者 史鸿运 邓洁 +1 位作者 张云黔 董俊 《无机材料学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第6期1124-1128,共5页
稀土元素(La,Ce)的标准还原电位较负,在水溶液中很难电沉积出来,通过选用适合的络合剂和工艺条件制备出Co-La,Co-La-P,Co-Ce,Co-Ce-P以及Co-P合金,并具有非晶态的结构.本文对这几种非晶态合金进行了晶化动力学研究,用差示扫描量热法(DSC... 稀土元素(La,Ce)的标准还原电位较负,在水溶液中很难电沉积出来,通过选用适合的络合剂和工艺条件制备出Co-La,Co-La-P,Co-Ce,Co-Ce-P以及Co-P合金,并具有非晶态的结构.本文对这几种非晶态合金进行了晶化动力学研究,用差示扫描量热法(DSC)测定了它们的晶化活化能以及所遵守的动力学方程. 展开更多
关键词 非晶态合金 非晶态镀层 电沉积 晶化动力学 稀土合金
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二氨基硫脲双核席夫碱和其配合物的合成与抗菌活性 被引量:13
11
作者 胡庆红 袁泽利 +2 位作者 吴庆 张铭钦 朱必学 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第5期534-537,共4页
以3-羧基水杨醛与二氨基硫脲为原料合成了新的3-羧基水杨醛双缩二氨基硫脲席夫碱(H4L)及其Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)双核配合物,收率57%~78%。通过元素分析、^1H NMR、IR、UV—Vis、摩尔电导、质谱分析等测试技术... 以3-羧基水杨醛与二氨基硫脲为原料合成了新的3-羧基水杨醛双缩二氨基硫脲席夫碱(H4L)及其Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)双核配合物,收率57%~78%。通过元素分析、^1H NMR、IR、UV—Vis、摩尔电导、质谱分析等测试技术对合成得到的席夫碱化合物的组成和结构进行表征。抗菌活性结果表明,合成的席夫碱化合物具有较好的抗菌活性。 展开更多
关键词 二氨基硫脲 席夫碱 金属配合物 合成 抗菌活性
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Rg-HX分子间势的精确从头计算研究 被引量:11
12
作者 张愚 史鸿运 王伟周 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第11期1013-1020,共8页
在用非迭代的三重激发项来校正CCSD的CCSDT理论水平下,采用augccpVQZ基函数对HeHF的分子间势进行了系统的研究.结果表明:HeHF以线型结构存在.在极限基的情况下,复合物两种线型极小点结构HeHF和HeFH势阱深分别为46.614c... 在用非迭代的三重激发项来校正CCSD的CCSDT理论水平下,采用augccpVQZ基函数对HeHF的分子间势进行了系统的研究.结果表明:HeHF以线型结构存在.在极限基的情况下,复合物两种线型极小点结构HeHF和HeFH势阱深分别为46.614cm-1和25.026cm-1对应He原子到HF分子质心的距离Rm分别为0.3149nm和0.3012nm.讨论了不同的基函数和理论方法在研究此类弱束缚态复合物的分子间势时的可靠性及其对结果的影响,并研究了HF分子中H-F键长的改变对势能的影响同时也给出了势函数的解析形式. 展开更多
关键词 从头计算 分子间势 PES CBS 分子间相互作用力 氢卤酸 稀有气体 复合物 量子化学
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超细铁酸镁微粒的制备和性能研究 被引量:8
13
作者 张朝 张朝平 +1 位作者 姚美兰 赵刚 《精细化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第8期449-451,454,共4页
在W/O型微乳液中用微乳液沉淀法和以碳酸盐为前驱体用固相反应法分别制备了铁酸镁纳米微粒,并进行了XRD、IR、TEM表征和磁性能测定。结果表明:微粒的平均粒径分别为89nm和48nm,比饱和磁化强度σs=36 94emu/g,剩磁σr=4 84emu/g,矫顽力Hc... 在W/O型微乳液中用微乳液沉淀法和以碳酸盐为前驱体用固相反应法分别制备了铁酸镁纳米微粒,并进行了XRD、IR、TEM表征和磁性能测定。结果表明:微粒的平均粒径分别为89nm和48nm,比饱和磁化强度σs=36 94emu/g,剩磁σr=4 84emu/g,矫顽力Hc=94Oe。 展开更多
关键词 铁酸镁 微乳液沉淀法 固相反应法 纳米粒子 磁性质
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钙黄绿素-钯荧光光度法测定微量杀虫单 被引量:10
14
作者 牟兰 卢玉振 张长庚 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第2期41-44,共4页
报道了微量杀虫单(SCD)[(CH3)2N+HCH(CH2S2O-3)CH2S2O3Na·H2O]的荧光光度测定方法,方法是基于在pH6~7的磷酸盐缓冲溶液中钙黄绿素有荧光,Pd2+与其反应使其荧光消失。由于杀虫... 报道了微量杀虫单(SCD)[(CH3)2N+HCH(CH2S2O-3)CH2S2O3Na·H2O]的荧光光度测定方法,方法是基于在pH6~7的磷酸盐缓冲溶液中钙黄绿素有荧光,Pd2+与其反应使其荧光消失。由于杀虫单与Pd2+形成的配合物比钙黄绿素-钯配合物更稳定,杀虫单与钙黄绿素-钯反应使钙黄绿素游离重显荧光。以494和514nm为激发波长和发射波长,其线性范围为2×10-7~3×10-6mol/L,检出极限为6×10-8mol/L。 展开更多
关键词 荧光光度法 杀虫单 钙黄绿素 杀虫剂
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蛋白质-银(Ⅰ)-铜(Ⅱ)络合物的生成及其紫外与红外光谱 被引量:27
15
作者 张朝平 夏敏 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第5期43-49,共7页
用甲醛和十二烷基硫酸钠预处理血清白蛋白和血红蛋白可使Ag(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)离子从它们的氨合络离子中生成棕黄色络合物。用红外和紫外光谱研究了络合物的生成机理,证实在反应过程中有自动催化效应。血清白蛋白胱氨酸残基及血红蛋... 用甲醛和十二烷基硫酸钠预处理血清白蛋白和血红蛋白可使Ag(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)离子从它们的氨合络离子中生成棕黄色络合物。用红外和紫外光谱研究了络合物的生成机理,证实在反应过程中有自动催化效应。血清白蛋白胱氨酸残基及血红蛋白肽链端基上的氮和氧与Ag(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)离子形成灵敏度很高的络合物。 展开更多
关键词 血清白蛋白 血红蛋白 银-铜络合物 红外光谱
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贵阳蜂胶黄酮成分研究 被引量:11
16
作者 曾唏 张前军 卢玉振 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1999年第5期517-517,共1页
A known flavone-acacetin was isolated first from Guiyang proplis . The structure was established by physical chemical propereies and spectroscopicanalysis.
关键词 蜂胶 黄酮 刺槐素 化学成分 提取 测定
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高效液相色谱法检测食品中多种香料共存时的罂粟壳 被引量:21
17
作者 董南 王海燕 《色谱》 CAS CSCD 北大核心 2000年第6期554-555,共2页
采用高效液相色谱法检测食品中多种香料共存时的罂粟壳。样品经碱化后采用氯仿 乙醇 (体积比为 9∶1)提取 ,在苯基柱上以乙腈 甲醇 水为流动相进行分离 ,外标法定量。罂粟碱 ,吗啡 ,可待因在 1 2mg/L~ 10 0mg/L范围内线性关系良好 ,... 采用高效液相色谱法检测食品中多种香料共存时的罂粟壳。样品经碱化后采用氯仿 乙醇 (体积比为 9∶1)提取 ,在苯基柱上以乙腈 甲醇 水为流动相进行分离 ,外标法定量。罂粟碱 ,吗啡 ,可待因在 1 2mg/L~ 10 0mg/L范围内线性关系良好 ,平均回收率为 79.3%~ 86 .1%。 展开更多
关键词 高效液相色谱法 食品 罂粟壳 检测
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电沉积法制备Fe与La、Ce的非晶态合金及其晶化动力学研究 被引量:3
18
作者 张云黔 史鸿运 +1 位作者 邓洁 董俊 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第8期807-810,共4页
Fe-La, Fe-Ce, Fe-La-P, Fe-Ce-P and Fe-P alloys were obtained f rom aqueous solutions by using optimized electroplaing solutions and process con ditions. The experimental results show that these alloys (Fe-La-P, Fe-Ce-... Fe-La, Fe-Ce, Fe-La-P, Fe-Ce-P and Fe-P alloys were obtained f rom aqueous solutions by using optimized electroplaing solutions and process con ditions. The experimental results show that these alloys (Fe-La-P, Fe-Ce- P and Fe-P) have amorphous structure. The crystallization activation energy a nd kinetics equation of three kinds amorphous coatings have been determined by D SC method. The results indicated that the crystallization activation energy of F e-P, Fe-La-P, Fe-Ce-P amorphous coatings are 175.2, 370.1, 434.6kJ·m ol-1 respectively. The crystallization mechamism of three kinds amorphous alloy s may be expressed by Avrami-Erofeev equation (n=1), the kinetics equation is . 展开更多
关键词 FE LA CE 非晶态合金 稀土 非晶态镀层 电沉积 晶化动力学
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天然苋菜红色素的稳定化 被引量:28
19
作者 卢玉振 袁丁 +1 位作者 熊朝晞 林勇 《食品科学》 CAS CSCD 北大核心 1994年第4期16-20,共5页
大然苋菜红色素是属花色甙类化合物,对pH、光和热均不稳定。本义介绍了两种食用的试剂作为稳定剂,效果良好。红色的水溶液褪色时间从原来的5~6天延长到50天左右。
关键词 苋菜色素 花色甙 稳定剂 食用色素
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振动光谱法研究γ-球蛋白同银(I)离子的作用 被引量:5
20
作者 张朝平 胡宗超 罗玉萍 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第5期537-542,共6页
用Raman和FTIR光谱法研究了γ-球蛋白同银(I)离子的相互作用。结果表明,γ-球蛋白表面的氨基酸残基可同银(I)离子反应,生成2或4配位的物种,其振动光谱在酰胺带区域呈现明显差异。研究了在恒定的加热温度下不同反... 用Raman和FTIR光谱法研究了γ-球蛋白同银(I)离子的相互作用。结果表明,γ-球蛋白表面的氨基酸残基可同银(I)离子反应,生成2或4配位的物种,其振动光谱在酰胺带区域呈现明显差异。研究了在恒定的加热温度下不同反应时间对振动Raman光谱的影响。结果表明,Raman光谱强度在15min左右有最大值,当时间超过15min后。 展开更多
关键词 γ-球蛋白 振动光谱 球蛋白 银离子 相互作用
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