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手性胺修饰的羟基磷灰石负载RuCl_2(TPP)_3催化不对称氢化苯乙酮 被引量:3
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作者 张定林 杨朝芬 +4 位作者 孙亚萍 付海燕 李瑞祥 陈华 李贤均 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2010年第10期2711-2718,共8页
采用共沉淀法制备了手性胺(L-脯氨酸、D-脯氨酸、(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1R,2R)-DPENDS)、(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1S,2S)-DPENDS))修饰的羟基磷灰石(HAP).并采用傅里叶变换红外(FT-IR)光谱,扫描电子显微镜(SEM... 采用共沉淀法制备了手性胺(L-脯氨酸、D-脯氨酸、(1R,2R)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1R,2R)-DPENDS)、(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1S,2S)-DPENDS))修饰的羟基磷灰石(HAP).并采用傅里叶变换红外(FT-IR)光谱,扫描电子显微镜(SEM),X射线衍射(XRD)和比表面积测定(BET)等仪器分析手段对其进行表征.以手性胺修饰的羟基磷灰石做载体负载RuCl2(TPP)3催化苯乙酮不对称加氢反应,详细考察温度、压力、碱的浓度、手性胺负载量等条件对催化反应的影响.在氢气压力为5.0 MPa、30℃条件下反应4 h,苯乙酮的不对称加氢反应,可获得99.9%转化率和77.8%对映选择性,其结果优于对应的均相催化反应.实验结果证明,催化反应在载体表面完成,催化剂通过简单离心分离可循环使用. 展开更多
关键词 手性胺 羟基磷灰石 RuCl2(TPP)3 苯乙酮 多相不对称加氢
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羟基磷灰石负载HRh(CO)(TPPTS)_3催化1-己烯氢甲酰化反应——高选择性和特殊的异构化功能 被引量:3
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作者 张定林 付海燕 +4 位作者 赵先英 赵华文 陈华 刘毅敏 李贤均 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第8期1835-1841,共7页
采用浸渍法制备了以羟基磷灰石(HAP)载型水溶性铑络合物HRh(CO)(TPPTS)3/HAP催化剂(TPPTS=三苯基膦三间磺酸钠),采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、固体核磁共振波谱(31P CP-MASNMR)、扫描电子显微镜(SEM)、电感耦合等离子发射光谱(ICP-OES... 采用浸渍法制备了以羟基磷灰石(HAP)载型水溶性铑络合物HRh(CO)(TPPTS)3/HAP催化剂(TPPTS=三苯基膦三间磺酸钠),采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、固体核磁共振波谱(31P CP-MASNMR)、扫描电子显微镜(SEM)、电感耦合等离子发射光谱(ICP-OES)和比表面积测定(BET)等对催化剂进行了表征.该催化剂在催化1-己烯氢甲酰化反应中表现出高活性和高选择性,在优化条件下获得了100%的醛选择性和高转化频率(TOF=2465 h-1).该催化剂还对1-己烯、2-己烯和3-己烯表现出特殊的异构化功能.该催化剂制备方法简单,通过简单离心分离可以循环使用.对HAP负载HRh(CO)(TPPTS)3的原理以及催化剂对烯烃异构化的机理进行了探讨. 展开更多
关键词 羟基磷灰石 多相氢甲酰化 1-己烯 HRh(CO)(TPPTS)3 异构化
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血管生成抑制剂候选物——去甲苔藓蒽噻吩的设计合成 被引量:2
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作者 罗圣霖 覃容欣 周向东 《第三军医大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第7期592-594,共3页
目的设计合成血管生成抑制剂候选物——去甲苔藓蒽噻吩。方法以1,8-二羟基-9,10-蒽醌为原料,5,7-二羟基-1-羧基-6-酮-6H-蒽[1,9-bc]噻吩为关键中间体,脱羧反应为关键步骤,经5步反应合成目标分子。结果以10.1%的总收率合成去甲苔藓蒽噻吩... 目的设计合成血管生成抑制剂候选物——去甲苔藓蒽噻吩。方法以1,8-二羟基-9,10-蒽醌为原料,5,7-二羟基-1-羧基-6-酮-6H-蒽[1,9-bc]噻吩为关键中间体,脱羧反应为关键步骤,经5步反应合成目标分子。结果以10.1%的总收率合成去甲苔藓蒽噻吩,其结构为MS、IR、UV、1H-NMR、13C-NMR和2D-NMR所证实。结论成功地合成了去甲苔藓蒽噻吩。其合成路线具有原料易得、经济高效等特点。 展开更多
关键词 苔藓蒽噻吩 1 8-二羟基-9 10-葸醌 去甲苔藓蒽噻吩 脱羧反应
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海洋天然产物24-亚甲基胆固醇的高效合成 被引量:2
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作者 岳娟娟 周向东 《第三军医大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第7期621-624,共4页
目的高效合成海洋天然产物——24-亚甲基胆固醇。方法以猪去氧胆酸为原料,△5-3β-四氢吡喃氧基-24-酮胆甾烷为关键中间体,异丙基化为关键步骤,经7步反应合成目标分子。结果以66%的总收率合成了目标分子,其结构为MS、IR、1HNMR、13CNMR... 目的高效合成海洋天然产物——24-亚甲基胆固醇。方法以猪去氧胆酸为原料,△5-3β-四氢吡喃氧基-24-酮胆甾烷为关键中间体,异丙基化为关键步骤,经7步反应合成目标分子。结果以66%的总收率合成了目标分子,其结构为MS、IR、1HNMR、13CNMR所证实。结论24-亚甲基胆固醇的合成,原料易得、路线简短、收率高、符合原子经济性。 展开更多
关键词 猪去氧胆酸 24-亚甲基胆固醇
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半胱氨酸对1,2,3-苯三酚自氧化的阻断作用——应用于研究微量硒(Ⅵ)锰(Ⅱ)及氟对SOD活力的影响
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作者 赵先英 刘毅敏 +1 位作者 赵华文 杨旭 《理化检验(化学分册)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第9期782-783,785,共3页
超氧化物歧化酶(SOD)是一类重要的金属酶,能催化超氧阴离子自由基(O)发生歧化反应:2O2+2H^+↑SOD→H2O2+O2从而将其清除。根据金属辅基的不同,可将其分为铜、锌-SOD、锰-SOD、铁-SOD三类。文献[1,2]证明,SOD活力受微量元素铜、... 超氧化物歧化酶(SOD)是一类重要的金属酶,能催化超氧阴离子自由基(O)发生歧化反应:2O2+2H^+↑SOD→H2O2+O2从而将其清除。根据金属辅基的不同,可将其分为铜、锌-SOD、锰-SOD、铁-SOD三类。文献[1,2]证明,SOD活力受微量元素铜、锌、铁的影响较大。本试验用半胱氨酸阻断法测定了不同浓度的硒(Ⅵ)、锰(Ⅱ)、氟(F^-)对SOD活力的影响。 展开更多
关键词 SOD活力 锰(Ⅱ) 半胱氨酸 微量硒 阻断作用 自氧化 超氧阴离子自由基 超氧化物歧化酶
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树化胺基甾醇类似物6β-丁胺基胆甾-3β,5α-二醇的合成
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作者 方波 陶凌晖 +1 位作者 周向东 周成合 《第三军医大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第10期1051-1054,共4页
目的新法合成新型抗肿瘤树化胺基甾醇类似物6β-丁胺基胆甾-3β,5α-二醇。方法以胆固醇为原料,3β,5α-二羟基胆甾-6-酮为关键中间体,亚胺化-还原为关键步骤,经5步反应合成6β-丁胺基胆甾-3β,5α-二醇。结果以62%的总收率合成了目标... 目的新法合成新型抗肿瘤树化胺基甾醇类似物6β-丁胺基胆甾-3β,5α-二醇。方法以胆固醇为原料,3β,5α-二羟基胆甾-6-酮为关键中间体,亚胺化-还原为关键步骤,经5步反应合成6β-丁胺基胆甾-3β,5α-二醇。结果以62%的总收率合成了目标化合物,其结构与实测MS(476)、HRMS(476.4465)、[α]2D5(-57.0°)、IR(3387)、1HNMR[2.67~2.61(1H,m,6α-H)]、13CNMR和元素分析一致。结论以本法合成6β-丁胺基胆甾-3β,5α-二醇,原料廉价易得、总收率高、易于工业化。 展开更多
关键词 胆固醇 树化胺基甾醇 亚胺化-还原两步一锅法 抗肿瘤
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用猪去氧胆酸立体选择性合成脑甾醇的新方法
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作者 白晓杰 吴四维 周向东 《第三军医大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2016年第11期1313-1318,共6页
目的探讨立体选择性合成脑甾醇的新方法。方法以猪去氧胆酸为原料,经甲酯化、还原、Wittig反应、Sharpless不对称双羟化等9步反应合成脑甾醇,其中以乙酰链甾醇为关键中间体,以Sharpless不对称双羟化反应为关键步骤。结果以52%的总收率、... 目的探讨立体选择性合成脑甾醇的新方法。方法以猪去氧胆酸为原料,经甲酯化、还原、Wittig反应、Sharpless不对称双羟化等9步反应合成脑甾醇,其中以乙酰链甾醇为关键中间体,以Sharpless不对称双羟化反应为关键步骤。结果以52%的总收率、97%de的立体选择性合成脑甾醇,其结构用质谱(MS)、核磁共振氢谱(1HNMR)、核磁共振碳谱(13CNMR)、红外光谱(IR)和元素分析等证实。结论新的合成方法立体选择性高、收率高、每个中间体均为晶体易于重结晶纯化,可用于大量合成脑甾醇。 展开更多
关键词 脑甾醇 猪去氧胆酸 乙酰链甾醇 Sharpless不对称羟化反应 立体选择性
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不对称胺催化新进展(英文)
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作者 陈应春 《第三军医大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2013年第17期1773-1778,共6页
自2000年以来,手性有机胺化合物通过烯胺或亚胺盐机制,分别在羰基化合物的α-或β-位构建手性中心获得了很大的成功,并已成为不对称合成领域的常规方法。但近年来的研究发现上述反应机制可以通过共轭双键传递,发展了新颖的二烯胺、三烯... 自2000年以来,手性有机胺化合物通过烯胺或亚胺盐机制,分别在羰基化合物的α-或β-位构建手性中心获得了很大的成功,并已成为不对称合成领域的常规方法。但近年来的研究发现上述反应机制可以通过共轭双键传递,发展了新颖的二烯胺、三烯胺以及插烯亚胺盐等新催化模式,实现了羰基化合物远端γ-、δ-甚至ε-位的活化,在多种不对称反应中实现了很好的立体控制,从而高效构建复杂的多官能团手性化合物。 展开更多
关键词 手性药物 不对称催化 有机胺 二烯胺 三烯胺 插烯亚胺盐
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