10-羟基苯并喹啉激发态分子内质子转移取代基效应的理论研究 被引量：3

1

作者 刘武 易平贵 +3 位作者 于贤勇 李桃梅 段海潮 李洋洋 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2018年第1期13-20,共8页

运用密度泛函(DFT)和含时密度泛函(TDDFT)计算方法研究了10-羟基苯并喹啉(HBQ)及其衍生物分子内质子转移过程,探究了取代基效应对质子转移过程的影响,研究发现,HBQ及其衍生物可以形成分子内氢键,且激发态时氢键增强.基态时各分子以醇式... 运用密度泛函(DFT)和含时密度泛函(TDDFT)计算方法研究了10-羟基苯并喹啉(HBQ)及其衍生物分子内质子转移过程,探究了取代基效应对质子转移过程的影响,研究发现,HBQ及其衍生物可以形成分子内氢键,且激发态时氢键增强.基态时各分子以醇式构型稳定存在,激发态时酮式构型为优势构象.各化合物的最大吸收峰和发射峰主要是电子从HOMO到LUMO之间的跃迁引起的.基态分子内质子转移(醇式→酮式)需要跃过较高的能垒因而难以发生,而激发态时只需跃过较低能垒就很容易发生分子内质子转移,吸电子基的引入可以使该过程的能垒降低,因此吸电子基有利于激发态质子转移.取代基效应影响化合物的光谱性质. 展开更多

关键词 10-羟基苯并喹啉 氢键 激发态分子内质子转移 前线分子轨道 势能曲线

在线阅读 下载PDF 职称材料

温度对有机物传热影响的分子动力学模拟及微观机理研究 被引量：2

2

作者 刘洁 刘万强 +3 位作者 孙林萍 杨帆 项崇陈 周虎 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2023年第3期63-72,共10页

热导率是表征物质导热性能的一个重要物性参数.通过分子模拟从微观角度揭示有机物分子液体导热机理并计算热导率具有重要的理论意义和应用价值.通过非平衡态分子动力学模拟方法,分别模拟了庚烷、己醛、2-己酮和己醇在263~363 K的热传导... 热导率是表征物质导热性能的一个重要物性参数.通过分子模拟从微观角度揭示有机物分子液体导热机理并计算热导率具有重要的理论意义和应用价值.通过非平衡态分子动力学模拟方法,分别模拟了庚烷、己醛、2-己酮和己醇在263~363 K的热传导过程并得到了热导率.4种有机物在263~363 K下热导率的计算值与实验值的相对平均偏差分别小于5.40%,5.46%,4.29%和7.80%,表明模拟结果与实验结果基本一致.热流分解和原子热路径的结果表明,对总热流有显著贡献的库仑相互作用项、范德华相互作用项和扭转角项都随着温度的升高而减小,这使得4种有机物的热导率随着温度的升高而降低.同时研究表明温度的升高增大了分子的原子振动,加速了分子运动,降低了模拟体系的质量密度.本文为温度对液体热传导影响提供了微观解释和理论依据. 展开更多

关键词 传热 热导率 分子动力学 机理 液体

在线阅读 下载PDF 职称材料

BiVO4/WO3薄膜的原位相转换法制备及其光电化学性能研究

3

作者 刘鑫 刘灿军 +1 位作者 陈述 杨亚辉 《中国有色金属学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第10期2334-2340,共7页

BiVO4/WO3异质结薄膜因其优异的光电催化活性,已成为光电催化领域的研究热点。然而,目前制备BiVO4/WO3异质结薄膜通常采用简单的沉积方法,制备的薄膜存在大量的晶隙和界面缺陷,不利于载流子在界面处的传输。本文利用WO3→Bi2WO6→BiVO4... BiVO4/WO3异质结薄膜因其优异的光电催化活性,已成为光电催化领域的研究热点。然而,目前制备BiVO4/WO3异质结薄膜通常采用简单的沉积方法,制备的薄膜存在大量的晶隙和界面缺陷,不利于载流子在界面处的传输。本文利用WO3→Bi2WO6→BiVO4原位相转换的原理,成功制备BiVO4/WO3异质结薄膜。通过XRD和TEM等手段表征BiVO4/WO3异质结薄膜的结构,发现制备的薄膜存在晶隙和界面缺陷少的特点。以制备的薄膜为光阳极,通过光电化学测试,表明原位生长法制备的BiVO4/WO3薄膜的光电化学性能优于沉积法制备的BiVO4/WO3薄膜的,原位生长法制备的BiVO4/WO3薄膜的光电流密度达到0.32 mA/cm^2 (φ=1 V (vs. Ag/AgCl))。 展开更多

关键词 CDS/TIO2 光电化学 原位法 光阳极 异质结

在线阅读 下载PDF 职称材料

喷雾成型TS-1分子筛催化剂的制备及其性能 被引量：5

4

作者 刘国清 夏珺 +1 位作者 袁霞 吴剑 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第1期126-131,共6页

制备了喷雾成型TS-1分子筛催化剂,并采用FT-IR、XRD、N2物理吸附、SEM等手段对其进行了表征,考察了SiO2质量分数、焙烧温度、焙烧时间、焙烧气氛等工艺条件对其催化环己酮氨肟化反应活性的影响。结果表明,与TS-1原粉相比,喷雾成型TS-1... 制备了喷雾成型TS-1分子筛催化剂,并采用FT-IR、XRD、N2物理吸附、SEM等手段对其进行了表征,考察了SiO2质量分数、焙烧温度、焙烧时间、焙烧气氛等工艺条件对其催化环己酮氨肟化反应活性的影响。结果表明,与TS-1原粉相比,喷雾成型TS-1分子筛催化剂的骨架保留了MFI的拓扑结构,其比表面积及微孔孔体积有所降低,颗粒粒径明显增大;适宜的制备条件为焙烧温度800℃、焙烧时间4h、焙烧气氛O2、SiO2质量分数6%,此条件下制得的成型TS-1分子筛催化环己酮氨肟化反应的环己酮转化率及环己酮肟选择性均可达到99%。该成型催化剂比TS-1原粉在分离方面有明显的优势。 展开更多

关键词 TS-1 喷雾成型 氨肟化 焙烧

在线阅读 下载PDF 职称材料

氮苄叉苯胺-银纳米超分子体系的紫外光谱研究 被引量：3

5

作者 曹朝暾 程时茂 曹晨忠 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2019年第9期1635-1642,共8页

合成了38个不含OH,NH2和SH基团的4,4’-二取代氮苄叉苯胺衍生物(p-XBAY-p)以及银纳米粒子,分别测定了p-XBAY-p、银纳米粒子(AgNPs)以及(p-XBAY-p)-AgNPs超分子体系的紫外吸收光谱,研究了取代基效应对该超分子体系紫外光谱的影响。结果表... 合成了38个不含OH,NH2和SH基团的4,4’-二取代氮苄叉苯胺衍生物(p-XBAY-p)以及银纳米粒子,分别测定了p-XBAY-p、银纳米粒子(AgNPs)以及(p-XBAY-p)-AgNPs超分子体系的紫外吸收光谱,研究了取代基效应对该超分子体系紫外光谱的影响。结果表明:化合物的紫外吸收波长会随着AgNPs的加入而发生不同程度的偏移,并存在偏移极限,其偏移程度与取代基X和Y有关;通过纳米粒度电位仪(Nano ZS90,Malvern)测定,超分子体系中银纳米粒子体积变大;用Hammett参数σ,激发态取代基参数σcc^ex对超分子体系紫外吸收光谱的偏移值ΔνWSL(波数,cm-1)进行定量相关,得到一个三参数方程。所得方程表明,本文(p-XBAY-p)-AgNPs超分子体系紫外光谱的变化规律与含羟基二芳基席夫碱-银纳米超分子体系紫外光谱的变化规律有较大差异。 展开更多

关键词 氮苄叉苯胺 银纳米粒子 超分子体系 紫外光谱 取代基效应

在线阅读 下载PDF 职称材料

芳香性取代基对2-(2-羟基苯基)苯并咪唑激发态质子转移和光谱性质影响的理论研究 被引量：1

6

作者 易平贵 李玉茹 +3 位作者 陶洪文 彭文宇 梅刚 徐合意 《原子与分子物理学报》 CAS 北大核心 2021年第1期1-8,共8页

运用密度泛函(DFT)和含时密度泛函(TD DFT)理论方法研究了在2-(2-羟基苯基)苯并咪唑(HBI)苯环羟基的对位分别被呋喃基、吡咯基等五种芳香性取代基后的衍生物(HBI-R)分子内质子转移过程,考察了取代基的π电子离域效应对分子结构、分子内... 运用密度泛函(DFT)和含时密度泛函(TD DFT)理论方法研究了在2-(2-羟基苯基)苯并咪唑(HBI)苯环羟基的对位分别被呋喃基、吡咯基等五种芳香性取代基后的衍生物(HBI-R)分子内质子转移过程,考察了取代基的π电子离域效应对分子结构、分子内氢键和质子转移的影响,模拟计算了各分子的IR振动光谱和电子光谱.研究发现,基态的HBI与HBI-R分子内氢键O—H…N比O…H—N强度大,因氢键中的O—H增长和H—N的缩短,激发态氢键O—H…N弱于O…H—N强度,基态和激发态的稳定构型分别为醇式和酮式结构,取代基总体上使酮式构型相对稳定性有所增加,但呋喃基、吡咯基和噻吩基却略降低了激发态酮式构型相对稳定性.取代基降低了HBI基态和激发态分子内质子转移反应的能垒,但影响不大.电子吸收光谱的最大吸收峰和荧光光谱的最大发射峰主要源于前线分子轨道HOMO与LUMO之间的电子跃迁,芳环取代基增强了π电子离域效应,使光谱的吸收峰和发射峰波长均有较大的红移. 展开更多

关键词 芳香性取代基 2-(2-羟基苯基)苯并咪唑 电子光谱 激发态分子内质子转移 密度泛函理论

在线阅读 下载PDF 职称材料

溶剂效应和取代基效应对2-(2-氨基苯基)苯并噻唑光谱性质及激发态分子内质子转移的影响 被引量：3

7

作者 李庆 易平贵 +4 位作者 陶洪文 李洋洋 张志于 彭文宇 李玉茹 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第7期1425-1432,共8页

合成了多种2-(2-氨基苯基)苯并噻唑(APBT)氨基氢原子被供电子及吸电子基团取代的衍生物,并用紫外光谱﹑荧光光谱等方法和密度泛函理论(DFT)计算研究了溶剂效应和取代基效应对衍生物的光谱性质及激发态分子内质子转移(ESIPT)的影响规律.... 合成了多种2-(2-氨基苯基)苯并噻唑(APBT)氨基氢原子被供电子及吸电子基团取代的衍生物,并用紫外光谱﹑荧光光谱等方法和密度泛函理论(DFT)计算研究了溶剂效应和取代基效应对衍生物的光谱性质及激发态分子内质子转移(ESIPT)的影响规律.结果表明,相比于非极性溶剂环己烷,随溶剂极性的增加及APBT-溶剂分子间氢键的形成,APBT的紫外-可见最大吸收峰和荧光最大发射峰均发生了一定程度的红移,并对APBT的ESIPT产生了影响.在APBT分子的氨基氮原子上引入不同的吸电子或斥电子取代基,对氮原子的电荷性质有较大的影响.在环己烷溶剂中,甲基取代后的APBT仅有单重荧光发射峰,体系未发生ESIPT过程;而COCH2Cl等吸电子基团能促进APBT的ESIPT,其荧光发射光谱出现了明显的双重峰,表明体系发生了激发态分子内质子转移反应.量子化学的理论计算较好地验证了光谱实验结果. 展开更多

关键词 质子转移 溶剂效应 取代基效应 量子化学计算

在线阅读 下载PDF 职称材料

重金属废水吸附处理的研究进展 被引量：95

8

作者 刘金燕 刘立华 +3 位作者 薛建荣 吕超强 李童 胡博强 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2018年第9期2016-2024,共9页

由于重金属对人、动植物和微生物具有显著的毒性,不能被微生物降解,重金属废水已成为全球性重大环境问题.本文综述了重金属废水的来源、特点、危害及常见的处理方法.与其他方法比较,吸附法具有操作简单、效率高和成本低等特点,已在重金... 由于重金属对人、动植物和微生物具有显著的毒性,不能被微生物降解,重金属废水已成为全球性重大环境问题.本文综述了重金属废水的来源、特点、危害及常见的处理方法.与其他方法比较,吸附法具有操作简单、效率高和成本低等特点,已在重金属废水处理中获得广泛应用.本文重点分析了重金属吸附剂的研究进展与存在问题,提出了重金属吸附剂的研究重点和发展方向. 展开更多

关键词 重金属 吸附法 吸附剂 研究进展

在线阅读 下载PDF 职称材料

纳米腔限制环境下2-(2-羟苯基)苯并噻唑的质子转移 被引量：4

9

作者 向俊峰 易平贵 +3 位作者 于贤勇 陈建 郝艳雷 任志勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第4期654-659,共6页

采用稳态和瞬态荧光法对2-(2-羟苯基)苯并噻唑(HBT)与七元瓜环(CB7)的超分子作用及CB7分子纳米腔限制作用对HBT激发态质子转移(ESIPT)过程进行了研究,并采用Benesi-Hildebrand方程对荧光数据进行处理,以确定超分子复合物的组成比.结果表... 采用稳态和瞬态荧光法对2-(2-羟苯基)苯并噻唑(HBT)与七元瓜环(CB7)的超分子作用及CB7分子纳米腔限制作用对HBT激发态质子转移(ESIPT)过程进行了研究,并采用Benesi-Hildebrand方程对荧光数据进行处理,以确定超分子复合物的组成比.结果表明,在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和二氯甲烷溶液中,CB7与HBT的作用均形成化学计量比为1∶1的主客体复合物,HBT的质子转移对溶剂很敏感,CB7的加入,使HBT的荧光寿命降低,量子产率增大.在DMF溶液中,CB7的加入促进了酚氧负离子的形成,而在二氯甲烷溶液中,CB7的加入限制了HBT的激发态质子转移.结构优化计算表明,CB7与HBT能形成化学计量比为1∶1的复合物. 展开更多

关键词 2-(2-羟苯基)笨并噻唑 质子转移 七元瓜环 纳米腔 荧光光谱 量子化学计算

在线阅读 下载PDF 职称材料

温度和pH双重敏感型聚氨酯水凝胶的制备及性能 被引量：3

10

作者 周虎 熊一帜 +5 位作者 余斌 刘玄 焦银春 周杰 王东东 漆志凌 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第7期11-16,共6页

以聚乙二醇(PEG)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、三羟甲基丙烷(TMP)为主要原料,分别采用1,4-丁二醇(BDO)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)为扩链剂,制备了3种聚氨酯水凝胶Hydrogel(a)、Hydrogel(b)、Hydrogel(c)。... 以聚乙二醇(PEG)、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、三羟甲基丙烷(TMP)为主要原料,分别采用1,4-丁二醇(BDO)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)为扩链剂,制备了3种聚氨酯水凝胶Hydrogel(a)、Hydrogel(b)、Hydrogel(c)。通过红外光谱、差示扫描量热分析、X射线衍射和溶胀实验对水凝胶的结构和性能进行了分析。研究结果表明,温度敏感链段(PEG)和pH敏感基团(-N(CH_3)-、-COOH)均成功地引入到了水凝胶分子链中;3种水凝胶的相转变温度分别为55℃、60℃和64℃,且合成后水凝胶中PEG的结晶结构仍然存在;当水溶液温度从45℃上升到60℃时,3种水凝胶的平衡溶胀度均显著减小,显示出温度敏感性;当pH从4.0上升到7.0时,Hydrogel(c)的平衡溶胀度从11.5增大到15.5,当pH从8.5上升到11.5时,Hydrogel(b)的平衡溶胀度从12.9减小到10.0,均显示出pH敏感性;在不同温度(25℃和65℃)和pH(2.5和11.5)的水溶液中反复溶胀,水凝胶Hydrogel(b)和Hydrogel(c)均表现出良好的可逆性和稳定性。 展开更多

关键词 聚氨酯 水凝胶 温度敏感性 PH敏感性

在线阅读 下载PDF 职称材料

温度和pH双重敏感聚氨酯膜材料的制备及其性能 被引量：5

11

作者 周虎 寻瑞平 +3 位作者 吴科建 周智华 余斌 唐友新 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2014年第4期419-425,共7页

以4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己内酯二元醇(PCL)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)等为主要原料,通过两步溶液聚合法和湿法转相技术成功制备了一种对温度和pH具有双重响应功能的聚氨酯膜材料。采用FT-IR、DSC、SEM、水滴角测试仪、电子... 以4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚己内酯二元醇(PCL)、N-甲基二乙醇胺(MDEA)等为主要原料,通过两步溶液聚合法和湿法转相技术成功制备了一种对温度和pH具有双重响应功能的聚氨酯膜材料。采用FT-IR、DSC、SEM、水滴角测试仪、电子拉力机以及孔隙率和水通量测试对聚氨酯膜材料的结构和性能进行了表征。研究结果表明:MDEA已经成功嵌入到了聚氨酯分子链中;4种聚氨酯膜都显示了一个相似的结晶熔融峰,分别对应于各自的软段结晶熔融转变;聚氨酯膜截面呈现了皮层、指状大孔层和海绵状层的3层结构;随着易离子化基团(—N(CH3)—)引入量的增加,聚氨酯膜的孔隙率增大,膜表面水接触角减小,力学性能降低;当温度从低温提高到各自的软段结晶熔融温度以上时,聚氨酯膜的水通量明显变大,显示了温度敏感性。当pH从8.5升高到10时,聚氨酯膜的水通量明显变大,显示了pH敏感性。 展开更多

关键词 聚氨酯 温度敏感性 PH敏感性 结晶熔融 亲水性 水通量

在线阅读 下载PDF 职称材料

聚氨酯基合成纸的制备及性能 被引量：2

12

作者 周虎 吴科建 +3 位作者 余斌 李宁 周智华 孙汉洲 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第11期176-180,共5页

以聚氨酯(PU)和碳酸钙(CaCO3)为主要原料,通过湿法转相技术和无机矿物质填充改性技术,成功制备了一种聚氨酯基合成纸。利用扫描电镜对合成纸的微观结构和形貌进行了研究,并对合成纸的力学性能、阻燃性、吸水率和吸墨性等性能进行了分析... 以聚氨酯(PU)和碳酸钙(CaCO3)为主要原料,通过湿法转相技术和无机矿物质填充改性技术,成功制备了一种聚氨酯基合成纸。利用扫描电镜对合成纸的微观结构和形貌进行了研究,并对合成纸的力学性能、阻燃性、吸水率和吸墨性等性能进行了分析。SEM观察表明,合成纸的截面孔洞内分散着CaCO3颗粒,且CaCO3分散较均匀,未出现明显的团聚现象。随着CaCO3含量逐渐增加,合成纸的拉伸强度和断裂伸长率降低;但阻燃性却呈现一定的增大趋势,吸水率和吸墨性也明显提升。综合研究表明,当CaCO3含量为60.0%时,合成纸综合性能最好,且具有良好的印刷性和书写性。 展开更多

关键词 聚氨酯 碳酸钙 吸水率 吸墨性 接触角

在线阅读 下载PDF 职称材料

酰胺咪唑啉季铵盐合成及其缓蚀性能 被引量：3

13

作者 石顺存 黄康利 +1 位作者 潘蕾 焦银春 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第4期912-919,共8页

以高纯环烷酸为原料合成了系列酰胺咪唑啉季铵盐水溶性缓蚀剂,探讨了其咪唑啉环N(1)原子上取代基与缓蚀性能之间的关系。采用取代基电子效应法和碳钢挂片失重法,从理论与实验两方面探讨了酰胺咪唑啉季铵盐对碳钢的缓蚀性能。利用数理统... 以高纯环烷酸为原料合成了系列酰胺咪唑啉季铵盐水溶性缓蚀剂,探讨了其咪唑啉环N(1)原子上取代基与缓蚀性能之间的关系。采用取代基电子效应法和碳钢挂片失重法,从理论与实验两方面探讨了酰胺咪唑啉季铵盐对碳钢的缓蚀性能。利用数理统计方法得出,其缓蚀效率(η)与基团极化效应参数(PEIx)和—C=C—键效应指示变量D之间符合定量线性关系η=a+b PEIx+c D(a,b,c为常数),相关系数R≥0.996。该研究成果,能为离子型缓蚀剂分子设计提供一种简便易行的新方法,为找到具有更佳缓蚀性能的新型咪唑啉缓蚀剂提供参考。 展开更多

关键词 咪唑啉 酰胺咪唑啉季铵盐 缓蚀剂 电子效应 环烷酸

在线阅读 下载PDF 职称材料

重金属吸附材料的研究进展 被引量：37

14

作者 刘立华 杨正池 赵露 《中国材料进展》 CAS CSCD 北大核心 2018年第2期100-108,共9页

重金属不能被微生物降解,微量即可产生显著毒性,并易在生物体内特别是人体内富集而产生累积性中毒,是一类对人类危害极大的污染物。重金属废水是对环境污染最严重,对人类危害最大的废水之一。迄今,已研发了多种重金属废水处理方法,主要... 重金属不能被微生物降解,微量即可产生显著毒性,并易在生物体内特别是人体内富集而产生累积性中毒,是一类对人类危害极大的污染物。重金属废水是对环境污染最严重,对人类危害最大的废水之一。迄今,已研发了多种重金属废水处理方法,主要有化学沉淀法、铁氧体法、离子交换法、膜分离、浮选法、电化学方法和吸附法等。其中,吸附法因其操作简单、效率较高、成本较低等优点,在重金属废水处理中获得日益广泛的应用。吸附法处理重金属废水的关键在于吸附材料的性能。用于重金属废水处理的吸附材料按来源可分为天然吸附材料、合成吸附材料和生物吸附材料。综述了重金属吸附材料的研究进展,分析了存在的问题与不足,提出了发展趋势和方向。 展开更多

关键词 重金属 吸附法 天然吸附材料 合成吸附材料 生物吸附材料

在线阅读 下载PDF 职称材料

锂离子电池正极材料LiMBO_3研究进展 被引量：1

15

作者 唐安平 钟倩雯 +2 位作者 胡拥军 刘立华 徐国荣 《电源技术》 CAS CSCD 北大核心 2015年第7期1533-1535,1579,共4页

LiMBO3(M=Mn,Fe,Co)硼酸盐作为新一代锂离子电池正极材料具有摩尔质量小、资源丰富、环境友好、理论比容量高等优点。对LiFeBO3、LiMnBO3、LiCoBO3等硼酸盐正极材料的结构、制备方法、电化学性能的研究现状进行了综述,并对存在的主要问... LiMBO3(M=Mn,Fe,Co)硼酸盐作为新一代锂离子电池正极材料具有摩尔质量小、资源丰富、环境友好、理论比容量高等优点。对LiFeBO3、LiMnBO3、LiCoBO3等硼酸盐正极材料的结构、制备方法、电化学性能的研究现状进行了综述,并对存在的主要问题提出了改进方法。 展开更多

关键词 锂离子电池 正极材料 硼酸盐 LiFeBO3 LiMnBO3

在线阅读 下载PDF 职称材料

取代基效应对二取代二苯基硝酮还原电位的影响 被引量：4

16

作者 罗青青 曹朝暾 曹晨忠 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第7期1691-1698,共8页

合成了36种二取代二苯基硝酮XAr CH=N(O)Ar Y(简称XPNY)化合物,研究了取代基效应对其还原电位(E_(red))的影响,并系统对比了XPNY与XAr CH=NAr Y(简称XBAY)和XAr C(Me)=NAr Y(简称XPEAY)还原电位的差异。研究结果表明:XPNY的E_(red)与C=... 合成了36种二取代二苯基硝酮XAr CH=N(O)Ar Y(简称XPNY)化合物,研究了取代基效应对其还原电位(E_(red))的影响,并系统对比了XPNY与XAr CH=NAr Y(简称XBAY)和XAr C(Me)=NAr Y(简称XPEAY)还原电位的差异。研究结果表明:XPNY的E_(red)与C=N键的13C NMR化学位移δC(C=N)没有线性关系;XPNY、XBAY和XPEAY三类化合物的E_(red)之间没有线性关系,表现出不同的变化规律;X基团的激发态取代基效应和间位基团位置指示变量对化合物XPEAY和XBAY的E_(red)都有贡献,而对化合物XPNY的E_(red)贡献都很小,可忽略;Y基团的激发态取代基效应对化合物XPNY的E_(red)有一定贡献,而对化合物XPEAY和XBAY的E_(red)贡献很小,可忽略;XBAY和XPNY的母体有近似的还原电位,而XPEAY的母体其还原电位更低,一般而言,X-Y基团对相同时,XPEAY化合物更难被还原。 展开更多

关键词 二苯基硝酮 取代基效应 化学位移 还原电位 激发态取代基参数 指示变量

在线阅读 下载PDF 职称材料