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化学振荡反应用于分析测试——测定铊及汞离子的B-Z反应体系 被引量:17
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作者 梁逸曾 俞汝勤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1988年第9期881-885,共5页
对化学振荡反应用于分析测试进行了初步研究,发现对于铊离子或汞离子.BefosovZhabotinsky振荡反应体系是一选择性好,灵敏度较高的动力学测定体系,其振荡曲线的周期改变与存在于体系中的铊离子(或汞离子)的量成良好的线性关系,可测定微量... 对化学振荡反应用于分析测试进行了初步研究,发现对于铊离子或汞离子.BefosovZhabotinsky振荡反应体系是一选择性好,灵敏度较高的动力学测定体系,其振荡曲线的周期改变与存在于体系中的铊离子(或汞离子)的量成良好的线性关系,可测定微量铊(或汞)。用Monte-Carlo模拟算法对其机理进行了讨论,得出与事实相吻合的结果。 展开更多
关键词 振荡反应 铊和汞的测定 MONTE-CARLO模拟
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均相化学反应体系的Monte-Carlo计算机模拟 被引量:4
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作者 梁逸曾 俞汝勤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1988年第9期921-925,共5页
根据反应速率的碰撞理论及反应独立共存原理,对包括振荡反应在内的均相化学反应的计算机模拟进行了探讨,在系统讨论有关Moote-Carlo模拟问题中,着重论述了模拟中分支反应与有效碰撞数的关系及计算机时间与实际反应时间的换算问题。提出... 根据反应速率的碰撞理论及反应独立共存原理,对包括振荡反应在内的均相化学反应的计算机模拟进行了探讨,在系统讨论有关Moote-Carlo模拟问题中,着重论述了模拟中分支反应与有效碰撞数的关系及计算机时间与实际反应时间的换算问题。提出了通用于各种均相化学反应的模拟算法,并成功地用于化学振荡反应机理的探讨。 展开更多
关键词 MONTE-CARLO模拟 化学振荡反应 化学动力学
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I2/2I^—非对称体系的光谱电化学研究
3
作者 陈联红 朱元保 +1 位作者 何双娥 曹祉祥 《湖南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 1996年第2期41-44,64,共5页
用FOSECS测定了不同温度下I2/2I-电对的E0'及n值,由此求得了这一体系的热力学函数和条件平衡常数.
关键词 热力学函数 条件平衡常数 非对称体系 FOSECS
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双蒽酮均相催化电化学体系的温度效应研究
4
作者 谢乃贤 邱志强 《湖南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 1992年第1期79-85,共7页
本文以双蒽酮-醌类为体系研究电化学均相催化反应的温度效应,该体系在15-55℃之间的循环伏安行为显示催化效率随温度增加,其主要原因是均相反应的速度随温度增加,利用数字模拟工作曲线,测定了该体系的某些动力学参数随温度的变化.通过... 本文以双蒽酮-醌类为体系研究电化学均相催化反应的温度效应,该体系在15-55℃之间的循环伏安行为显示催化效率随温度增加,其主要原因是均相反应的速度随温度增加,利用数字模拟工作曲线,测定了该体系的某些动力学参数随温度的变化.通过数据分析,指出了该体系中各反应的特征. 展开更多
关键词 电化学 均相催化 双蒽酮 温度效应
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分析化学的系统理论与信息模型及其哲学意义
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作者 黄道昌 何小川 +2 位作者 胡芳 曾鸽鸣 李志良 《长沙水电师院学报(自然科学版)》 1997年第2期191-195,共5页
分析化学的系统理论与信息模型及其哲学意义黄道昌何小川胡芳曾鸽鸣李志良(长沙电力学院化学系长沙410077)(湖南大学化学化工系化学药物所长沙410082)几百年来,科学技术发展的一个显著特点是分工越来越细而同时其发展... 分析化学的系统理论与信息模型及其哲学意义黄道昌何小川胡芳曾鸽鸣李志良(长沙电力学院化学系长沙410077)(湖南大学化学化工系化学药物所长沙410082)几百年来,科学技术发展的一个显著特点是分工越来越细而同时其发展的综合趋向也越来越强.科学和技术及... 展开更多
关键词 分析化学 系统理论 信息模型 哲学
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处理黑色体系的几种化学计量学算法的比较
6
作者 许静 沈海林 +2 位作者 崔卉 梁逸曾 俞汝勤 《湖南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 1996年第1期56-62,共7页
对近期提出的几种处理黑色分析体系的二维数据的算法──渐进因子分析法、迭代目标转换因子分析法、演进因子分析法、直观推导式渐进因子分析法(HELP)等4种算法进行比较研究.为了方便比较,以光谱或色谱的协方差阵的行列式作为... 对近期提出的几种处理黑色分析体系的二维数据的算法──渐进因子分析法、迭代目标转换因子分析法、演进因子分析法、直观推导式渐进因子分析法(HELP)等4种算法进行比较研究.为了方便比较,以光谱或色谱的协方差阵的行列式作为体系重叠度的度量.在此基础上,对确定未知混合物的组分数和纯组分光谱及色谱的分辨结果进行了较详细的讨论,HELP给出最佳结果. 展开更多
关键词 化学计量学 色谱 光谱 分析化学 黑色分析体系
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多元光度测定病态系统的岭回归估计 被引量:24
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作者 梁逸曾 卢志强 俞汝勤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1989年第7期704-708,共5页
考察了含多种酚类的有机混合体系的同时测定,发现对于这类化学与光谱性质皆十分相近的混合物体系,最小二乘法和卡尔曼滤波方法都不能给出令人满意的结果,甚至出现负值,而用岭回归估计大法对此类病态体系进行分析,所得结果明显优于最小... 考察了含多种酚类的有机混合体系的同时测定,发现对于这类化学与光谱性质皆十分相近的混合物体系,最小二乘法和卡尔曼滤波方法都不能给出令人满意的结果,甚至出现负值,而用岭回归估计大法对此类病态体系进行分析,所得结果明显优于最小二乘法与卡尔曼滤波方法。 展开更多
关键词 多组分光度测定 岭回归 病态分析体系 化学计量学 有偏估计
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对硝基苯基荧光酮-钛-表面活性剂显色体系研究与应用 被引量:12
8
作者 陈展光 陈同森 段智勇 《理化检验(化学分册)》 CAS CSCD 北大核心 1996年第3期154-155,157,共3页
系统研究了对硝基苯基荧光酮与钦的显色反应,试验了多种表面活性剂对体系的作用及相应光度性质,利用加入明胶及选择最佳显色条件,确定了Ti(Ⅳ)-PNPF-Tween 60-明胶为较佳体系。形成的紫红色配合物ε<sub>544</sub>=1.75&#... 系统研究了对硝基苯基荧光酮与钦的显色反应,试验了多种表面活性剂对体系的作用及相应光度性质,利用加入明胶及选择最佳显色条件,确定了Ti(Ⅳ)-PNPF-Tween 60-明胶为较佳体系。形成的紫红色配合物ε<sub>544</sub>=1.75×10<sup>5</sup>,显色速度加快,稳定时间明显延长,直接测定钢铁样品及铝合金中微量钛,不需分离,操作简便,选择性好,结果满意。 展开更多
关键词 对硝基 苯基荧光酮 光度法 PNPF 钢铁 铝合金
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聚萘胺化学修饰电极对抗坏血酸的电催化研究(Ⅰ) 被引量:12
9
作者 黄杉生 于耀强 +1 位作者 林辉概 俞汝勤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第1期35-36,共2页
有关苯胺、苯酚类修饰电极前人做了大量工作,而对萘胺类物质的研究则相对较少.本文研究了萘胺聚合膜与过渡金属离子络合特性及其在碱性溶液中的电催化行为,发现聚萘胺薄膜经过渡金属离子处理后对某些氨基酸及抗坏血酸等有机酸的电氧化... 有关苯胺、苯酚类修饰电极前人做了大量工作,而对萘胺类物质的研究则相对较少.本文研究了萘胺聚合膜与过渡金属离子络合特性及其在碱性溶液中的电催化行为,发现聚萘胺薄膜经过渡金属离子处理后对某些氨基酸及抗坏血酸等有机酸的电氧化有催化作用,抗坏血酸浓度1×10^(-6)~1×10^(-4)mol/L范围内与催化电流值呈良好的线性关系. 展开更多
关键词 聚萘胺 化学修饰电极 维生素C
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人工神经元网络辅助酚类化合物构效关系研究 被引量:6
10
作者 孙立贤 宋新华 俞汝勤 《中国环境科学》 EI CAS CSSCI CSCD 北大核心 1994年第4期259-263,共5页
分子连接性指数(tXv)与在正辛醇和水之间的分配系数logP是反映化合物性能的重要结构参数。本文计算了酚类化合物的分子连接性指数及分配系数,运用新型的模式识别方法──人工神经元网络对酚类化合物的构效关系进行了研究。所... 分子连接性指数(tXv)与在正辛醇和水之间的分配系数logP是反映化合物性能的重要结构参数。本文计算了酚类化合物的分子连接性指数及分配系数,运用新型的模式识别方法──人工神经元网络对酚类化合物的构效关系进行了研究。所得结果优于逐步判别法,对于预测未知化合物的毒性,具有重要意义。 展开更多
关键词 神经网络 酚类化合物 构效关系 化学计量学
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异丙基萘系列导热油的合成与性能 被引量:5
11
作者 陈声宗 陈欣 +2 位作者 胡艾希 陈蕊 黄绍辉 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 1996年第9期28-30,共3页
一异丙基萘、二异丙基萘及三异丙基萘的热稳定性好,可再生,能长期在330~350℃的高温下运行,流动点低,使用方便,无腐蚀和不愉快气味,是一种优良的导热油。用天然硅铝酸催化丙烯对禁烷基化,在催化剂用量为8%、丙烯与萘的... 一异丙基萘、二异丙基萘及三异丙基萘的热稳定性好,可再生,能长期在330~350℃的高温下运行,流动点低,使用方便,无腐蚀和不愉快气味,是一种优良的导热油。用天然硅铝酸催化丙烯对禁烷基化,在催化剂用量为8%、丙烯与萘的物质的量比为2:1及反应温度150℃、反应时间6h的条件下,一、二及三异丙基萘的收率分别为57.9%、23.1%和12.2%。 展开更多
关键词 异丙基萘 导热油 合成 热稳定性
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金属卟啉催化性能与金属原子电子构型关系 被引量:3
12
作者 郭灿城 李枝蓬 +1 位作者 梁本熹 张晓兵 《湖南大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 1996年第5期66-70,共5页
合成了三种具有不同电子排布的金属卟啉,TPPFe(Ⅲ)Cl,TPPCo(Ⅱ)和[TPPFe(Ⅲ)]2O,并用它们模拟细胞色素P-450单充氧酶在温和条件下催化环己烷的氧化反应.结果表明,金属卟啉的仿生催化性能与它们的... 合成了三种具有不同电子排布的金属卟啉,TPPFe(Ⅲ)Cl,TPPCo(Ⅱ)和[TPPFe(Ⅲ)]2O,并用它们模拟细胞色素P-450单充氧酶在温和条件下催化环己烷的氧化反应.结果表明,金属卟啉的仿生催化性能与它们的磁场性质有关.对PhIO氧化环己烷的反应,具有低自旋排布的TPPCo(Ⅱ)和由于反铁磁耦合而呈现抗磁性的[TPPFe(Ⅲ)]2O没有催化性能,而高自旋排布的TPPFe(Ⅲ)Cl具有催化性能.实验还表明,如果将金属卟啉与合适的有机配体配位而使金属原子的电子排布方式发生改变而导致磁场性质改变以后,金属卟啉的仿生催化性能也随之发生改变。 展开更多
关键词 金属卟啉 催化 羟基化反应 电子结构 金属原子
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PADAP及其衍生物在分析化学中的应用与进展 被引量:6
13
作者 李志良 谢玉珑 石乐明 《岩矿测试》 CAS CSCD 北大核心 1989年第1期72-76,共5页
本文综述了5-Br-PADAP及同类试剂在分析化学中的应用及新近进展。它们可用于多种金属离子的灵敏光度分析;借助新型技术、计算分析、存在状态差异等方法进行同时或分别测定,改善了选择性。这类试剂在化学分析、电分析、色谱分析等领域中... 本文综述了5-Br-PADAP及同类试剂在分析化学中的应用及新近进展。它们可用于多种金属离子的灵敏光度分析;借助新型技术、计算分析、存在状态差异等方法进行同时或分别测定,改善了选择性。这类试剂在化学分析、电分析、色谱分析等领域中也有很好的应用。本文对此进行了回顾总结与评述。 展开更多
关键词 分析化学 PADAP 衍生物
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取代苯类分配系数的估算和预测 被引量:6
14
作者 曹晨忠 李志良 《中国环境科学》 EI CAS CSSCI CSCD 北大核心 1997年第6期501-503,共3页
首先计算出取代苯化合物的分子极化指数和碳链准长度N′,然后以苯为参考化合物计算取代苯的相对碳链次长度Nr′。发现用Nr′参数能较好地估算和预测烷基苯、卤代苯、取代苯酚和取代苯胺等各类化合物的正辛醇/水的分配系数log... 首先计算出取代苯化合物的分子极化指数和碳链准长度N′,然后以苯为参考化合物计算取代苯的相对碳链次长度Nr′。发现用Nr′参数能较好地估算和预测烷基苯、卤代苯、取代苯酚和取代苯胺等各类化合物的正辛醇/水的分配系数logKow。 展开更多
关键词 分子极化指数 卤代苯 苯酚 估算 预测
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卡尔曼滤波光谱法用于化学平衡研究 被引量:3
15
作者 李志良 李梦龙 +1 位作者 石乐明 俞汝勤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1990年第8期825-827,共3页
提出了光谱法与卡尔曼滤波及因子分析相结合的新方法以研究化学平衡,将复杂的化学平衡视为特殊的多组分混合体系,其中各物种在不同介质中存在相互的平衡,卡尔曼滤波及因子分析被用作有效的化学计量学分辨工具,从光谱数据中提取信息,已... 提出了光谱法与卡尔曼滤波及因子分析相结合的新方法以研究化学平衡,将复杂的化学平衡视为特殊的多组分混合体系,其中各物种在不同介质中存在相互的平衡,卡尔曼滤波及因子分析被用作有效的化学计量学分辨工具,从光谱数据中提取信息,已用于确定所存在的物种数目和浓度以及平衡常数,本文以部分三苯甲烷试剂为例确定其酸碱平衡常数。 展开更多
关键词 化学平衡 三苯甲烷试剂 KF法
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核磁共振碳谱的研究:烷烃分子的化学位移δ与原子距边矢量μ 被引量:8
16
作者 刘树深 余般梅 +4 位作者 曹晨忠 刘海玲 宫下芳胜 村松由起 李志良 《原子与分子物理学报》 CSCD 北大核心 1997年第4期606-614,共9页
系统研究了核磁共振碳谱及其化学位移规律性。并提出了一种新的分子图论参数:原子距离-边数矢量(μ矢量),并发现它与烷烃的13-CNMR有良好的相关性。
关键词 核磁共振碳谱 化学位移 原子距边矢量 烷烃
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用碳链准长度估算多环芳烃的分配系数 被引量:5
17
作者 曹晨忠 李志良 《中国环境科学》 EI CAS CSSCI CSCD 北大核心 1997年第2期138-141,共4页
根据极化效应指数理论计算出多环芳烃的分子极化指数和碳链准长度(N'),研究发现,碳链准长度N’与多环芳烃在正辛醇/水两相的分配系数logKow有良好的线性关系,它可表示为logKow=0.5441+0.3767N’n... 根据极化效应指数理论计算出多环芳烃的分子极化指数和碳链准长度(N'),研究发现,碳链准长度N’与多环芳烃在正辛醇/水两相的分配系数logKow有良好的线性关系,它可表示为logKow=0.5441+0.3767N’n=32R=0.9804s=0.2214。用N’估算和预测多环芳烃的分配系数logKow与测定值和Leo碎片法估算值一致,并且准碳链长度N’可直接从分子结构计算得到,经验成分较少,也不需要引入其它结构校正因子。 展开更多
关键词 多环芳烃 碳链准长度 分配系数 极化效应
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对甲苯磺酰胺电还原过程的电化学-ESR研究 被引量:2
18
作者 黄树坤 谢乃贤 +2 位作者 陈林生 汪凤珍 刘国根 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第7期662-663,共2页
Electron spin resonance trapping technique with phenyl t-butyl nitrone (PBN)have been used to study the process of electroreduction of p-toluene sulfonamide at mercury electrode. The results showed that the reaction i... Electron spin resonance trapping technique with phenyl t-butyl nitrone (PBN)have been used to study the process of electroreduction of p-toluene sulfonamide at mercury electrode. The results showed that the reaction is a free radical one. p-toluene/benzyl radicals formed yia a stage of detaching sulfonamide group have been identified by the hyperfine spectrum of the radical adducts. 展开更多
关键词 对甲苯磺酰胺 电还原 ESR 电化学
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多维定量构效关系及药物分子设计研究进展 被引量:4
19
作者 李志良 曾鸽鸣 +4 位作者 胡芳 梁本熹 村松Y 松本S 李梦龙 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1997年第1期7-14,共8页
本文介绍并综述了超分子化学、多维定量构效关系及药物分子设计的发展概况与研究进展。
关键词 多维 定量构效关系 超分子化学 药物分子设计
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锆(Ⅳ)的高灵敏度高选择性的荧光分析法——锆(Ⅳ)/8-羟基喹啉-5-磺酸/EDTA体系 被引量:2
20
作者 李志良 曾恚恚 +2 位作者 曾鸽鸣 李梦龙 俞汝勤 《湖南大学学报》 EI CAS CSCD 1991年第1期123-126,共4页
研究了锆(IV)/8-羟基喹啉-5-磺酸(HQS)/EDTA三元混配络合体系,发现EDTA具有显著改善灵敏度与提高选择性的双重功能.建立了锆的选择性好灵敏度高的荧光测定方法,并用于合成和合金样品分析,可不经分离.
关键词 测定 荧光分析法 EDTA HQS
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