低铂燃料电池氧还原催化剂的制备技术研究进展 被引量：10

1

作者 南皓雄 党岱 田新龙 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第11期4294-4302,共9页

低铂燃料电池催化剂铂载量低,在具有较高活性的同时能够极大地降低燃料电池的成本,因此,开发低铂燃料电池催化剂一直是燃料电池催化剂的重要研究方向。本文综述了低铂燃料电池催化剂的最新研究进展,对低铂燃料电池催化剂进行了分类,包... 低铂燃料电池催化剂铂载量低,在具有较高活性的同时能够极大地降低燃料电池的成本,因此,开发低铂燃料电池催化剂一直是燃料电池催化剂的重要研究方向。本文综述了低铂燃料电池催化剂的最新研究进展,对低铂燃料电池催化剂进行了分类,包含Pt基合金结构催化剂、Pt基核壳结构催化剂、Pt单原子层结构催化剂和Pt单原子催化剂等;详细介绍了几种低铂燃料电池催化剂的制备方法,主要包括有机溶胶法、电化学还原沉积法、气相沉积法、原子层沉积法、离子液体法、微波法,并对各自的优缺点进行了总结;重点强调了核壳结构电催化剂的制备方法,包括两步有机溶胶法、脉冲电沉积法、表面去合金化法、欠电位沉积法以及中空构型核壳结构催化剂的制备。最后指出可控制备具有高活性和高稳定性的低铂核壳结构催化剂是质子交换膜燃料电池实现商业化的重要研究方向。 展开更多

关键词 燃料电池 电化学 催化剂 纳米结构 制备

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SO_2F_2与H自由基反应机理研究 被引量：1

2

作者 刘艳 段龙彦 《化学研究与应用》 CSCD 北大核心 2017年第8期1128-1135,共8页

用密度泛函B3PW91/6-311++g(d,p)方法研究了SO_2F_2与H自由基的反应机理,对反应势能面上的各驻点的几何构型进行了全参数优化,过渡态的真实性通过振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析的结果得到了证实。用双水平CCSD(T)/6-311++g(d,p)//B3P... 用密度泛函B3PW91/6-311++g(d,p)方法研究了SO_2F_2与H自由基的反应机理,对反应势能面上的各驻点的几何构型进行了全参数优化,过渡态的真实性通过振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析的结果得到了证实。用双水平CCSD(T)/6-311++g(d,p)//B3PW91/6-311++g(d,p)获得了SO_2F_2+H反应势能剖面图,并用传统过渡态理论计算了最佳反应通道的决速步的反应速率常数。结果表明,SO_2F_2+H可经过加成-消去或直接抽提机理生成两种裂解产物P1(SO_2F+HF)和P2(SF_2O+OH),其中通道SO_2F_2+H→TS1→IM1→TS4→P1和SO_2F_2+H→TS3→CP1→P1决速步的势垒分别为89.5和91.3 kJ·mol^(-1),势垒相差仅1.8 kJ·mol^(-1),为标题反应的两个竞争反应,且高温有利于直接抽提反应的发生。SO_2F_2分子中的O原子不可能通过抽提反应直接提取。 展开更多

关键词 SO2F2 H自由基 密度泛函理论 反应机理

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苯酚与NO_3自由基气相加成反应机理的研究 被引量：1

3

作者 马咏梅 《化学与生物工程》 CAS 2018年第12期24-26,共3页

用M06-2X/6-311G(d,p)优化了苯酚与NO_3自由基加成反应的所有物种构型,并进行了简谐振动频率分析,用G3(MP2)//M06-2X/6-311G(d,p)双级别理论建立了精确势能面。用标准统计热力学方法计算的热力学数据表明反应属放热反应,用微正则过渡态... 用M06-2X/6-311G(d,p)优化了苯酚与NO_3自由基加成反应的所有物种构型,并进行了简谐振动频率分析,用G3(MP2)//M06-2X/6-311G(d,p)双级别理论建立了精确势能面。用标准统计热力学方法计算的热力学数据表明反应属放热反应,用微正则过渡态理论计算的298K时的反应速率常数为8.0×10-13 cm^3·mol^(-1)·s^(-1),与实验值3.8×10-12 cm^3·mol^(-1)·s^(-1)符合得较好。 展开更多

关键词 苯酚 NO3自由基 加成反应 密度泛函理论 速率常数

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无规共聚物P(AA-co-BA)的制备及表面活性研究 被引量：4

4

作者 杨珊 徐洋 高云龙 《日用化学工业》 CAS CSCD 北大核心 2020年第6期387-391,共5页

研究无规共聚物P(AA-co-BA)作为高分子表面活性剂的可行性。以丙烯酸(AA)和丙烯酸丁酯(BA)为单体,采用自由基溶液聚合法成功制备了5种投料比的无规共聚物P(AA-co-BA),其热稳定性良好。研究比较了表面张力法和电导法对该聚合物临界胶束浓... 研究无规共聚物P(AA-co-BA)作为高分子表面活性剂的可行性。以丙烯酸(AA)和丙烯酸丁酯(BA)为单体,采用自由基溶液聚合法成功制备了5种投料比的无规共聚物P(AA-co-BA),其热稳定性良好。研究比较了表面张力法和电导法对该聚合物临界胶束浓度(cmc)的测试,结果表明,两种方法在测试聚合物cmc时结果一致,电导法虽简便,但表面张力法更适合进行物质的表面活性研究。当单体投料比m(BA)∶m(AA)=1∶10~1∶5时,聚合物的cmc为0.6~0.9 g/L,对应的表面张力为44.8~49.5 mN/m,这表明适当投料比的无规共聚物P(AA-co-BA)可以作为高分子表面活性剂。 展开更多

关键词 高分子表面活性剂 无规共聚物 表面活性 表面张力法 电导法

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铋及钴掺杂TiO_(2)陶瓷负载膜的制备及光催化性能 被引量：5

5

作者 田清泉 李沛莹 +1 位作者 曹攀婷 余强霞 《硅酸盐通报》 CAS 北大核心 2021年第11期3750-3755,共6页

以钛酸四丁酯为钛源,Bi(NO_(3))_(3)·5H_(2)O为铋源,Co(NO_(3))_(2)·6H_(2)O为钴源,采用溶胶-凝胶法在陶瓷基片上分别制备了应用于固定式光催化反应器的Bi-TiO_(2)复合膜及Co-TiO_(2)复合膜。研究了涂膜方式及煅烧升温速率对... 以钛酸四丁酯为钛源,Bi(NO_(3))_(3)·5H_(2)O为铋源,Co(NO_(3))_(2)·6H_(2)O为钴源,采用溶胶-凝胶法在陶瓷基片上分别制备了应用于固定式光催化反应器的Bi-TiO_(2)复合膜及Co-TiO_(2)复合膜。研究了涂膜方式及煅烧升温速率对膜表面形态的影响,并以甲基橙溶液为目标降解物,对比了旋涂法及浸渍提拉法制备的薄膜在不同升温速率下的光催化活性。通过热分析仪(TG-DSC)、X射线衍射仪(XRD)和扫描电镜(SEM)等测试手段分析了掺杂薄膜的结构。结果表明,采用旋涂法制备的薄膜与陶瓷基体结合较为紧密,而浸渍提拉法制备的薄膜催化活性较高。当煅烧温度为500℃,升温速率为10℃/min时,其对甲基橙的降解率较高。当摩尔比为0.010时Bi-TiO_(2)复合膜的催化活性较佳,100 min光降解甲基橙比率达到8.10%。钴或铋掺杂TiO_(2)均可提高TiO_(2)催化剂的光催化活性,Bi-TiO_(2)膜的催化活性优于Co-TiO_(2)膜。 展开更多

关键词 光催化反应器 溶胶-凝胶法 Bi-TiO_(2)复合膜 Co-TiO_(2)复合膜 离子掺杂改性 甲基橙

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壳聚糖/PVA/石墨烯改性纳米TiO_(2)复合膜的制备及性能 被引量：5

6

作者 田清泉 余强霞 +2 位作者 张璇 李妮 胡明 《塑料工业》 CAS CSCD 北大核心 2022年第7期52-57,105,共7页

以石墨烯改性纳米二氧化钛(nano-TiO_(2))为抗菌助剂,通过流延成型法制备了壳聚糖(CS)/聚乙烯醇(PVA)/石墨烯改性纳米TiO_(2)复合膜。利用热重分析仪(TG)、傅里叶红外光谱仪(FTIR)和扫描电子显微镜(SEM)对吸附复合膜的结构进行表征。结... 以石墨烯改性纳米二氧化钛(nano-TiO_(2))为抗菌助剂,通过流延成型法制备了壳聚糖(CS)/聚乙烯醇(PVA)/石墨烯改性纳米TiO_(2)复合膜。利用热重分析仪(TG)、傅里叶红外光谱仪(FTIR)和扫描电子显微镜(SEM)对吸附复合膜的结构进行表征。结果表明,PVA与壳聚糖的共混液可以制备结构致密的复合基膜。改性纳米TiO_(2)可均匀分散于CS/PVA膜中,并提升了复合薄膜的耐热特性及力学性能。当改性TiO_(2)添加量为6%时,复合膜的吸水率最小(94%)且拉伸强度最高(37.2 MPa),其拉伸强度较CS/PVA膜提高了33.3%。此外,适量的纳米TiO_(2)还可以提高复合膜的抗菌特性,并在8%添加量时将其对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的抑菌性分别提高至79%及82%。 展开更多

关键词 复合薄膜 壳聚糖 纳米二氧化钛 石墨烯 抗菌性

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CH_3SS与HO_2自由基的气相反应机理

7

作者 刘艳 卢彦霞 王渭娜 《陕西师范大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2019年第2期63-69,共7页

用密度泛函MPW1PW91/6-311G(d,p)方法优化了CH_3SS与HO_2自由基反应路径上的各反应物、中间体、过渡态和产物等物种的几何构型,并确认了各物种的相关性。用QCISD(T)/6-311G(d,p)方法对各驻点物种进行了单点能计算,并经过零点能校正获得... 用密度泛函MPW1PW91/6-311G(d,p)方法优化了CH_3SS与HO_2自由基反应路径上的各反应物、中间体、过渡态和产物等物种的几何构型,并确认了各物种的相关性。用QCISD(T)/6-311G(d,p)方法对各驻点物种进行了单点能计算,并经过零点能校正获得了反应势能剖面。结果表明:CH_3SS与HO_2的反应存在9条反应通道,可获得12种分解产物。其中通道(1)中的顺式反应机理,即R→~3IM1→TS1a→P1(CH_3SSH+~3O_2)为标题反应最佳通道,速控步骤的能垒高度仅为25.15 kJ/mol。用VKlab程序计算得到的主反应通道速控步骤在200～2 000 K范围经小曲率隧道效应模型校正后速率常数三参数表达式为k^(CVT/SCT)=1.03×10^(10)T^(0.51)exp(-402.7/T)s^(-1)。 展开更多

关键词 CH3SS HO2自由基 密度泛函理论 反应机理

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超声对PMAA/PEG水凝胶的pH敏感性的影响 被引量：2

8

作者 杨珊 房丹丹 +3 位作者 党民团 刘展晴 马咏梅 蔡秀琴 《工程塑料应用》 CAS CSCD 北大核心 2019年第9期77-81,86,共6页

研究超声对合成水凝胶的pH敏感性的影响.以甲基丙烯酸(MAA)为单体、聚乙二醇(PEG)为致孔剂、N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂、过硫酸铵为引发剂,分别在超声和非超声条件下通过自由基溶液聚合制备PMAA/PEG水凝胶.采用傅立叶变换红外光谱... 研究超声对合成水凝胶的pH敏感性的影响.以甲基丙烯酸(MAA)为单体、聚乙二醇(PEG)为致孔剂、N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂、过硫酸铵为引发剂,分别在超声和非超声条件下通过自由基溶液聚合制备PMAA/PEG水凝胶.采用傅立叶变换红外光谱、同步热分析仪和扫描电子显微镜对凝胶的结构、热稳定性和溶胀态表面形貌进行表征,凝胶的吸水性和pH敏感性用其在纯水和不同pH缓冲液中的溶胀行为来表征.结果表明,超声并不会影响凝胶的化学组成和热稳定性,但对提高凝胶的水溶胀性和pH敏感性有一定的作用,这与超声的致孔作用有关. 展开更多

关键词 多孔材料 水凝胶 聚甲基丙烯酸/聚乙二醇 超声 PH敏感性

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壳聚糖/纳米纤维素/石墨烯改性纳米TiO_(2)复合膜光催化降解性能 被引量：2

9

作者 田清泉 张禄媛 +1 位作者 王俊霞 王怡 《塑料工业》 CAS CSCD 北大核心 2022年第11期58-63,94,共7页

以氧化石墨烯改性纳米二氧化钛为光催化活性成分,通过流延成型法制备了壳聚糖/纳米纤维素/石墨烯改性纳米TiO_(2)光催化复合膜。利用热重分析仪(TG)、傅里叶红外光谱仪(FTIR)和扫描电子显微镜(SEM)对复合膜的结构进行表征。研究了壳聚糖... 以氧化石墨烯改性纳米二氧化钛为光催化活性成分,通过流延成型法制备了壳聚糖/纳米纤维素/石墨烯改性纳米TiO_(2)光催化复合膜。利用热重分析仪(TG)、傅里叶红外光谱仪(FTIR)和扫描电子显微镜(SEM)对复合膜的结构进行表征。研究了壳聚糖/纳米纤维素/改性纳米TiO_(2)复合膜的力学性能,对比了复合膜对亚甲基蓝及甲基橙的光催化降解性能。结果表明,改性纳米TiO_(2)的添加提高了壳聚糖复合膜的力学性能及耐热性能。改性纳米TiO_(2)质量分数为4%的复合膜抗拉强度最大,达到43 MPa。改性纳米TiO_(2)质量分数为2%的复合膜断裂伸长率最大为13.6%。在模拟溶液质量浓度为20 mg/L时,改性纳米TiO_(2)质量分数为2%的复合膜对亚甲基蓝降解率最大,为51.7%。改性纳米TiO_(2)质量分数为4%的复合膜对甲基橙降解率最大,为42.2%。模拟溶液初始浓度愈高,则复合膜对亚甲基蓝及甲基橙降解率均降低。 展开更多

关键词 壳聚糖 纳米二氧化钛 石墨烯 纳米纤维素 光催化降解

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空心玻璃微珠对聚丙烯酸水凝胶溶胀性能的影响 被引量：1

10

作者 杨珊 段晓梅 《工程塑料应用》 CAS CSCD 北大核心 2020年第5期11-16,共6页

为了研究空心玻璃微珠(HGM)的加入对合成聚丙烯酸(PAA)水凝胶的吸水溶胀性、耐盐性及pH敏感性的影响,以丙烯酸(AA)为单体、聚乙二醇为有机致孔剂、HGM为无机致孔剂、过硫酸铵为引发剂、N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,通过自由基溶液聚... 为了研究空心玻璃微珠(HGM)的加入对合成聚丙烯酸(PAA)水凝胶的吸水溶胀性、耐盐性及pH敏感性的影响,以丙烯酸(AA)为单体、聚乙二醇为有机致孔剂、HGM为无机致孔剂、过硫酸铵为引发剂、N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,通过自由基溶液聚合制备了5种不同HGM投料量的PAA水凝胶,并对其结构、热稳定性、表面形貌以及其在纯水、生理盐水和pH缓冲液中的溶胀行为进行了表征。结果表明,HGM的加入并不影响PAA水凝胶的化学组成和热稳定性,但有利于凝胶致孔;适量HGM的加入有助于大幅提高PAA水凝胶的吸水溶胀性、耐盐性和pH敏感性;当HGM的投料量为单体AA质量的10%时,PAA水凝胶的孔结构最丰富,其吸水平衡溶胀比可达345 g/g,吸盐水平衡溶胀比为47 g/g,pH敏感性在5种水凝胶中最佳。 展开更多

关键词 多孔水凝胶 聚丙烯酸 空心玻璃微珠 溶胀性能 PH敏感性

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PAA/PEG复合水凝胶膜的制备及其性能 被引量：1

11

作者 杨珊 王琳 +1 位作者 王鹏 党民团 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2020年第2期13-17,共5页

以丙烯酸(AA)为单体、聚乙二醇(PEG)为大分子模板、N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂、过硫酸铵为引发剂,通过自由基溶液聚合法原位聚合制备了聚丙烯酸(PAA)/PEG复合水凝胶膜,研究了PEG用量对复合水凝胶成膜性、热稳定性、溶胀性能和力学... 以丙烯酸(AA)为单体、聚乙二醇(PEG)为大分子模板、N,N-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂、过硫酸铵为引发剂,通过自由基溶液聚合法原位聚合制备了聚丙烯酸(PAA)/PEG复合水凝胶膜,研究了PEG用量对复合水凝胶成膜性、热稳定性、溶胀性能和力学性能的影响。结果表明:成功制备了PAA/PEG复合水凝胶膜;适量PEG的引入有利于复合水凝胶成膜;PAA/PEG复合水凝胶膜的热稳定性良好;PEG的引入对水凝胶膜的吸水溶胀性能不利;适量PEG有利于提高凝胶的力学性能,复合水凝胶膜软而韧;PEG与AA质量比为0.4的PAA/PEG复合水凝胶的拉伸强度和断裂标称应变最大,分别为1.58 MPa,414%。 展开更多

关键词 聚丙烯酸 聚乙二醇 水凝胶膜 溶胀性能 力学性能

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正反磁场对界面聚合法制备聚苯胺结构形貌的影响

12

作者 刘展晴 《化工新型材料》 CAS CSCD 北大核心 2021年第7期99-101,共3页

以苯胺为单体,过硫酸铵为氧化剂,在正反方向磁场辅助下,采用界面聚合法制备聚苯胺(PANI)。利用红外光谱(FT-IR)和扫描电镜(SEM)对聚苯胺的分子结构和形貌特征进行表征。结果表明:在有/无磁场辅助下制备的聚苯胺,其结构和形貌存在一定的... 以苯胺为单体,过硫酸铵为氧化剂,在正反方向磁场辅助下,采用界面聚合法制备聚苯胺(PANI)。利用红外光谱(FT-IR)和扫描电镜(SEM)对聚苯胺的分子结构和形貌特征进行表征。结果表明:在有/无磁场辅助下制备的聚苯胺,其结构和形貌存在一定的差异。特别是正反方向磁场辅助下制得的聚苯胺呈现花瓣状的新形貌特征。 展开更多

关键词 聚苯胺 磁场 形貌 花瓣状

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