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三磷酸腺苷的电喷雾质谱裂解规律研究 被引量:9
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作者 刘继红 曹书霞 +2 位作者 卢建莎 廖新成 赵玉芬 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第3期283-287,共5页
采用电喷雾离子阱质谱仪对正负离子模式下5′-三磷酸腺苷(adenosine 5′-triphosphate,ATP)的各种离子[ATP+H]+、[ATP-nH+(n+1)Na]+(n=0~4)、[ATP-H]-的裂解规律进行了系统研究,并提出可能的裂解过程。实验发现在裂解过程中,ATP脱去γ... 采用电喷雾离子阱质谱仪对正负离子模式下5′-三磷酸腺苷(adenosine 5′-triphosphate,ATP)的各种离子[ATP+H]+、[ATP-nH+(n+1)Na]+(n=0~4)、[ATP-H]-的裂解规律进行了系统研究,并提出可能的裂解过程。实验发现在裂解过程中,ATP脱去γ-磷酸时,不仅是P—O键断裂,还存在三磷酸链上β-P‖O中O先夺去碱基上的氨基或核糖环上的羟基中H、N或O再亲核进攻磷引发结构重排,脱去γ-磷酸得到一系列碎片离子。利用理论计算解释了2种重排途径的可能性与碎片离子的丰度差异。 展开更多
关键词 5'-三磷酸腺苷(ATP) 电喷雾多级质谱 裂解规律 理论计算
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L-半胱氨酸二肽与DNA的相互作用研究 被引量:6
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作者 卢奎 成红丽 +3 位作者 马丽 赵东欣 杨亮茹 赵玉芬 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第1期146-149,共4页
以溴化乙锭(EB)为荧光探针,利用紫外-可见光谱法和荧光分光光度法等手段研究了L-半胱氨酸二肽(Cys-Cys)与DNA的相互作用,并推测了其相互作用机理和作用模式。结果表明:随着二肽浓度的增加,DNA-Cys-Cys体系的紫外光谱先呈减色效应,继续... 以溴化乙锭(EB)为荧光探针,利用紫外-可见光谱法和荧光分光光度法等手段研究了L-半胱氨酸二肽(Cys-Cys)与DNA的相互作用,并推测了其相互作用机理和作用模式。结果表明:随着二肽浓度的增加,DNA-Cys-Cys体系的紫外光谱先呈减色效应,继续增大其浓度时又呈增色效应;盐效应实验表明此相互作用容易受环境中离子强度的影响;随着二肽浓度的增加,EB-DNA复合体系的荧光猝灭,Stern-Volmer方程说明此过程为静态猝灭,通过Lineweaver-Burk方程计算得到两者作用的结合常数为1.640×10~4L·mol^(-1)。综合以上结果可知:Cys-Cys与DNA的作用方式主要为静电结合。这一实验结果为进一步在分子水平上研究寡肽类小分子与DNA的作用提供一定的理论依据。 展开更多
关键词 紫外-可见光谱法 荧光分光光度法 半胱氨酸二肽 脱氧核糖核酸 相互作用
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二价金属离子对鲑鱼精DNA热稳定性的影响 被引量:7
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作者 邬瑞光 尉志武 +1 位作者 陈琳 周蕊 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第12期2366-2368,共3页
The effects of Mg 2+, Ca 2+, Mn 2+, Co 2+ and Ni 2+ on the thermal stability of Salmon Sperm DNA were investigated by employing differential scanning calorimetry method. For the divalent cations, the shielding effect ... The effects of Mg 2+, Ca 2+, Mn 2+, Co 2+ and Ni 2+ on the thermal stability of Salmon Sperm DNA were investigated by employing differential scanning calorimetry method. For the divalent cations, the shielding effect plays the dominant role in the interaction of nucleic acid chains when they are in low concentrations, as reflected in the moderate increasing of DNA melting temperature. Along with increasing concentration, both alkaline earth metal ions and transitional metal ions were found to lower the DNA melting temperature, indicating possible direct interaction between the divalent cations with the bases in the DNA molecules. The effectiveness increases with the order Mg 2+, Ca 2+, Mn 2+, Co 2+ and Ni 2+. It was found for the first time that the presence of Mn 2+ triggered the biphasic-melting behavior of the Salmon Sperm DNA when the concentration of the cation was increased to a value about 2 times of phosphorous in DNA. 展开更多
关键词 鲑鱼精DNA 热稳定性 二价金属离子 两阶段熔解行为 DSC
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不同固醇与DPPC二元体系的液态有序相(英文) 被引量:7
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作者 高文颖 陈琳 +1 位作者 吴富根 尉志武 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第7期1149-1154,共6页
应用同步辐射X射线衍射和差示扫描量热法研究了由不同结构的固醇(胆固醇、脱氢胆固醇、豆固醇、谷固醇、麦角固醇以及固醇核)和二棕榈酰磷脂酰胆碱(DPPC)二元体系形成的液态有序相.研究表明,胆固醇比植物固醇(豆固醇和谷固醇)和真菌固醇... 应用同步辐射X射线衍射和差示扫描量热法研究了由不同结构的固醇(胆固醇、脱氢胆固醇、豆固醇、谷固醇、麦角固醇以及固醇核)和二棕榈酰磷脂酰胆碱(DPPC)二元体系形成的液态有序相.研究表明,胆固醇比植物固醇(豆固醇和谷固醇)和真菌固醇(麦角固醇)能更有效地与DPPC形成液态有序相(Lo);有胆固醇或者脱氢胆固醇参与的液态有序相能够在较宽的温度范围内保持稳定,而由植物固醇和真菌固醇参与的液态有序相对温度有较强的依赖性,在DPPC主相变温度附近有明显的热致相变过程,因此这一液态有序相应该进一步区分为Loβ和Loα相.研究结果有助于阐明固醇尾链在液态有序相以及脂筏中的作用,也有助于理解在进化过程中动物细胞膜为何选择胆固醇作为主要固醇. 展开更多
关键词 固醇 DPPC 脂筏 X射线衍射 量热技术
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Benesi-Hildebrand方程的正确性与可靠性(英文) 被引量:11
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作者 王睿 尉志武 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2007年第9期1353-1359,共7页
Benesi-Hildebrand(B-H)方程现被广泛地应用于各种非键作用体系,特别是作用比为1:1型和1:2型的体系.该方程可以用来确定作用体系的平衡常数以及作用比.通过计算机模拟,发现在某些情况下,对于1:2型的作用体系,B-H方程会给出错误的作用比... Benesi-Hildebrand(B-H)方程现被广泛地应用于各种非键作用体系,特别是作用比为1:1型和1:2型的体系.该方程可以用来确定作用体系的平衡常数以及作用比.通过计算机模拟,发现在某些情况下,对于1:2型的作用体系,B-H方程会给出错误的作用比信息.无论是弱的作用体系还是强的作用体系,都可能会出现1:1的B- H方程曲线呈现出线性,同时(或者)1:2的B-H方程曲线呈现出非线性的情况.此外,本文还研究了体系中两种作用物质的初态浓度比对于1:1型作用的平衡常数计算的影响,发现最小的初态浓度比(r_0)等于100是可以确保B-H方程近似条件C_B^0≈C_B成立的安全阈值.当作用很弱的时候,比如说作用的平衡常数K小于25L·mol^(-1)(C_P^0= 4×10^(-4)mol·L^(-1))时,则不需要对最小初态浓度比值r_0进行限制,就可以满足B-H方程的近似条件.通过计算机模拟还分析了文献中提出的两个边界条件.研究表明1/(KC_P^0)≥10可以保证处于平衡状态时的C_B/C_B^0≥0.91.而另一个条件KC_B^0>0.1并不是确保B-H方程近似条件成立的充分条件. 展开更多
关键词 Benesi-Hildebrand方程 分子间相互作用 平衡常数 作用比
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二棕榈酰磷脂酰胆碱/豆固醇脂质体液态有序相的结构性质:同步辐射X光衍射研究(英文) 被引量:3
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作者 邬瑞光 陈琳 尉志武 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第8期2008-2014,共7页
用同步辐射小角和宽角X光衍射实验技术研究了由二棕榈酰磷脂酰胆碱(DPPC)和豆固醇所形成的脂质体的液态有序相的结构性质.结果表明液态有序相的小角X光衍射d值(d-spacing)随着固醇温度和浓度的变化仅有微小的改变.与凝胶相及液晶相的宽... 用同步辐射小角和宽角X光衍射实验技术研究了由二棕榈酰磷脂酰胆碱(DPPC)和豆固醇所形成的脂质体的液态有序相的结构性质.结果表明液态有序相的小角X光衍射d值(d-spacing)随着固醇温度和浓度的变化仅有微小的改变.与凝胶相及液晶相的宽角X光衍射d值相比,液态有序相的宽角X光衍射d值有更宽的变化范围, 在30-52℃的温度范围内,液态有序相的宽角X光衍射d值从0.422nm变化到0.460nm.电子云密度计算表明液态有序相的脂双层厚度和水层厚度都要大于与之平衡共存的液晶相的脂双层厚度和水层厚度.电子云密度计算结果还表明液态有序相的脂双层厚度随温度升高而降低.本研究结果对于从定量的角度认识生物膜的相态及深入认识生物膜中的有序结构具有重要意义. 展开更多
关键词 液态有序相 脂筏 豆固醇 二棕榈酰磷脂酰胆碱 X光衍射 小角散射 电子云密度
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N-磷酰化肽酯及小肽与氨基酸相互作用的ESI-MS研究 被引量:1
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作者 强黎明 杨柳 +2 位作者 曹书霞 卢奎 赵玉芬 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第11期1304-1307,共4页
采用ESI-MS研究了一系列结构具有可比性的N-二异丙氧基磷酰化肽酯及小肽同20种蛋白氨基酸及3种D型氨基酸(D-Ala、D-Ser、D-Phe)的非共价相互作用。结果表明,可形成π-π共轭体系的芳香环,可显著增强磷酰化肽酯及小肽与氨基酸的相互作用... 采用ESI-MS研究了一系列结构具有可比性的N-二异丙氧基磷酰化肽酯及小肽同20种蛋白氨基酸及3种D型氨基酸(D-Ala、D-Ser、D-Phe)的非共价相互作用。结果表明,可形成π-π共轭体系的芳香环,可显著增强磷酰化肽酯及小肽与氨基酸的相互作用力,π-π堆积力是首要的非共价相互作用力;可形成氢键的极性基团有利于形成复合物,但能否形成氢键还要受到分子柔顺性的影响;另外,分子大小、空间位阻对复合物的形成也有影响;而氨基酸的手性对它们的相互作用在质谱条件下没有表现出影响。 展开更多
关键词 ESI—MS N-磷酰化肽酯及小肽 氨基酸 非共价弱相互作用
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ATP与氨基酸弱相互作用的质谱与理论计算研究
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作者 刘继红 曹书霞 +3 位作者 贾斌 卢建莎 廖新成 赵玉芬 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2009年第7期757-763,共7页
利用电喷雾质谱、荧光、核磁和理论计算研究了ATP与19种氨基酸的弱相互作用。在质谱中发现除甘氨酸(Gly)、丙氨酸(Ala)、缬氨酸(Val)外,其它氨基酸均可观测到与ATP因弱相互作用形成的复合物离子。利用不同质谱锥孔电压下复合物稳定性的... 利用电喷雾质谱、荧光、核磁和理论计算研究了ATP与19种氨基酸的弱相互作用。在质谱中发现除甘氨酸(Gly)、丙氨酸(Ala)、缬氨酸(Val)外,其它氨基酸均可观测到与ATP因弱相互作用形成的复合物离子。利用不同质谱锥孔电压下复合物稳定性的不同,分析了侧链基团对ATP与19种氨基酸弱相互作用的影响。并利用荧光光谱和核磁共振波谱法研究了芳香性氨基酸与ATP的弱相互作用。结果表明,氨基酸与ATP的弱相互作用强弱顺序为:色氨酸(Trp)>苯丙氨酸(Phe)>具有R‖C—NH2的氨基酸>具有—RCOOH、—R—NH2的氨基酸>具有—RSH、—ROH的氨基酸>R为长链的氨基酸>R为短链的氨基酸。不同官能团的氨基酸与ATP的弱相互作用的模拟计算也证实了此结论,并发现氨基酸的主侧链基团与ATP分子基团间的多个分子间因氢键作用使复合物能稳定存在。这一结果将为预测蛋白与ATP结合位点及研究ATP的识别机理提供依据。 展开更多
关键词 三磷酸腺苷(ATP) 氨基酸 弱相互作用 电喷雾质谱 理论计算
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1-(N-苄氧羰基-氨基)-烷基膦酸单酯的正离子电喷雾电离多级质谱特征碎裂
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作者 麻远 刘伟 +1 位作者 陈益 赵玉芬 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期142-143,共2页
  作为一类重要的酶抑制剂,膦酸酯可被认为是酶的过渡态类似物.由于它不易被水解因而常被用作酶的抑制剂,或者作为具有酰胺或酯酶活性的催化抗体.鉴于其特殊的生物活性,目前已经报道了很多此类物质的合成方法[1~3].……
关键词 Electrospray ionization mass spectra 1- (N-benzyloxycarbonyl(Cbz) amino) alkylphosphonate monoester
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