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不同己糖二酸脱水环合制备2,5-呋喃二甲酸的对比研究 被引量:7
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作者 吕喜蕾 徐海峰 +5 位作者 郑丽萍 陈旭杰 蒋雨希 徐玲 李彦辰 吕秀阳 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第2期267-272,共6页
己糖二酸脱水环合制备2,5-呋喃二甲酸(2,5-FDCA)是一条具有工业化应用前景的路线。己糖二酸包括葡萄糖二酸、半乳糖二酸和甘露糖二酸,三者是同分异构体,空间结构有差别。本文研究了己糖二酸原料对脱水环合制备2,5-FDCA动力学的影响。结... 己糖二酸脱水环合制备2,5-呋喃二甲酸(2,5-FDCA)是一条具有工业化应用前景的路线。己糖二酸包括葡萄糖二酸、半乳糖二酸和甘露糖二酸,三者是同分异构体,空间结构有差别。本文研究了己糖二酸原料对脱水环合制备2,5-FDCA动力学的影响。结果表明,不同己糖二酸原料对脱水环合制备2,5-FDCA收率影响较大,收率从大到小的次序为:葡萄糖二酸^(-1),4-内酯>葡萄糖二酸钙>葡萄糖二酸单钾盐>半乳糖二酸。与半乳糖二酸相比,以葡萄糖二酸钙为原料制备2,5-FDCA不仅收率高,而且反应条件温和。拟合得到葡萄糖二酸钙的降解反应活化能、2,5-FDCA生成活化能和其他副反应活化能分别为91.7、87.7和98.2 kJ×mol^(-1),而半乳糖二酸的降解反应活化能、2,5-FDCA生成活化能和其他副反应活化能分别为95.2、92.2和98.3 kJ×mol^(-1),可见葡萄糖二酸钙的降解反应活化能和2,5-FDCA生成活化能均比半乳糖二酸的低,主、副反应的活化能之差大于半乳糖二酸的,在硫酸催化下葡萄糖二酸钙更易生成2,5-FDCA。本研究工作将为己糖二酸路线制备2,5-FDCA提供重要的基础数据。 展开更多
关键词 葡萄糖二酸钙 半乳糖二酸 2 5-呋喃二甲酸 反应动力学
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半乳糖二酸催化脱水环合制备2,5-呋喃二甲酸工艺及动力学 被引量:7
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作者 徐海峰 郑丽萍 +6 位作者 王洪营 吕喜蕾 陈旭杰 徐玲 李彦辰 蒋雨希 吕秀阳 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第5期2240-2247,共8页
2,5-呋喃二甲酸(2,5-FDCA)是生物质基的平台化合物之一,在聚合物领域有广泛的应用前景。针对半乳糖二酸脱水环合制备2,5-FDCA存在的收率低、动力学数据缺乏等问题,在催化剂和溶剂筛选的基础上,开展了半乳糖二酸制备2,5-FDCA的工艺优化,... 2,5-呋喃二甲酸(2,5-FDCA)是生物质基的平台化合物之一,在聚合物领域有广泛的应用前景。针对半乳糖二酸脱水环合制备2,5-FDCA存在的收率低、动力学数据缺乏等问题,在催化剂和溶剂筛选的基础上,开展了半乳糖二酸制备2,5-FDCA的工艺优化,得到了较佳的工艺条件为15%(质量)硫酸催化、环丁砜为溶剂、130℃下反应16 h,此时2,5-FDCA收率为49.1%。测定了不同硫酸浓度和不同温度下半乳糖二酸脱水环合制备2,5-FDCA反应动力学数据,采用一级反应动力学拟合得到了15%(质量)硫酸催化下半乳糖二酸降解反应活化能为54.4 kJ/mol、2,5-FDCA生成活化能为57.8 kJ/mol、其他副反应的活化能为50.7 kJ/mol、2,5-FDCA进一步降解反应的活化能为130.6 kJ/mol。研究工作对己糖二酸路线制备2,5-FDCA工业化进程有一定的推动作用。 展开更多
关键词 半乳糖二酸 2 5-呋喃二甲酸 催化 脱水环合 动力学
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HBr-MgBr_(2)催化己糖二酸脱水环合制备2,5-呋喃二甲酸的研究 被引量:5
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作者 陈旭杰 吕喜蕾 +5 位作者 史欢欢 郑丽萍 魏茜文 田鹏辉 蒋雨希 吕秀阳 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第9期4658-4664,共7页
2,5-呋喃二甲酸(2,5-FDCA)是生物可降解塑料聚呋喃二甲酸乙二醇酯的聚合单体,未来需求量巨大。针对己糖二酸脱水环合制备2,5-呋喃二甲酸存在的收率低问题,开展了更高选择性催化体系的构建研究,成功筛选到了两个优良的催化体系:HBr-MgBr_... 2,5-呋喃二甲酸(2,5-FDCA)是生物可降解塑料聚呋喃二甲酸乙二醇酯的聚合单体,未来需求量巨大。针对己糖二酸脱水环合制备2,5-呋喃二甲酸存在的收率低问题,开展了更高选择性催化体系的构建研究,成功筛选到了两个优良的催化体系:HBr-MgBr_(2)、HBr-LiBr。3%(质量)HBr-6%(质量)MgBr_(2)催化、120℃下反应2 h,D-葡萄糖二酸单钾盐脱水环合制备2,5-FDCA收率达到84.2%。当反应底物浓度低于5%(质量)以及水含量从3.3%富集到16.5%时,2,5-FDCA的摩尔收率未见明显下降,且都可维持在80%以上。测定了100-130℃温度范围内3%(质量)HBr-6%(质量)MgBr_(2)催化D-葡萄糖二酸单钾盐脱水环合制备2,5-FDCA动力学数据,采用一级反应动力学拟合得到2,5-FDCA的生成反应活化能为108.9 kJ/mol、副产物生成活化能为136.6 kJ/mol。研究工作对己糖二酸脱水环合制备2,5-FDCA路线的工业化具有积极推动作用。 展开更多
关键词 己糖二酸 2 5-呋喃二甲酸 脱水环合 催化 反应动力学
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己糖二酸脱水环合制备2,5-呋喃二甲酸反应路径探究 被引量:3
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作者 吕喜蕾 陈旭杰 +4 位作者 郑丽萍 魏茜文 田鹏辉 蒋雨希 吕秀阳 《浙江大学学报(理学版)》 CAS CSCD 北大核心 2022年第2期195-200,共6页
2,5-呋喃二甲酸(2,5-FDCA)是生物可降解聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)的单体,目前尚未形成廉价的制备技术,其中用己糖二酸脱水环合制备2,5-FDCA是一条具有发展潜力的路线。针对此路线中副产物定性不准确、反应路径研究不完善等问题,通过高... 2,5-呋喃二甲酸(2,5-FDCA)是生物可降解聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)的单体,目前尚未形成廉价的制备技术,其中用己糖二酸脱水环合制备2,5-FDCA是一条具有发展潜力的路线。针对此路线中副产物定性不准确、反应路径研究不完善等问题,通过高效液相色谱、高分辨质谱、核磁共振和傅里叶变换红外光谱分析,开展了副产物定性工作,确定反应体系中的2个主要副产物为糠酸和3-羟基-6-羧基-2-吡喃酮(HOCA)。在硫酸催化下不同己糖二酸脱水环合的反应路径相似,半乳糖二酸易生成副产物HOCA,而葡萄糖二酸钙易生成主产物2,5-FDCA。结合文献报道,提出了己糖二酸脱水环合制备2,5-FDCA可能的完整反应路径。研究工作可为己糖二酸脱水环合制备2,5-FDCA的高效催化体系开发和工业化生产提供指导。 展开更多
关键词 己糖二酸 2 5-呋喃二甲酸 脱水环合 反应路径
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