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MOF玻璃基气体分离膜的研究进展
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作者 杨紫博 王有发 +8 位作者 岳寒松 远双杰 耿付江 李晴晴 奥德 李斌 叶茂 顾振杰 乔志华 《化工学报》 北大核心 2025年第5期2158-2168,共11页
近年来,由金属-有机框架(metal-organic frameworks,MOFs)材料熔融-淬火得到的MOF玻璃引起了众多研究学者的关注。经过熔融-淬火处理,MOF晶体由长程有序的晶态转变为短程有序、长程无序的非晶玻璃态。在这一转化过程中,MOF玻璃有效地消... 近年来,由金属-有机框架(metal-organic frameworks,MOFs)材料熔融-淬火得到的MOF玻璃引起了众多研究学者的关注。经过熔融-淬火处理,MOF晶体由长程有序的晶态转变为短程有序、长程无序的非晶玻璃态。在这一转化过程中,MOF玻璃有效地消除了非选择性的晶界,确保了材料的均匀性和一致性。MOF玻璃优异的可加工性和成型性,使其能够方便地制备成各种形状和尺寸的膜材料。MOF玻璃永久且可进入的孔结构,赋予其选择性吸附不同类型气体的能力。基于此,MOF玻璃有望成为高性能分离膜的候选材料,推动相关研究和应用的不断发展。本文综述了用于气体分离的MOF玻璃膜的熔融机理、分类和最新研究进展。此外,还讨论了膜生产过程中面临的挑战,并提出了未来可能的研究方向。 展开更多
关键词 金属-有机框架 MOF玻璃 熔融-淬火 分离膜
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锌基双金属催化剂催化乙酰丙酸加氢性能研究
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作者 耿付江 韩文鹏 +3 位作者 王淑娟 朱廷春 胡俊平 李金龙 《现代化工》 北大核心 2025年第2期163-169,175,共8页
通过共沉淀方法制备了3种锌基双金属催化剂Ni/ZnO、Co/ZnO和Cu/ZnO,将其用于催化乙酰丙酸(LA)选择性加氢制备γ-戊内酯(GVL)。结果表明,催化剂活性顺序为:Co/ZnO>Cu/ZnO>Ni/ZnO。表征结果表明,制备得到的3种催化剂均具有类似花状... 通过共沉淀方法制备了3种锌基双金属催化剂Ni/ZnO、Co/ZnO和Cu/ZnO,将其用于催化乙酰丙酸(LA)选择性加氢制备γ-戊内酯(GVL)。结果表明,催化剂活性顺序为:Co/ZnO>Cu/ZnO>Ni/ZnO。表征结果表明,制备得到的3种催化剂均具有类似花状形貌且颗粒尺寸分布均匀。Co/ZnO催化剂的高催化活性主要来自于Co^(0)金属位点、Co^(0)与ZnO间强相互作用以及高的酸性位点含量。当Co/ZnO催化剂质量为100 mg、反应温度为130℃、反应压力为2 MPa H_(2)、反应溶剂为1,4-二氧六环、反应时间为4 h时,LA转化率为100%,GVL收率为95.5%。催化剂循环5次后,活性并未明显降低,展现出了较好的稳定性。 展开更多
关键词 双金属催化剂 乙酰丙酸 γ-戊内酯 选择性加氢
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废弃聚氨酯功能性碳化处理及催化果糖高效转化研究
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作者 韩文鹏 王淑娟 +4 位作者 耿付江 刘雷 朱廷春 李金龙 牛亚楠 《现代化工》 北大核心 2025年第4期167-173,179,共8页
以废弃聚氨酯(PU)为原料,经浓硫酸加热碳化处理不仅可以得到聚氨酯降解产物四氢呋喃(约40%),还能回收功能化碳材料(C_(SO_(3)H)-PU)。通过XRD、SEM、FT-IR和XPS等手段对其形貌及结构进行表征。结果表明,C_(SO_(3)H)-PU主要以无定形形貌... 以废弃聚氨酯(PU)为原料,经浓硫酸加热碳化处理不仅可以得到聚氨酯降解产物四氢呋喃(约40%),还能回收功能化碳材料(C_(SO_(3)H)-PU)。通过XRD、SEM、FT-IR和XPS等手段对其形貌及结构进行表征。结果表明,C_(SO_(3)H)-PU主要以无定形形貌存在,其表面存在丰富的磺酸基(—SO_(3)H)、羧基等酸性基团和胺类等碱性基团。C_(SO_(3)H)-PU能够高效催化果糖脱水制备5-乙氧基甲基糠醛(EMF)。当C_(SO_(3)H)-PU催化剂质量为50 mg、V_(乙醇)∶V_(DMSO)=7∶3为反应溶剂、1 MPa N_(2)气氛、反应温度为130℃、反应时间为2 h时,果糖转化率为100%,EMF收率最高为81.2%。此外,经4次反应循环后,目标产物EMF的收率仅轻微下降,催化剂展现出了较好的稳定性。 展开更多
关键词 废弃聚氨酯 果糖 5-乙氧基甲基糠醛 功能化碳材料
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Synthesis,crystal structure,thermal decomposition mechanism,and fluorescence properties of benzoic acid and 4-hydroxy-2,2′:6′,2″-terpyridine lanthanide complexes
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作者 HAN Yahui ZHAO Jinjin +1 位作者 REN Ning ZHANG Jianjun 《无机化学学报》 北大核心 2025年第5期969-982,共14页
Two novel lanthanide complexes,[Sm_(2)(BA)_(6)(4-OH-terpy)_(2)]·2H_(2)O·2EtOH(1)and[Pr_(2)(BA)_(6)(4-OH-terpy)_(2)(H_(2)O)_(2)]·HBA·H_(2)O(2),where HBA=benzoic acid,4-OH-terpy=4-hydroxy-2,2'∶6... Two novel lanthanide complexes,[Sm_(2)(BA)_(6)(4-OH-terpy)_(2)]·2H_(2)O·2EtOH(1)and[Pr_(2)(BA)_(6)(4-OH-terpy)_(2)(H_(2)O)_(2)]·HBA·H_(2)O(2),where HBA=benzoic acid,4-OH-terpy=4-hydroxy-2,2'∶6',2″-terpyridine,were successfully synthesized using ultrasonic dissolution and the conventional solution method with two mixed ligands HBA and 4-OH-terpy.During the synthesis,4-OH-terpy was involved in the reaction as a neutral ligand,while HBA,in its deprotonated form(BA-),coordinated with the lanthanide ions as an acidic ligand.The crystal structures of these two complexes were precisely determined by single-crystal X-ray diffraction.Elemental analysis,infrared and Raman spectroscopy,and powder X-ray diffraction techniques were also employed to further explore the physicochemical properties of the two complexes.The single-crystal X-ray diffraction data indicate that,despite their structural differences,both complexes belong to the triclinic crystal system P1 space group.The central lanthanide ions have the same coordination number but exhibit different coordination environments.To comprehensively evaluate the thermal stability of these two complexes,comprehensive tests including thermogravimetric analysis,differential thermogravimetric analysis,differential scanning calorimetry,Fourier transform infrared spectroscopy,and mass spectrometry were conducted.Meanwhile,an in-depth investigation was conducted into the 3D infrared stacked images and mass spectra of the gases emitted from the complexes.In addition,studies of the fluorescence properties of complex1 showed that it exhibited fluorescence emission matching the Sm^(3+)characteristic transition. 展开更多
关键词 lanthanide complexes crystal structure THERMOCHEMISTRY fluorescence spectrum
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高含量β相PVDF薄膜的制备技术及相形成机理研究进展
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作者 张思琪 彭桂荣 +2 位作者 王啟 赵小佳 廉琪 《燕山大学学报》 CAS 北大核心 2024年第4期283-302,共20页
压电材料广泛应用于滤波器、微位移器、驱动器和传感器等电子器件中,在卫星广播、电子设备、生物以及航空航天等高新技术领域也有着重要的地位。压电材料主要分为单晶体压电材料、多晶体压电材料、高分子压电材料和聚合物-压电陶瓷复合... 压电材料广泛应用于滤波器、微位移器、驱动器和传感器等电子器件中,在卫星广播、电子设备、生物以及航空航天等高新技术领域也有着重要的地位。压电材料主要分为单晶体压电材料、多晶体压电材料、高分子压电材料和聚合物-压电陶瓷复合材料。其中高分子压电材料如PVDF具有良好的柔韧性、优异的热电和铁电性能,从而受到学者的广泛关注。本文对溶液浇铸、静电纺丝和拉伸这三种制备高含量β相PVDF的工艺方法进行了总结,指出了工艺种类和工艺参数对β相生成的影响,探讨了不同加工工艺下相转变的机理,并对高含量β相PVDF薄膜制备技术、相形成机理及PVDF薄膜的应用发展趋势进行了展望。 展开更多
关键词 PVDF Β相 制备方法 相变机理 介电性能 压电性能
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均相与多相催化剂在CO_(2)环加成反应中的研究进展
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作者 李宁宁 刘轩博 +3 位作者 张宇航 王雨佳 常涛 朱正 《燃料化学学报(中英文)》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第1期105-130,共26页
二氧化碳(CO_(2))是一种主要的人为温室气体,主要由化学、热电和钢铁工业以及运输等部门产生。大气层中CO_(2)浓度的增加是导致诸多环境问题的主要原因,如全球变暖、海平面上升和全球气温升高。然而,CO_(2)作为一种可再生、廉价和无毒... 二氧化碳(CO_(2))是一种主要的人为温室气体,主要由化学、热电和钢铁工业以及运输等部门产生。大气层中CO_(2)浓度的增加是导致诸多环境问题的主要原因,如全球变暖、海平面上升和全球气温升高。然而,CO_(2)作为一种可再生、廉价和无毒的化学原料,可用来生产具有高附加值的化学品,进而降低碳浓度。五元环碳酸酯由于其优越的物理化学特性,如高沸点、高偶极矩和生物降解等性能而被广泛应用。由环氧化合物和CO_(2)合成环碳酸酯是迄今为止研究较多的方法。然而,由于CO_(2)的高热稳定性和动力学惰性,使其作为反应原料需要大量的能量投入,可能导致的结果是CO_(2)浓度是一个净增长过程。因此,利用CO_(2)作为C1构筑单元是一个长期的挑战。本工作基于CO_(2)固定反应机制,概述了各种类型的均相和多相催化剂在CO_(2)固定反应合成精细化学品环状碳酸酯中的研究进展,包括有机催化剂、离子液体、金属有机框架化合物、多孔有机聚合物等。目前,几乎所有类别催化剂均可以在室温和低压力下,以实验室规模成功地使用纯CO_(2)将其固定到末端环氧化合物上,对于非末端环氧化合物通过更高的温度和压力以实现相应转化。同时,分析了催化剂在多取代环氧化合物或生物衍生环氧化合物转化、低浓度CO_(2)转化和实现工业化三个方面所面临的挑战,并提出了未来相关研究努力的方向。 展开更多
关键词 CO_(2) 环氧化合物 催化剂 环加成反应 环碳酸酯
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氯代芳香羧酸与联吡啶配体构筑的四种稀土配合物的晶体结构、热分析和荧光性质 被引量:10
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作者 周孟雪 任宁 张建军 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第12期2349-2358,共10页
利用2种氯代芳香羧酸(3,4-二氯苯甲酸和3,5-二氯苯甲酸,分别简写为3,4-HDClBA和3,5-HDClBA)与5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶(5,5'-DM-2,2'-bipy)配体在溶剂热或常温反应的条件下成功地合成了4种稀土配合物[Ln2(5,5'-DM-2... 利用2种氯代芳香羧酸(3,4-二氯苯甲酸和3,5-二氯苯甲酸,分别简写为3,4-HDClBA和3,5-HDClBA)与5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶(5,5'-DM-2,2'-bipy)配体在溶剂热或常温反应的条件下成功地合成了4种稀土配合物[Ln2(5,5'-DM-2,2'-bipy)2(3,4-DClBA)6(H2O)(C2H5OH)](Ln=Sm(1),Eu(2))和[Ln(5,5'-DM-2,2'-bipy)(3,5-DClBA)3]2(Ln=Sm(3),Eu(4))。配合物1和2是同构的,每个中心离子是八配位的扭曲四方反棱柱的几何构型,分子与分子之间通过C-H…Cl氢键和π-π堆积作用形成二维的超分子结构。配合物3的几何构型为九配位的单帽四方反棱柱体,分子与分子之间通过不同的π-π堆积作用形成二维的超分子结构。利用热重红外联用技术研究了配合物1~4的热稳定性和热分解机理。对配合物2和4进行了荧光以及荧光寿命研究,结果表明2个配合物都能发射Eu^3+离子的特征荧光。 展开更多
关键词 稀土配合物 合成 晶体结构 热分析 荧光性质
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2,4,6-三甲基苯甲酸与5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶构筑的系列镧系超分子配合物的晶体结构、热分解机理和性能 被引量:4
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作者 周孟雪 任宁 张建军 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2021年第10期23-32,共10页
利用2,4,6-三甲基苯甲酸和5,5ʹ-二甲基-2,2ʹ-联吡啶配体在溶剂热的条件下成功合成出系列三元稀土超分子配合物[Ln(2,4,6-TMBA)3(5,5ʹ-DM-2,2ʹ-bipy)]2(Ln=Pr 1,Nd 2,Sm 3,Eu 4,Gd 5,Dy 6),并对其进行了单晶X-射线衍射、元素分析、热重... 利用2,4,6-三甲基苯甲酸和5,5ʹ-二甲基-2,2ʹ-联吡啶配体在溶剂热的条件下成功合成出系列三元稀土超分子配合物[Ln(2,4,6-TMBA)3(5,5ʹ-DM-2,2ʹ-bipy)]2(Ln=Pr 1,Nd 2,Sm 3,Eu 4,Gd 5,Dy 6),并对其进行了单晶X-射线衍射、元素分析、热重分析等一系列表征。研究结果表明配合物1-5同构,中心离子的配位数为9,配合物通过π–π堆积作用形成一维、二维的超分子结构。配合物6具有不同的结构,中心镝离子的配位数为8,分子间通过π–π堆积作用和C-H…O氢键形成一维、二维的超分子结构。利用TG/FTIR技术研究了配合物的热稳定性和热分解机理,荧光光谱表明配合物4可以发射出Eu^(3+)离子的特征荧光,同时对配合物6的磁性进行了初步探究。 展开更多
关键词 镧系超分子配合物 晶体结构 热分析 荧光光谱 2 4 6-三甲基苯甲酸
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热分析动力学研究方法的新进展 被引量:13
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作者 任宁 王昉 +1 位作者 张建军 郑新芳 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2020年第6期6-12,共7页
"非等温动力学"作为热分析动力学研究的核心,已经被广泛应用于化学、化工、冶金、地质、药物和环保等重要领域。热分析动力学研究的主要任务是确定机理函数、活化能和指前因子等动力学参数。在众多的热分析动力学研究方法中,&... "非等温动力学"作为热分析动力学研究的核心,已经被广泛应用于化学、化工、冶金、地质、药物和环保等重要领域。热分析动力学研究的主要任务是确定机理函数、活化能和指前因子等动力学参数。在众多的热分析动力学研究方法中,"等转化率法"由于其可以在不涉及动力学模式函数的前提下,获得较为可靠的活化能值,因此被国际热分析与量热学协会(ICTAC)推荐使用。本文简要介绍了近十年来提出的热分析动力学研究方法,特别是等转化率方法的研究进展情况,评述了各种方法的特点与局限。同时,展望了热分析动力学研究方法未来的发展趋势。 展开更多
关键词 热分析动力学 动力学方程 等转化率法 活化能 阿累尼乌斯公式
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苯并咪唑基金属有机骨架/氧化石墨烯复合材料对罗丹明B的吸附 被引量:3
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作者 韩晓 王林玉 +1 位作者 耿付江 席改卿 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第6期1159-1168,共10页
通过对溶剂热“一锅法”合成中碱性溶剂的调整,成功制备了2种形貌不同的Cd苯并咪唑基金属有机骨架(Cd-MOF)与氧化石墨烯(GO)的复合材料,利用扫描电子显微镜(SEM)、X射线粉末衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、紫外可见吸收光谱(UV-Vis)... 通过对溶剂热“一锅法”合成中碱性溶剂的调整,成功制备了2种形貌不同的Cd苯并咪唑基金属有机骨架(Cd-MOF)与氧化石墨烯(GO)的复合材料,利用扫描电子显微镜(SEM)、X射线粉末衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)、紫外可见吸收光谱(UV-Vis)和傅里叶红外光谱(FT-IR)对复合材料的结构和性能进行了表征,并研究了其对水中罗丹明B(rhodamine B,RhB)的吸附性能。结果表明:GO的加入增强了Cd-MOF在水中的稳定性,提高了吸附能力;当溶液pH为3.5,吸附时间为60 min时,吸附率可达约95%。 展开更多
关键词 复合材料 吸附 罗丹明B
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卤代芳香族羧酸与含氮配体合成镧系配合物的结构、热化学和荧光性质 被引量:2
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作者 王晨璐 宿素玲 +1 位作者 任宁 张建军 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第1期56-66,共11页
采用室温溶液挥发法合成了五种结构新颖的镧系配合物,其结构通式为[Ln(2,4-DFBA)3(phen)]2(Ln=Sm 1,Eu2,Er 3,2,4-DFBA为2,4二氟苯甲酸的简写,phen为1,10-菲啰啉的简写),[Ln(2-Cl-6-FBA)2(terpy)(NO3)(H2O)]2(Ln=Tb4,Dy 5,2-Cl-6-FBA为2... 采用室温溶液挥发法合成了五种结构新颖的镧系配合物,其结构通式为[Ln(2,4-DFBA)3(phen)]2(Ln=Sm 1,Eu2,Er 3,2,4-DFBA为2,4二氟苯甲酸的简写,phen为1,10-菲啰啉的简写),[Ln(2-Cl-6-FBA)2(terpy)(NO3)(H2O)]2(Ln=Tb4,Dy 5,2-Cl-6-FBA为2-氯-6-氟苯甲酸的简写,terpy为2,2’:6’2’’-三联吡啶的简写)。五个配合物可以分为两个系列,使用不同的镧系离子作为中心离子。通过X射线单晶分析,5种配合物均属于单斜晶系,空间群为P21/n。配合物1,2和配合物3虽然具有相同的分子通式,但配位方式明显不同,形成了前者为9配位的松饼型,后者是8配位的双帽三棱柱几何构型。二维面状超分子结构的形成方式也明显不同,区别在于配合物1和2通过微弱的π-π堆积作用形成。配合物4和5是同构的,结构中引入了硝酸根离子较为有趣,通过C―H···F氢键和π-π堆积作用形成二维面状超分子结构。在299.25–1073.15K温度下对配合物1–5通过热重-微分热重-差示扫描量热/红外光谱(TG-DTG-DSC/FTIR)联用技术进行热分解机理的研究。测定了配合物1,2,4,5的固体荧光,特征过渡峰位于^(4)G_(5/2)→^(6)H_(5/2),^(4)G_(5/2)→^(6)H_(7/2),^(4)G_(5/2)→^(6)H_(9/2)(1),^(5)D_(0)→^(7)F_(0),^(5)D_(0)→^(7)F_(1),^(5)D_(0)→^(7)F_(2),^(5)D_(0)→^(7)F_(3),^(5)D_(0)→^(7)F_(4)(2),^(5)D_(4)→^(7)F_(6),^(5)D_(4)→^(7)F_(5),^(5)D_(4)→^(7)F_(4),^(5)D_(4)→^(7)F_(3)(4),和^(4)F_(9/2)→^(6)H_(15/2),^(4)F_(9/2)→^(6)H_(13/2)(5),均表现出镧系离子的特征过渡峰。此外,还对配合物2和4进行了荧光寿命的研究,其荧光衰减时间分别为1.288和0.648 ms。 展开更多
关键词 镧系配合物 超分子结构 热化学 三维红外 荧光性质
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2-氯-4-氟苯甲酸与5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶镧系配合物的晶体结构、光谱和热行为 被引量:2
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作者 杜丹丹 郝娅帆 +3 位作者 王鑫鑫 赵金金 任宁 张建军 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第9期1807-1816,共10页
合成并表征了2个双核配合物[Pr(2-Cl-4-FBA)3(5,5’-DM-2,2’-bipy)]2(1)和[Dy(2-Cl-4-FBA)3(5,5’-DM-2,2’-bipy)]2·2(2-Cl-4-FHBA)(2),其中2-Cl-4-FHBA=2-氯-4-氟苯甲酸,5,5’-DM-2,2’-bipy=5,5’-二甲基-2,2’-联吡啶。配合物... 合成并表征了2个双核配合物[Pr(2-Cl-4-FBA)3(5,5’-DM-2,2’-bipy)]2(1)和[Dy(2-Cl-4-FBA)3(5,5’-DM-2,2’-bipy)]2·2(2-Cl-4-FHBA)(2),其中2-Cl-4-FHBA=2-氯-4-氟苯甲酸,5,5’-DM-2,2’-bipy=5,5’-二甲基-2,2’-联吡啶。配合物1以八配位的Pr^(3+)为中心,其周围的配位环境为扭曲的三角十二面体。配合物2的结构是独特的,它包含2个自由的2-氯-4-氟苯甲酸分子,并以九配位的Dy^(3+)为中心与周围的氮、氧原子形成扭曲的三棱镜几何构型。这2个配合物均结晶于三斜晶系P1空间群,并通过氢键相互作用和π-π堆积作用形成了一维和二维超分子结构。研究了配合物的热分解过程,结果表明配合物1和2分别分为4步和5步进行分解。同时对配合物的三维红外堆积图进行了研究,结果表明,整个热分解过程中释放出的主要气态产物是水、二氧化碳和有机小分子碎片。配合物2的荧光性质研究表明,它可以发射出Dy^(3+)的特征跃迁对应的荧光。 展开更多
关键词 晶体结构 镧系配合物 热化学性质 光谱
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