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微生物燃料电池非生物阴极催化剂的研究进展 被引量:6
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作者 杨改秀 孔晓英 +3 位作者 孙永明 李连华 袁振宏 陆天虹 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第2期123-128,共6页
在微生物燃料电池(MFC)中,以氧为电子受体具有很多优点,但氧阴极还原的反应动力学慢,会造成阴极电势的损失。因此,提高阴极对氧还原的电催化活性和降低催化剂的价格是MFC非生物阴极催化剂的研究重点之一。本文综述了近年来MFC中非生物... 在微生物燃料电池(MFC)中,以氧为电子受体具有很多优点,但氧阴极还原的反应动力学慢,会造成阴极电势的损失。因此,提高阴极对氧还原的电催化活性和降低催化剂的价格是MFC非生物阴极催化剂的研究重点之一。本文综述了近年来MFC中非生物阴极氧还原催化剂的研究进展。重点讨论了贵金属Pt、过渡金属大环化合物以及金属氧化物催化剂对氧还原的电催化活性。其中,非贵金属氧化物及过渡金属大环化合物催化剂具有良好的性能,而且价格低廉,有望成为MFC非生物阴极Pt基催化剂的替代催化剂。 展开更多
关键词 微生物燃料电池 阴极催化剂 氧还原 电催化活性
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苏丹红Ⅱ与肌红蛋白相互作用的分子模拟与实验 被引量:4
2
作者 毛慧 蔡炳锋 +1 位作者 赵波 王正武 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第11期1332-1335,共4页
用荧光光谱法研究了苏丹红Ⅱ与肌红蛋白(Mb)之间的相互作用。实验结果表明,二者结合位点数近似为1,结合常数K=3.84×107L/mol,有很强的相互作用。用分子柔性对接技术模拟确定了它们之间的作用位点、作用力类型及相互作用能。理论计... 用荧光光谱法研究了苏丹红Ⅱ与肌红蛋白(Mb)之间的相互作用。实验结果表明,二者结合位点数近似为1,结合常数K=3.84×107L/mol,有很强的相互作用。用分子柔性对接技术模拟确定了它们之间的作用位点、作用力类型及相互作用能。理论计算的结果表明,苏丹红Ⅱ和Mb相互作用的势能为-9 419.9 kJ/mol,静电能为-7 468.8 kJ/mol,范德华能为-1 951.0 kJ/mol。苏丹红Ⅱ与Mb中H is64残基形成氢键,苏丹红Ⅱ也能与疏水氨基酸残基,如能产生内源荧光的Phe33、Phe43、Phe106和Phe138等发生作用,这与苏丹红Ⅱ能使Mb荧光猝灭的实验结果一致。 展开更多
关键词 苏丹红Ⅱ 肌红蛋白 相互作用 分子模拟
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多金属氧酸盐/SBA-15介孔杂化材料的稳定性 被引量:3
3
作者 张蓉芳 杨春 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第1期15-20,共6页
采用TG-DTA、XRD、FT-IR、低温N2吸附和ICP-AES等分析测试技术考察了共价固定的SiW11/SBA-15介孔杂化材料的热稳定性、溶剂浸取稳定性和水热稳定性。结果表明,杂化材料中多金属氧酸盐物种SiW11O39[O(SiO-)2]6-的热稳定性比纯SiW11O39[O(... 采用TG-DTA、XRD、FT-IR、低温N2吸附和ICP-AES等分析测试技术考察了共价固定的SiW11/SBA-15介孔杂化材料的热稳定性、溶剂浸取稳定性和水热稳定性。结果表明,杂化材料中多金属氧酸盐物种SiW11O39[O(SiO-)2]6-的热稳定性比纯SiW11O39[O(SiOH)2]4-化合物略低,在通常的焙烧脱模温度(500℃)下不能稳定存在,分解为SiO2和WO3,因此样品不宜采用焙烧方法脱模。杂化样品中的多金属氧酸盐物种有很强的抗溶剂浸取能力,在常温水溶液中的溶脱流失率远低于浸渍样品,表现出化学固定的优越性。但在高温水溶液中由于Si—O—W键的水解,多金属氧酸盐物种有相当程度的溶脱。水热处理后,杂化材料仍然保持六方介孔结构,孔壁收缩,孔径、孔容增大。多金属氧酸盐物种脱除后介观结构仍然保持的事实表明,这些物种主要键联于孔道内的孔壁表面,没有进入孔壁内的SiO2网络。 展开更多
关键词 多金属氧酸盐 SBA-15 杂化材料 热和水热稳定性 溶剂浸取
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Eu^(3+)对过氧化氢酶生物催化活性的影响 被引量:4
4
作者 史红霞 周慧 +1 位作者 陆天虹 黄晓华 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第11期1310-1314,共5页
采用紫外-可见(UV-V is)吸收光谱、同步荧光光谱和电化学方法研究了Eu3+与过氧化氢酶(CAT)的相互作用。结果表明,由于稀土离子易与O键合,因此,Eu3+主要与CAT肽链上的氨基酸残基中的羰基氧配位,引起肽链构象的变化,而构象的变化又会诱导... 采用紫外-可见(UV-V is)吸收光谱、同步荧光光谱和电化学方法研究了Eu3+与过氧化氢酶(CAT)的相互作用。结果表明,由于稀土离子易与O键合,因此,Eu3+主要与CAT肽链上的氨基酸残基中的羰基氧配位,引起肽链构象的变化,而构象的变化又会诱导CAT中的血红素结构的变化。当Eu3+浓度低时,Eu3+与CAT发生相互作用能使血红素的非平面性增加,转而使血红素中活性中心Fe(Ⅲ)的暴露程度增加,因此,使CAT的电化学活性和对H2O2还原的电催化活性提高。但当Eu3+的浓度高时,Eu3+会使CAT中血红素的非平面性降低,使血红素中活性中心Fe(III)的暴露程度降低,因此,降低了CAT的电化学和生物电催化活性。这说明不同浓度的Eu3+对CAT生物活性的影响不同,所以选择适当浓度的Eu3+对植物的生长具有促进作用。 展开更多
关键词 过氧化氢酶 H2O2 生物电催化活性 构象
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磷钨酸对甲酸在碳载Pd催化剂上电氧化的促进作用 被引量:12
5
作者 杨改秀 邓玲娟 +1 位作者 唐亚文 陆天虹 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第6期1173-1176,共4页
利用X射线能量色散(EDS)谱、X射线衍射(XRD)谱和电化学等技术研究了电解液中磷钨酸(PWA)对直接甲酸燃料电池(DFAFC)中甲酸在碳载Pd(Pd/C)催化剂上电氧化的促进作用.研究结果发现,因吸附的PWA能促进甲酸在Pd/C催化剂上的脱氢而加速了甲... 利用X射线能量色散(EDS)谱、X射线衍射(XRD)谱和电化学等技术研究了电解液中磷钨酸(PWA)对直接甲酸燃料电池(DFAFC)中甲酸在碳载Pd(Pd/C)催化剂上电氧化的促进作用.研究结果发现,因吸附的PWA能促进甲酸在Pd/C催化剂上的脱氢而加速了甲酸的电氧化.这种促进作用与PWA的浓度有关,当PWA的浓度低于0.15 mg/mL时,该促进作用随PWA的浓度的增加而增加;当PWA的浓度高于0.15 mg/mL时,过多吸附的PWA会覆盖过多Pd/C催化剂的活性点而使其电催化性能随PWA的浓度增大而降低.因此,当电解液中PWA的浓度为0.15 mg/mL时,Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化性能最好. 展开更多
关键词 磷钨酸 甲酸 直接甲酸燃料电池 碳载Pd催化剂
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硅钨酸修饰碳载Pd催化剂对甲酸氧化的电催化性能 被引量:9
6
作者 杨改秀 陈婷婷 +1 位作者 唐亚文 陆天虹 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第12期2450-2454,共5页
用络合还原法合成了用作直接甲酸燃料电池(DFAFC)中阳极碳载Pd(Pd/C)催化剂,并研究了电解液中的硅钨酸(SiWA)对甲酸在Pd/C催化剂电极上氧化的促进作用.结果表明,SiWA不但能提高Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化活性,而且能增加电催化稳定性... 用络合还原法合成了用作直接甲酸燃料电池(DFAFC)中阳极碳载Pd(Pd/C)催化剂,并研究了电解液中的硅钨酸(SiWA)对甲酸在Pd/C催化剂电极上氧化的促进作用.结果表明,SiWA不但能提高Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化活性,而且能增加电催化稳定性.这种促进作用与SiWA浓度有关.当SiWA浓度为0.40g·L-1时,促进作用最佳.当SiWA浓度大于0.40g·L-1时,由于过多的SiWA吸附在Pd/C催化剂上而覆盖了部分Pd活性位点,反而会降低促进作用.另外,由于SiWA在Pd/C催化剂上的吸附,降低了CO的吸附量,提高了Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化稳定性,也促进了甲酸通过直接途径氧化. 展开更多
关键词 直接甲酸燃料电池 硅钨酸 碳载Pd催化剂 电催化性能 促进作用
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氯霉素分子印迹聚合膜电极的制备及氯霉素检测 被引量:13
7
作者 张丽君 陆天虹 +1 位作者 李时银 杜江燕 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第3期338-342,共5页
以邻氨基酚(OAP)为功能单体,氯霉素(CAP)为模板分子,用电化学聚合的方法在Pt上合成了CAP分子印迹(MIP)OAP膜(CAP-MIP-OAP/Pt)电极,通过扫描电子显微镜和电化学技术对聚合膜的结构和性能进行了表征。结果表明,该膜电极对CAP检测有较好的... 以邻氨基酚(OAP)为功能单体,氯霉素(CAP)为模板分子,用电化学聚合的方法在Pt上合成了CAP分子印迹(MIP)OAP膜(CAP-MIP-OAP/Pt)电极,通过扫描电子显微镜和电化学技术对聚合膜的结构和性能进行了表征。结果表明,该膜电极对CAP检测有较好的选择性和灵敏度,CAP检测的线性范围为4.33×10-8~3.09×10-6 mol/L,检出限为2.5×10-8 mol/L。 展开更多
关键词 电化学聚合 氯霉素 邻氨基酚 分子印迹聚合膜 电化学检测
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直接甲酸燃料电池炭载Pd阳极催化剂的稳定性 被引量:5
8
作者 沈娟章 陈滢 +2 位作者 杨改秀 唐亚文 陆天虹 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第11期2626-2629,共4页
用X射线衍射和电化学方法研究了在甲酸溶液中浸泡一段时间后的Pd/C催化剂的结构和电催化性能,发现在甲酸溶液中浸泡15 d后,Pd/C催化剂中Pd粒子的相对结晶度由1.73增加到3.34,平均粒径由4.4 nm降低到1.8 nm,对甲酸氧化的电催化活性和稳... 用X射线衍射和电化学方法研究了在甲酸溶液中浸泡一段时间后的Pd/C催化剂的结构和电催化性能,发现在甲酸溶液中浸泡15 d后,Pd/C催化剂中Pd粒子的相对结晶度由1.73增加到3.34,平均粒径由4.4 nm降低到1.8 nm,对甲酸氧化的电催化活性和稳定性降低,甲酸氧化的峰电流密度由9.3 mA/cm2降低到6.7 mA/cm2.这可能是由Pd/C催化剂中的Pd在甲酸中会有一定的溶解和Pd/C催化剂能催化分解甲酸引起的. 展开更多
关键词 炭载Pd催化剂 甲酸氧化 甲酸分解 甲酸浸泡 直接甲酸燃料电池
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光谱法研究有机农药污染物与DNA的相互作用 被引量:5
9
作者 卜晓阳 吴敏 +3 位作者 周家宏 杨小弟 陆天虹 李卉卉 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第4期458-463,共6页
利用紫外光谱、荧光光谱及圆二色谱(CD)等光谱方法研究了有机农药敌敌畏(DDVP)、乐果(DIM)、氧化乐果(OME)及生物农药申嗪霉素的有效成分吩嗪-1-羧酸(PCA)与端粒脱氧核糖核酸(DNA)间的相互作用。结果表明,有机农药分子可能主要以嵌入模... 利用紫外光谱、荧光光谱及圆二色谱(CD)等光谱方法研究了有机农药敌敌畏(DDVP)、乐果(DIM)、氧化乐果(OME)及生物农药申嗪霉素的有效成分吩嗪-1-羧酸(PCA)与端粒脱氧核糖核酸(DNA)间的相互作用。结果表明,有机农药分子可能主要以嵌入模式与DNA结合,DDVP、DIM、OME以及PCA与端粒DNA之间的表观结合常数分别为:1.17×106、1.48×106、4.52×105和1.80×106 L/mol,与DNA结合能力的大小顺序为PCA>DIM>DDVP>OME。这些有机农药分子明显不利于DNA双螺旋结构的稳定性。有机农药分子的嵌入削弱了DNA碱基对之间的π-π堆积作用,对DNA的二级结构有一定的影响,使得DNA的双螺旋结构变得松散。 展开更多
关键词 有机农药污染物 脱氧核糖核酸 相互作用 嵌入模式
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用改进液相还原法制备炭载Pd催化剂 被引量:6
10
作者 陈滢 唐亚文 +3 位作者 高颖 刘长鹏 邢巍 陆天虹 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第8期985-988,共4页
研究了用改进液相还原法制备用作直接甲酸燃料电池(DFAFC)的炭载Pd(Pd/C)阳极催化剂制备方法,研究发现在滴加还原剂NaBH4之前,在PdCl2溶液中滴加NaOH溶液后,制得的Pd/C催化剂中Pd粒子的平均粒径和相对结晶度均比不加NaOH的小。而且Pd粒... 研究了用改进液相还原法制备用作直接甲酸燃料电池(DFAFC)的炭载Pd(Pd/C)阳极催化剂制备方法,研究发现在滴加还原剂NaBH4之前,在PdCl2溶液中滴加NaOH溶液后,制得的Pd/C催化剂中Pd粒子的平均粒径和相对结晶度均比不加NaOH的小。而且Pd粒子的平均粒径和相对结晶度与加入的NaOH溶液和PdCl2溶液的浓度比有关。在未加NaOH时制得的Pd/C催化剂中Pd粒子的平均粒径和相对结晶度分别为20.2 nm和6.29,当加入的NaOH溶液和PdCl2溶液的浓度比为10时得到的Pd粒子的平均粒径和相对结晶度适中,分别为6.7 nm和3.45,因此,制得的Pd/C催化剂对甲酸氧化的电催化活性和稳定性均要比其它NaOH溶液和PdCl2溶液的浓度比时制得的Pd/C催化剂要好。且该制备方法简单,具有潜在的应用前景。 展开更多
关键词 甲酸 直接甲酸燃料电池 炭载Pd催化剂 NAOH 液相还原法
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无酶葡萄糖检测的研究进展 被引量:9
11
作者 白红艳 王秀华 戴志晖 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2012年第6期611-616,共6页
本文主要介绍了各种无酶葡萄糖的检测方法。相对于酶法,该方法克服了由于酶本身固有的属性而导致的在固定化过程中不稳定易失活的缺点,具有较好的重现性、稳定性以及抗干扰能力。
关键词 无酶 葡萄糖 传感器 检测
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5-硝基-1H-吲哚-2-羧酸与牛血红蛋白相互作用的分子模拟与光谱研究 被引量:4
12
作者 毛慧 蔡炳锋 +2 位作者 赵波 李利 沈健 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2009年第5期675-679,共5页
运用密度泛函理论B3LYP/6-31G*方法对5-硝基-1H-吲哚-2-羧酸(NIA)的几何构型进行了全优化。在这基础上,用分子对接技术确定了NIA与牛血红蛋白(BHb)之间的作用位点、作用力类型及相互作用能。理论计算的结果表明NIA和BHb相互作用的静电能... 运用密度泛函理论B3LYP/6-31G*方法对5-硝基-1H-吲哚-2-羧酸(NIA)的几何构型进行了全优化。在这基础上,用分子对接技术确定了NIA与牛血红蛋白(BHb)之间的作用位点、作用力类型及相互作用能。理论计算的结果表明NIA和BHb相互作用的静电能是-208.9 kcal.mol-1,范德华能为-180.5 kcal.mol-1,势能为-389.4 kcal.mol-1。NIA与BHb中A链上的Leu129、Ser133残基形成氢键,而NIA分子中的骨架苯环部分易与疏水氨基酸,包括产生荧光的Tyr残基等发生作用,这与NIA能使BHb荧光淬灭的实验结果是一致的。 展开更多
关键词 5-硝基-1H-吲哚-2-羧酸 牛血红蛋白 相互作用 分子模拟
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炭载Pd-Pt催化剂中Pd和Pt原子比对直接甲醇燃料电池阴极催化性能的影响 被引量:2
13
作者 贾羽洁 唐亚文 +2 位作者 陈煜 周益明 陆天虹 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第2期224-228,共5页
研究了不同Pd和Pt原子比的炭载Pd-Pt(Pd-Pt/C)催化剂对氧还原的电催化性能和抗甲醇性能。发现当Pd和Pt原子比从20∶0增加至17∶3时,Pd-Pt/C催化剂对氧还原的电催化活性逐步增加,而对甲醇氧化均元电催化活性,表明有很好的抗甲醇能力。但... 研究了不同Pd和Pt原子比的炭载Pd-Pt(Pd-Pt/C)催化剂对氧还原的电催化性能和抗甲醇性能。发现当Pd和Pt原子比从20∶0增加至17∶3时,Pd-Pt/C催化剂对氧还原的电催化活性逐步增加,而对甲醇氧化均元电催化活性,表明有很好的抗甲醇能力。但当Pd和Pt原子比增加至16∶4时,虽然对氧还原的电催化活性还在增加,但抗甲醇能力下降。所以当Pd-Pt原子比为17∶3时,Pd-Pt/C有很好的对氧还原的电催化性能和抗甲醇能力,可以用作直接甲醇燃料电池(DMFC)的阴极催化剂。 展开更多
关键词 直接甲醇燃料电池 碳载Pd-Pt催化剂 抗甲醇能力 氧还原 原子比
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磷钨酸对甲酸在碳载Pt催化剂上电氧化的促进作用 被引量:3
14
作者 杨改秀 邓玲娟 +1 位作者 唐亚文 陆天虹 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第12期1476-1479,共4页
用X射线能谱(EDS)、X射线衍射(XRD)和电化学等测试技术研究了电解液中的磷钨酸(PWA)对甲酸在碳载Pt(Pt/C)催化剂电极上氧化的促进作用。结果表明,PWA不但能提高甲酸在Pt/C催化剂电极上氧化的电催化活性,而且也能提高其电催化稳定性。这... 用X射线能谱(EDS)、X射线衍射(XRD)和电化学等测试技术研究了电解液中的磷钨酸(PWA)对甲酸在碳载Pt(Pt/C)催化剂电极上氧化的促进作用。结果表明,PWA不但能提高甲酸在Pt/C催化剂电极上氧化的电催化活性,而且也能提高其电催化稳定性。这种促进作用与电解液中PWA的浓度有关,当电解液中PWA的质量浓度为0.10 g/L时,这种促进作用最佳。这主要是由于电解液中PWA质量浓度>0.10 g/L时,吸附到电极表面的PWA的量太多,占据了Pt/C催化剂电极中Pt表面的部分活性位点,从而降低了催化剂的电催化性能。 展开更多
关键词 直接甲酸燃料电池 碳载铂催化剂 磷钨酸 促进作用
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纳米金-二氧化钛纳米针修饰电极用于氯霉素检测 被引量:5
15
作者 辛欣 魏南南 +1 位作者 陆天虹 杜江燕 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2011年第2期240-244,共5页
将金胶-TiO2纳米针修饰玻碳(Au-TiO2/GC)电极用于对氯霉素(CAP)浓度的电化学测定。结果表明,在0.1 mol/L pH=7.0的磷酸盐缓冲溶液(PBS)体系中,CAP在Au-TiO2/GC电极上有较好的电化学响应,CAP浓度在8.0×10-7~1.0×10-4mol/... 将金胶-TiO2纳米针修饰玻碳(Au-TiO2/GC)电极用于对氯霉素(CAP)浓度的电化学测定。结果表明,在0.1 mol/L pH=7.0的磷酸盐缓冲溶液(PBS)体系中,CAP在Au-TiO2/GC电极上有较好的电化学响应,CAP浓度在8.0×10-7~1.0×10-4mol/L范围内,峰电流与其浓度呈良好的线性关系,检出限为7.8×10-8mol/L。并对氯霉素滴眼液中CAP浓度进行了检测,发现该方法有高的检测灵敏度、好的重复性和抗干扰性,且操作简便、成本低廉。 展开更多
关键词 电分析 玻碳电极 金胶 TiO2 氯霉素
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水溶液中表面活性剂月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠性能的介观模拟 被引量:6
16
作者 游慧 赵波 王正武 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第1期67-73,共7页
采用介观动力学模拟方法MesoDyn研究比较了表面活性剂月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)和月桂醇硫酸钠(SDS)在水溶液里的聚集行为及相互间作用,从介观层面上研究了分子结构差异所导致聚集行为的一系列差别.同时模拟研究了AES/苯体系中各组... 采用介观动力学模拟方法MesoDyn研究比较了表面活性剂月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)和月桂醇硫酸钠(SDS)在水溶液里的聚集行为及相互间作用,从介观层面上研究了分子结构差异所导致聚集行为的一系列差别.同时模拟研究了AES/苯体系中各组分对体系形貌的影响.以苯、正辛醇为油污代表,通过对密度切片图的研究,模拟比较了AES对这两种油污去除机理的差异.选择AES/苯为研究体系,从介观的层次考察其胶束形成的影响因素.结果表明,由于极性头的结构差别,AES和SDS在临界胶束浓度和聚集数方面都有差异,同时两种表面活性剂之间又存在着较强的协同效应.除疏水性作用、氢键作用外,亲水性作用也在胶束形成中起重要作用.对密度切片图的观察得出,由于所选择油污的结构差异导致了AES对其增溶方式的差异. 展开更多
关键词 MesoDyn AES 聚集行为 增溶方式 协同效应
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Pd/TiC-C催化剂对甲酸氧化的电催化性能 被引量:2
17
作者 汪福明 唐亚文 +2 位作者 刘长鹏 邢巍 陆天虹 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2009年第7期831-834,共4页
研究了TiC和C作混合载体的Pd(Pd/TiC-C)催化剂对甲酸氧化的电催化性能。发现Pd/TiC-C催化剂对直接甲酸燃料电池(DFAFC)中甲酸氧化的电催化性能要优于Pd/C催化剂。而且,Pd/TiC-C催化剂的电催化性能与C和TiC的质量比有关,当m(C)∶m(TiC)=2... 研究了TiC和C作混合载体的Pd(Pd/TiC-C)催化剂对甲酸氧化的电催化性能。发现Pd/TiC-C催化剂对直接甲酸燃料电池(DFAFC)中甲酸氧化的电催化性能要优于Pd/C催化剂。而且,Pd/TiC-C催化剂的电催化性能与C和TiC的质量比有关,当m(C)∶m(TiC)=2∶1时,Pd/TiC-C催化剂对甲酸氧化的电催化活性和稳定性最好,甲酸在C和TiC的质量比为2∶1的Pd/TiC-C催化剂电极上的氧化峰峰电位为0.164V,比在Pd/C催化剂电极上负移12mV,峰电流密度为23.08×10-3A/cm2,比在Pd/C催化剂电极上高约42%。 展开更多
关键词 碳化钛 活性炭 直接甲酸燃料电池
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