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由分子筛笼内铂羰基簇合物得到的催化剂的分散度研究 被引量:1
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作者 李光进 杨亚书 +1 位作者 郭燮贤 市川胜 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第6期549-554,共6页
由分子筛笼内包容的铂羰基簇合物[Pt(12)(CO)(24)](2-)/NaY和[Pt9(CO)(18)](2-)/NaY经还原得到的样品Pt(12)/NaY和Pi9/NaY的分散度用EXAFS和化学吸附进行了表征.对Pt(12)/NaY和Pi9/NaY,EXAFS分析分别给... 由分子筛笼内包容的铂羰基簇合物[Pt(12)(CO)(24)](2-)/NaY和[Pt9(CO)(18)](2-)/NaY经还原得到的样品Pt(12)/NaY和Pi9/NaY的分散度用EXAFS和化学吸附进行了表征.对Pt(12)/NaY和Pi9/NaY,EXAFS分析分别给出R(Pt-Pt)=2.74■,配位数C.N.=4.2和R(Pt-Pt)=2.74■配位数C.N.=3.8,而化学吸附结果分别为H/Pt=1.26,CO/Pt=0.69和H/Pt=1.24,CO/Pt=0.64.与浸渍法制备的Pt/Al2o3相比小得多的Pt-Pt配位数及大的化学吸附值说明,由分子筛笼内铂羰基簇合物出发,我们得到了高分散的Pt/NaY催化剂.由于还原后原子堆积形式的变化,Pt(12)/NaY和Pi9/NaY的再还原羰基化不能可逆地得到与前驱体相同的铂羰基簇合物. 展开更多
关键词 分子筛 羰基 簇合物 催化剂
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Pt羰基簇合物在NaY内的合成机理
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作者 李光进 郭燮贤 +1 位作者 藤本俊幸 市川胜 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第8期710-715,共6页
利用IR,EXAFS13CO同位素交换反应及与NO作用等手段研究了Pt羰基簇合物[Pt3(CO)6](n=3,4)在NaY分子筛超笼内的合成机理.在氧化样品Pt2+/NaY上300-373K的还愿羰基化过程中,首先Pt2+与CO反应生成PtO(CO)物种(波数σco=211... 利用IR,EXAFS13CO同位素交换反应及与NO作用等手段研究了Pt羰基簇合物[Pt3(CO)6](n=3,4)在NaY分子筛超笼内的合成机理.在氧化样品Pt2+/NaY上300-373K的还愿羰基化过程中,首先Pt2+与CO反应生成PtO(CO)物种(波数σco=2110cm-1),然后聚集成“Pt3(CO)6”(σco=2112,1896和1841cm-1),最后生成深绿色的Pt羰基簇合物Pt12(CO)24]2-/NaY(σco=2080,1824cm-1).“Pt3(CO)6”的羰基在室温下能迅速地与13CO发生交换,而[Pt3(CO)6](n=3,4)的羰基与13CO的同位素交换即使在343K也进行得很慢,室温下,NO能逐步破坏Pt羰基簇合物的层间和层内Pt-Pt键,得到中间物种“Pt3(CO)6”和PtO(CO),同时在气相产生CO2和N2O.而由上述两中间物种出发,300-353K温度下,在CO气氛中的还原羰基化又能可逆地得到原羰基簇合物. 展开更多
关键词 钠分子筛 羰基簇合物 合成机理
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