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中性溶液中抗坏血酸在六氰合亚铁酸钴铜膜修饰铂电极上现场红外光谱电化学研究 被引量:4
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作者 汪夏燕 崔兴品 +2 位作者 崔运梅 金葆康 林祥钦 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第8期1498-1500,共3页
Electrochemical oxidation reactions of L ascorbic acid(AA) at a copper cobalt hexacyanoferrate modified electrode(CoCuHCF/Pt) in neutral solutions were studied in comparison with that at a bared Pt electrode by in sit... Electrochemical oxidation reactions of L ascorbic acid(AA) at a copper cobalt hexacyanoferrate modified electrode(CoCuHCF/Pt) in neutral solutions were studied in comparison with that at a bared Pt electrode by in situ FTIR reflection absorption spectroscopy(FTIRRAS). The results indicated that the electrode oxidation of AA at both the electrodes CoCuHCF followed by chemical processes. AA is oxidized to dehydro L ascorbic acid(DHA) followed by a chemical hydration process. At Pt electrode, the DHA underwent hydration reaction to form bicyclic product, which then further was transformed into 2,3 diketogulonic acid and its enol form via an opening of lactone ring. However, at CoCuHCF/Pt electrode, the DHA undergoes ring opening reaction and then degradation reaction. 展开更多
关键词 中性溶液 抗坏血酸 六氰合亚铁酸钴铜 铂电极 现场红外反射吸收光谱 电化学 化学修饰电极 电催化 膜修饰电极
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分析化学实验教学改革探讨 被引量:7
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作者 孔祥泰 张胜义 胡乃梁 《实验技术与管理》 CAS 1999年第5期98-100,共3页
本文从高等院校的分析化学实验教学的现状入手,探讨了分析化学实验教学改革的方向。
关键词 高等教育 分析化学 实验教学 教学教育
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Me[14]-N_4大环四烯镍(Ⅱ)催化、BrO_3~-氧化丙酮酸的振荡化学反 被引量:7
3
作者 许志强 谢复新 +1 位作者 杨光 倪诗圣 《无机化学学报》 CSCD 北大核心 1994年第1期75-79,共5页
本文报道了一种以2,3,9,10-四甲基-1,4,8.11-四氮杂环十四-13,8,10-四烯镍(Ⅱ)配合物[Ni[TIM]2+为催化剂、NaBrO3为氧化剂、丙酮酸为有机底物、稀硫酸为介质的振荡化学反应新体系.对该... 本文报道了一种以2,3,9,10-四甲基-1,4,8.11-四氮杂环十四-13,8,10-四烯镍(Ⅱ)配合物[Ni[TIM]2+为催化剂、NaBrO3为氧化剂、丙酮酸为有机底物、稀硫酸为介质的振荡化学反应新体系.对该体系的振荡特性进行了描述.研究了Ag+、Hg2+、还原性物质、自由基抑制剂、四氯化碳以及温度对振荡的影响. 展开更多
关键词 四氮杂大环 镍络合物 振荡 丙酮酸
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四氮杂大环四烯镍(Ⅱ)配合物催化的化学振荡反应 被引量:4
4
作者 李村 谢复新 倪诗圣 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第5期847-851,共5页
It is reported in this paper that a tetraazamacrocyclic nickel complex NiL(CIO4,)2, where L is 2, 4, 4, 9, 11, 11-hexamethyl-1, 5, 8, 12 -tetraazacyclotetradeca- 1, 5, 8, 12- tetraene, can serve as oscillating catalys... It is reported in this paper that a tetraazamacrocyclic nickel complex NiL(CIO4,)2, where L is 2, 4, 4, 9, 11, 11-hexamethyl-1, 5, 8, 12 -tetraazacyclotetradeca- 1, 5, 8, 12- tetraene, can serve as oscillating catalyst in the system of NaBrO3-Pyr-H2SO4. The ranges of initial concentration of main reactants in the system were obtained. The influence of temperature, Vc, Br-, Ag+, Hg2+, acetonitrile or acrylamide on the oscillations were discussed. The results indicated that Br- played an important role controlling reaction progress and some free radicals.Br2 may be involved in the reaction process. The stirring rate can affect oscillating reactions. The oscillation trajectories of this system were recorded. They are different from classical BZ reactions and some other tetraazamacrocyclic complexes catalyzed systems. The mechanism is briefly discussed. 展开更多
关键词 四氮杂大环镍配合物 化学振荡反应 丙酮酸
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乙酰二茂铁缩肼基硫代甲酸苄酯镍/钴配合物现场红外光谱电化学研究 被引量:2
5
作者 汪夏燕 金葆康 +1 位作者 田玉鹏 林祥钦 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2003年第1期42-45,共4页
本文对非线性光学材料乙酰二茂铁缩肼基硫代甲酸苄酯 (HLSB)的镍 /钴配合物Ni(LSB) 2 /Co(LSB) 2进行了电化学和现场红外光谱电化学的比较研究 ,结果表明 ,平面型镍配合物桥联双二茂铁体系中的电子离域程度高 ,其氧化分为两步单电子可... 本文对非线性光学材料乙酰二茂铁缩肼基硫代甲酸苄酯 (HLSB)的镍 /钴配合物Ni(LSB) 2 /Co(LSB) 2进行了电化学和现场红外光谱电化学的比较研究 ,结果表明 ,平面型镍配合物桥联双二茂铁体系中的电子离域程度高 ,其氧化分为两步单电子可逆过程 ,分子内的两个二茂铁基之间存在着较强的电子交流 ,电子传递主要是通过配体的骨架链进行的 ,观察到出现在 1 4 53cm- 1 处的νCC 伸缩强振动峰。而变形四面体钴配合物桥联双二茂铁体系的氧化为一步两电子过程 ,分子中的电子离域程度低 ,抑制了两个二茂铁基之间的电子交流 ,两个二茂铁基近乎等同。 展开更多
关键词 乙酰二茂铁缩肼基硫代甲酸苄酯镍 配合物 红外光谱 电化学 金属桥联双二茂铁配合物 电子交换
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利用溴酸钠-苹果酸-[CuL](ClO_4)_2-硫酸化学振荡体系分析测定酪氨酸 被引量:4
6
作者 沈慧 张祖德 胡刚 《中国科学技术大学学报》 CAS CSCD 北大核心 2010年第7期686-693,共8页
利用不同浓度的酪氨酸对溴酸钠-苹果酸-[CuL](ClO4)2-硫酸化学振荡反应体系的扰动,得到一种新的定量分析测定酪氨酸的方法,其中[CuL](ClO4)2的L为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,11-二烯.研究结果表明,当不同浓度的酪... 利用不同浓度的酪氨酸对溴酸钠-苹果酸-[CuL](ClO4)2-硫酸化学振荡反应体系的扰动,得到一种新的定量分析测定酪氨酸的方法,其中[CuL](ClO4)2的L为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂环十四-4,11-二烯.研究结果表明,当不同浓度的酪氨酸加入到振荡反应体系时,振荡振幅的改变值ΔAm与酪氨酸浓度的对数值lg{[Tyr]0}之间呈良好的线性关系,线性范围为1.235×10-6~2.677×10-4mol/L,相关系数r=0.99918;振荡周期的改变值ΔT与酪氨酸浓度的对数值lg{[Tyr]0}呈良好的线性关系,线性范围为7.444×10-7~4.534×10-4mol/L,相关系数r=0.99361.此外还研究了反应温度、搅拌速度和组成浓度对该振荡反应的影响,同时初步探讨了酪氨酸扰动化学振荡的机理. 展开更多
关键词 化学振荡 四氮杂大环铜配合物 酪氨酸 扰动
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Curtis环镍(Ⅱ)配合物参与的新型振荡化学反应 被引量:2
7
作者 许志强 赵祥大 +1 位作者 倪诗圣 谢复新 《安徽大学学报(自然科学版)》 CAS 1993年第1期64-68,共5页
本文报道了两种Curtis环镍(Ⅱ)配合物[MIL^1](CIO_4) _(?)[NIL^2](CLO_4)_2催化NaBrO_3氧化芳香有机底物没食子酸或焦性没食子酸而产生的新型振荡化学反应,L^1:Me_(?)[14]-4,11-dieneN_4,L^2:Me_(?)Et_4[14]-4,11-dieneN_4,测出了两种... 本文报道了两种Curtis环镍(Ⅱ)配合物[MIL^1](CIO_4) _(?)[NIL^2](CLO_4)_2催化NaBrO_3氧化芳香有机底物没食子酸或焦性没食子酸而产生的新型振荡化学反应,L^1:Me_(?)[14]-4,11-dieneN_4,L^2:Me_(?)Et_4[14]-4,11-dieneN_4,测出了两种体系振荡反应发生的各物种的初始浓度范围,研究了各物种初始浓度以及自由基抑制剂和还原性物种等对振荡反应的影响。 展开更多
关键词 Curtis环 振荡化学反应 镍络合物
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生命科学中的分析化学 被引量:2
8
作者 张胜义 王雪梅 光善仪 《安徽大学学报(自然科学版)》 CAS 1997年第4期75-80,共6页
分析化学在研究生命过程、揭示生命奥秘中已发挥了重要作用。本文综述了近些年来在此领域的研究进展,介绍了电化学分析、光化学分析、质谱分析、色谱分析等在生命科学中的应用。
关键词 分析化学 生命科学 电化学分析 光化学分析
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一种新二肟的合成及其电化学行为 被引量:1
9
作者 谢复新 刘劲刚 +2 位作者 张胜义 田玉鹏 倪诗圣 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 1999年第5期100-102,共3页
A novel dioxime, N,N bis[2 (2 iminohydroxyphenoxy)ethyl] toluenesulfonamide(BIHET), was synthesized and characterized, and a carbon paste electrode modified with BIHET was employed for electroanalysis of iron(Ⅲ) from... A novel dioxime, N,N bis[2 (2 iminohydroxyphenoxy)ethyl] toluenesulfonamide(BIHET), was synthesized and characterized, and a carbon paste electrode modified with BIHET was employed for electroanalysis of iron(Ⅲ) from aqueous solutions. The electrochemical redox reaction of the dioxime with the modified CPE and the electrochemical behavior of iron(Ⅲ) on the CPE were investigated. 展开更多
关键词 二肟 合成 修饰电极 BIHET 电化学行为
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化学振荡反应延迟时间与微量元素Ag,Hg定量关系的研究 被引量:4
10
作者 赵祥大 许志强 +1 位作者 徐霁昀 朱俊发 《安徽大学学报(自然科学版)》 CAS 1994年第2期54-60,共7页
化学振荡反应在化学、生化、生命科学领域具有重要意义。本文通过向B—Z振荡体系内加入外界干扰离子Ag+,Hg2+,研究该体系起振延迟时间t廷与外加离子Ag+,Hg2+浓度之间的定量关系,发现两者之间在一定条件、一定范围... 化学振荡反应在化学、生化、生命科学领域具有重要意义。本文通过向B—Z振荡体系内加入外界干扰离子Ag+,Hg2+,研究该体系起振延迟时间t廷与外加离子Ag+,Hg2+浓度之间的定量关系,发现两者之间在一定条件、一定范围内具有良好线性关系,并对该振荡反应机理作了初步探讨。 展开更多
关键词 化学振荡反应 起振延迟时间
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四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物催化的化学振荡反应 被引量:3
11
作者 李村 谢复新 倪诗圣 《安徽大学学报(自然科学版)》 CAS 2000年第1期79-83,共5页
:报道了一种反式Curtis环镍 (Ⅱ )的配合物NiL(ClO4) 2 (L为 5,5,7,1 2 ,1 2 ,1 4-六甲基 - 1 ,4,8,1 1 -四氮杂十四环 - 7,1 4-二烯 )催化NaBrO3—CH2 (COOH) 2 (MA)—H3PO4体系的化学振荡反应。测得该体系的振荡范围 ,研究了各物种浓... :报道了一种反式Curtis环镍 (Ⅱ )的配合物NiL(ClO4) 2 (L为 5,5,7,1 2 ,1 2 ,1 4-六甲基 - 1 ,4,8,1 1 -四氮杂十四环 - 7,1 4-二烯 )催化NaBrO3—CH2 (COOH) 2 (MA)—H3PO4体系的化学振荡反应。测得该体系的振荡范围 ,研究了各物种浓度、自由基抑制剂和还原剂、Ag+,Hg2 +以及温度对振荡反应的影响。记录了反应的振荡轨迹。 展开更多
关键词 四氮杂大环镍配合物 化学振荡反应
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2-羟基-1,4-萘醌的电化学氧化还原机理研究 被引量:2
12
作者 李丹 金葆康 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第8期1959-1964,共6页
利用现场红外光谱电化学方法、红外光谱循环伏吸法(CVA)和导数循环伏吸法(DCVA)研究了2-羟基-1,4-萘醌(2-HNQ)在乙腈溶剂中的电子转移机理.在扫描范围为0.2~-1.8 V时,2-HNQ的循环伏安(CV)图中有2对氧化还原峰.在扫描范围为1.0~-2.0 V... 利用现场红外光谱电化学方法、红外光谱循环伏吸法(CVA)和导数循环伏吸法(DCVA)研究了2-羟基-1,4-萘醌(2-HNQ)在乙腈溶剂中的电子转移机理.在扫描范围为0.2~-1.8 V时,2-HNQ的循环伏安(CV)图中有2对氧化还原峰.在扫描范围为1.0~-2.0 V时,CV图在更正的电位下会出现1个氧化峰.通过分析循环伏安扫描过程中1656,1495,1549和1325 cm-1等峰的变化,观察到整个电化学过程中存在2种中间状态,去质子化醌(Q-O-)还原生成的自由基二价阴离子会继续发生电化学反应,即Q-O-的还原遵循电化学-电化学反应机理(EE机理).红外分析结果表明,2-HNQ的电化学过程中存在较强的氢键作用. 展开更多
关键词 现场红外光谱电化学法 循环伏吸法 导数循环伏吸法 2-羟基-1 4-萘醌 中间体 氢键
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双四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物催化的化学振荡反应 被引量:1
13
作者 李村 谢复新 倪诗圣 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第1期136-138,共3页
New oscillating reactions catalyzed by a bistetraazacrocyclic nickel (Ⅱ) complex Ni2L(ClO4), where L is bis(11,13 dimethyl 1,4,7,10 tetraza 10,13 cyclotridecadien 12 ylidene), in acidic bromate medium have been studi... New oscillating reactions catalyzed by a bistetraazacrocyclic nickel (Ⅱ) complex Ni2L(ClO4), where L is bis(11,13 dimethyl 1,4,7,10 tetraza 10,13 cyclotridecadien 12 ylidene), in acidic bromate medium have been studied. We obtained the concentration ranges of main reactant within which the oscillations were observed in the system. We discussed the influence of temperature, Vc ,Br-, Ag+, Hg2+, acetonitrile or acrylamide on the oscillations. The results indicated that Br-played an important role in the control reaction progress and free radical might be involved in the reaction process. We recorded the oscillation trajectories of this system. It was different from classical BZ reaction and some other tetraazamacrocyclic complexes catalyzed system. 展开更多
关键词 镍(Ⅱ)配合物 化学荡反应 双四氮杂大环
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NaBrO_3-Pyr-[NiDTH](ClO_4)_2-H_2SO_4体系化学振荡研究
14
作者 谢复新 李胜利 +2 位作者 许志强 吴敏 倪诗圣 《中国科学技术大学学报》 CAS CSCD 北大核心 1998年第3期368-372,共5页
报道了一种以NaBrO3为氧化剂,丙酮酸(Pyr)为有机底物,[NiDTH](ClO4)2(其中DTH为12,14二甲基1,4,8,11四氮杂环十四11,14二烯)为催化剂,稀H2SO4为介质的化学振荡反应... 报道了一种以NaBrO3为氧化剂,丙酮酸(Pyr)为有机底物,[NiDTH](ClO4)2(其中DTH为12,14二甲基1,4,8,11四氮杂环十四11,14二烯)为催化剂,稀H2SO4为介质的化学振荡反应新体系.对该体系的振荡特性进行了实验描述,测定了该体系发生振荡的组分浓度范围、振荡轨迹,研究了各物种浓度、自由基抑制剂、还原性物质及Ag+、Hg2+等离子对振荡的影响,并对其反应机理作了初步探讨. 展开更多
关键词 化学振荡反应 多组分体系 催化剂
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新型B—Z振荡化学反应振荡轨迹的实验描述
15
作者 许志强 汪英芳 +2 位作者 张悠金 谢复新 倪诗圣 《安徽大学学报(自然科学版)》 CAS 1993年第2期45-48,共4页
N_B_O_3-丙酮酸-H_2SO_4-[Ni(TIM)](ClO_4)_2化学振荡体系是一种新型的化学振荡体系(TIM即2,3,9,10-四甲基-1,4,8,11-四氮杂十四环-1,3,8,10-四烯)。本文用实验方法描述了该体系的振荡轨迹,为一不同于经典B-Z体系的扭曲的极限环。
关键词 振荡轨迹 化学振荡 B-Z反应
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封闭系中化学混沌现象的研究
16
作者 鲁传华 汪宏 +2 位作者 赵亮 赵祥大 倪诗圣 《安徽大学学报(自然科学版)》 CAS 1995年第S1期130-132,共3页
封闭系中化学混沌现象的研究鲁传华,汪宏,赵亮,赵祥大,倪诗圣(安徽中医学院药学系合肥230038)(安徽大学化学系合肥230039)目前人们所讨论的混他是指由系统内在非线性动力学本身产生的不规则的宏观时空行为。继]9... 封闭系中化学混沌现象的研究鲁传华,汪宏,赵亮,赵祥大,倪诗圣(安徽中医学院药学系合肥230038)(安徽大学化学系合肥230039)目前人们所讨论的混他是指由系统内在非线性动力学本身产生的不规则的宏观时空行为。继]977年R.A.SClll计。报调在... 展开更多
关键词 化学混沌 混饨 复合有机底物 非平衡态热力学 电极电势 葡萄糖 丙酮酸 金属离子 耗散结构 非线性动力学
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Cr(Ⅲ)-5-Br-PADAP-NH_2OH三元配合物结构的量子化学研究
17
作者 薛照明 张式和 《安徽大学学报(自然科学版)》 CAS 1995年第2期82-84,共3页
Cr(Ⅲ)-5-Br-PADAP-NH_2OH三元配合物结构的量子化学研究薛照明,张式和(安徽大学化学系合肥230039)(东北大学化学系沈阳110006)用分光光度法测定该三元配合物的组成比为*'":5-k-PAD... Cr(Ⅲ)-5-Br-PADAP-NH_2OH三元配合物结构的量子化学研究薛照明,张式和(安徽大学化学系合肥230039)(东北大学化学系沈阳110006)用分光光度法测定该三元配合物的组成比为*'":5-k-PADAP:NHZOH一1。1:1.由该?.. 展开更多
关键词 配合物 PADAP NH2OH 量子化学
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十四员四氮杂大环铜(Ⅱ)配合物参与的新型振荡化学反应
18
作者 赵亮 张悠金 +1 位作者 贾晓颖 谢复新 《安徽大学学报(自然科学版)》 CAS 1995年第4期63-68,共6页
本文报道了一种新型振荡化学反应体系;NaBrO3-CH2(COOH)2-H3PO4-CuL^2+)了体系中各物种的初始浓度,温度,还原性物质,自由基抑制剂、Ag^+、Hg^2+、L-半胱胺酸等因素对振荡的影响。
关键词 振荡化学反应 铜配合物 杂环化合物
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十三员四氮杂大环镍(Ⅱ)配合物参与的新型振荡化学反应
19
作者 许志强 张悠金 +2 位作者 赵亮 鲁传华 倪诗圣 《安徽大学学报(自然科学版)》 CAS 1994年第1期54-58,共5页
本文报道了[NiHAT]2+配合物催化NaBrO3氧化芳香有机底物没食子酸而产生的新型振荡化学反应。描述了该体系的振荡特性。研究了各物种初始浓度以及自由基抑制剂等对振荡的影响。
关键词 振荡化学反应 四氮杂大环 镍络合物
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离子液体中对苯醌的电化学行为 被引量:4
20
作者 李彤 金葆康 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第4期847-852,共6页
采用循环伏安法( CV)和现场光谱电化学方法从分子水平上研究了对苯醌( BQ)在4种离子液体中铂电极上的电化学氧化还原过程.基于在298.15-343.15 K温度范围内对苯醌的伏安曲线,获得了不同温度下对苯醌的扩散系数(D),进而求得其扩... 采用循环伏安法( CV)和现场光谱电化学方法从分子水平上研究了对苯醌( BQ)在4种离子液体中铂电极上的电化学氧化还原过程.基于在298.15-343.15 K温度范围内对苯醌的伏安曲线,获得了不同温度下对苯醌的扩散系数(D),进而求得其扩散活化能(Ea).利用现场红外光谱电化学循环伏吸及导数循环伏吸法同时跟踪电化学过程中反应物、中间体及产物随时间(电位)的变化.光谱电化学结果表明,苯醌在1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐( BMIMBF4)和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐( BMIMPF6)中与在乙腈中类似,先生成苯醌阴离子自由基,随后进一步还原为二价阴离子. 展开更多
关键词 离子液体 对苯醌 现场红外光谱电化学 扩散系数 活化能
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