气固相法制备的高效Ti-ZSM-5沸石的表征和催化性能 被引量：3

1

作者 刘民 高健 +3 位作者 郭新闻 王祥生 李灿 冯兆池 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期791-798,共8页

采取变温晶化的方式,以水热法合成了具有较小晶粒尺寸和合适骨架硼含量的BZSM5沸石;以BZSM5沸石为母体,经过预处理脱硼以后,与TiCl4进行气固相反应制备了TiZSM5沸石.利用SEM、XRD、FTIR、UVRaman、UVVis等手段对其进行了表征,并考察了Ti... 采取变温晶化的方式,以水热法合成了具有较小晶粒尺寸和合适骨架硼含量的BZSM5沸石;以BZSM5沸石为母体,经过预处理脱硼以后,与TiCl4进行气固相反应制备了TiZSM5沸石.利用SEM、XRD、FTIR、UVRaman、UVVis等手段对其进行了表征,并考察了TiZSM5沸石的苯酚羟基化性能.结果表明:该路线制备的TiZSM5沸石晶体粒度较小,具有完整的MFI拓扑结构和较高的结晶度,骨架钛含量较高,不含非骨架钛.该含钛沸石用于催化苯酚羟基化反应,合适的反应条件为:丙酮为溶剂,反应温度343K<T<363K,催化剂用量占苯酚质量的5.0%～10.0%,苯酚与过氧化氢的摩尔比3～6,反应时间3～6h,苯酚的转化率可以达到23%以上. 展开更多

关键词 TS-1 TI-ZSM-5 B-ZSM-5 气固相同晶取代 苯酚羟基化

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丙烯和氧等离子体直接气相合成环氧丙烷 被引量：6

2

作者 郭明星 郭洪臣 +4 位作者 王祥生 周军成 赵剑利 陈黎行 宫为民 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第3期527-530,共4页

在室温和大气压下 ,在针板式反应器中 ,通过脉冲电晕放电等离子体对分子氧和丙烯直接合成环氧丙烷的活化作用 ,考察了放电电极间距、电晕放电脉冲电压以及电晕放电重复频率参数对丙烯转化率、环氧丙烷产率和其选择性的影响 ,反应物及各... 在室温和大气压下 ,在针板式反应器中 ,通过脉冲电晕放电等离子体对分子氧和丙烯直接合成环氧丙烷的活化作用 ,考察了放电电极间距、电晕放电脉冲电压以及电晕放电重复频率参数对丙烯转化率、环氧丙烷产率和其选择性的影响 ,反应物及各产物通过在线色谱法进行分析 .实验结果表明 ,在室温和大气压下 ,用脉冲电晕等离子体法可转化丙烯和氧气直接生成环氧丙烷 ,适当调节上述各参数可提高环氧丙烷的收率 .当反应气总流速为 2 0 0 m L/ min,极间距为 4mm,脉冲放电电压为 1 8k V,放电频率为 1 2 0 Hz时 ,环氧丙烷的收率、丙烯的转化率及环氧丙烷的选择性分别为 5 .1 5 % ,1 9.1 5 %和 2 6.89% . 展开更多

关键词 脉冲电晕放电 等离子体 分子氧 PO

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钛硅沸石TS-1的高温焙烧法再生研究 被引量：5

3

作者 刘娜 郭洪臣 +1 位作者 王祥生 陈黎行 《现代化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第4期24-28,共5页

研究了负载成“蛋壳型”的钛硅沸石TS- 1催化剂在丙烯环氧化的单管放大试验装置上连续运转 1 2 0 0h失活后的焙烧法再生条件 ,并结合催速失活 ,对该催化剂进行了多次焙烧再生研究。结果表明 ,上述失活催化剂可在氧含量为体积分数6 %的... 研究了负载成“蛋壳型”的钛硅沸石TS- 1催化剂在丙烯环氧化的单管放大试验装置上连续运转 1 2 0 0h失活后的焙烧法再生条件 ,并结合催速失活 ,对该催化剂进行了多次焙烧再生研究。结果表明 ,上述失活催化剂可在氧含量为体积分数6 %的氮气气氛中 ,通过程序升温焙烧于 30 0～ 550℃、2 4h内实现彻底再生 ,使环氧化活性和环氧丙烷选择性完全恢复。经过 5次再生后 ,催化剂活性、选择性与新鲜催化剂相比没有明显差别 ,并在 50 展开更多

关键词 钛硅沸石TS-1 高温焙烧法 再生 研究 丙烯 环氧化

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磷酸盐改性对TS-1分子筛及其丙烯液相环氧化性能的影响 被引量：4

4

作者 张超 王刚 +3 位作者 李越 吴国星 冯兆池 郭洪臣 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第1期1-12,I0001,共13页

丙烯和过氧化氢在钛硅沸石TS-1上的液相环氧化反应是合成环氧丙烷HPPO新工艺的核心.首先比较了3种酸性磷酸盐溶液(磷酸二氢铵、磷酸二氢钾和磷酸二氢钠)和两种碱性磷酸盐溶液(磷酸氢二钠和磷酸三钠)浸渍改性对TS-1沸石及其环氧化性能的... 丙烯和过氧化氢在钛硅沸石TS-1上的液相环氧化反应是合成环氧丙烷HPPO新工艺的核心.首先比较了3种酸性磷酸盐溶液(磷酸二氢铵、磷酸二氢钾和磷酸二氢钠)和两种碱性磷酸盐溶液(磷酸氢二钠和磷酸三钠)浸渍改性对TS-1沸石及其环氧化性能的影响,发现酸性磷酸盐溶液改性可以明显提高TS-1的过氧化氢转化率和环氧丙烷选择性,但碱性磷酸盐溶液改性则会降低TS-1沸石的催化性能.在此基础上,重点对酸性磷酸盐溶液改性的TS-1沸石催化剂进行了不同表征.结果显示,酸性磷酸盐溶液改性之所以能促进TS-1沸石的催化性能,主要与磷酸根物种与四配位和六配位钛物种的相互作用有关.这种相互作用比较弱,水洗可以破坏这种相互作用,导致磷酸根流失.但是这种弱相互作用却足以钝化六配位钛物种,同时调节四配位钛活性中心的微环境. 展开更多

关键词 磷酸盐改性 TS-1沸石 丙烯液相环氧化 四配位钛物种 六配位钛物种

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气-固相法制备Ti-ZSM-5及其苯乙烯氧化性能 被引量：1

5

作者 高健 刘民 +1 位作者 郭新闻 王祥生 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期520-525,共6页

采用变温晶化的方法,水热合成了具有较小颗粒尺寸的B-ZSM-5沸石。以B-ZSM-5沸石为母体,经酸洗脱硼后,与TiCl4进行气-固相取代反应制得Ti-ZSM-5样品。采用SEM、XRD、FT-IR、UV-Vis等手段对其进行了表征,并考察了其在苯乙烯氧化反应中的... 采用变温晶化的方法,水热合成了具有较小颗粒尺寸的B-ZSM-5沸石。以B-ZSM-5沸石为母体,经酸洗脱硼后,与TiCl4进行气-固相取代反应制得Ti-ZSM-5样品。采用SEM、XRD、FT-IR、UV-Vis等手段对其进行了表征,并考察了其在苯乙烯氧化反应中的催化性能。结果表明,采用变温晶化水热合成法得到的Ti-ZSM-5颗粒较小,且具有完整的MFI拓扑结构和较高的结晶度。在苯乙烯氧化反应中,Ti-ZSM-5的骨架钛易于将苯乙烯氧化并转化为苯乙醛,孔道的限制作用将导致生成苯甲醛。适宜的反应条件:丙酮作为溶剂,反应温度333K,催化剂用量占苯乙烯质量的20%,苯乙烯与过氧化氢的摩尔比为3,反应时间4h。在此条件下,苯乙烯最高转化率为26.0%,苯乙醛的选择性达到94%。 展开更多

关键词 Ti—ZSM-5 变温晶化 气-固相同晶取代 苯乙烯氧化

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脉冲电晕等离子体原位合成过氧化氢

6

作者 郭明星 郭洪臣 +3 位作者 王祥生 周军成 赵剑利 宫为民 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期161-163,共3页

在脉冲电晕放电条件下,用等离子体化学反应方法研究了原位 H_2O_2的合成,考察了一些主要的参数对 H_O_2产量的影响。在室温和常压下,氢气和氧气能够在脉冲电晕等离子体条件下原位转化为过氧化氢;就过氧化氢的产量而言,针-板式反应器要... 在脉冲电晕放电条件下,用等离子体化学反应方法研究了原位 H_2O_2的合成,考察了一些主要的参数对 H_O_2产量的影响。在室温和常压下,氢气和氧气能够在脉冲电晕等离子体条件下原位转化为过氧化氢;就过氧化氢的产量而言,针-板式反应器要优于线板式反应器;适当调整反应物(氢气和氧气)的比率、反应的空速、放电的脉冲电压和重复频率能够提高过氧化氢的产率。 展开更多

关键词 脉冲电晕放电 等离子体 原位 过氧化氢

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以水玻璃和硫酸铝为原料合成T型沸石的研究 被引量：1

7

作者 张志国 毕然 +1 位作者 郭洪臣 陈黎行 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2007年第z1期269-271,273,共4页

以工业水玻璃和硫酸铝为原料,于K2O-Na2O-SiO2-Al2O3-H2O体系中水热合成制得不同晶粒度的T型沸石.晶化温度在85～135℃可得到晶相纯的T型沸石;搅拌晶化能有效减小T型沸石的晶粒度,但搅拌速度在200～800 r/min内对晶粒大小的影响不明显;... 以工业水玻璃和硫酸铝为原料,于K2O-Na2O-SiO2-Al2O3-H2O体系中水热合成制得不同晶粒度的T型沸石.晶化温度在85～135℃可得到晶相纯的T型沸石;搅拌晶化能有效减小T型沸石的晶粒度,但搅拌速度在200～800 r/min内对晶粒大小的影响不明显;凝胶n(SiO2)/n(Al2O3)在16～32可合成出结晶度高、晶相纯的T型沸石,但大于32时晶化产物中出现钙十字沸石杂晶;凝胶n(SiO2)/n(Al2O3)改变对T型沸石产物硅铝比基本无影响.水玻璃合成体系晶化诱导期短.产物中n(K+)/n(Na+)比值远大于起始凝胶中两者的比值,这可能是由于钾离子在T型沸石晶化中起主要的结构导向作用. 展开更多

关键词 水玻璃 硫酸铝 T型沸石 晶粒度 K+

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酸、碱处理对HY沸石酸性和环己酮肟液相贝克曼重排反应的影响 被引量：4

8

作者 李思洁 吴国星 +3 位作者 郭益铜 柳婧 王吉垒 郭洪臣 《分子催化》 CAS CSCD 北大核心 2021年第3期201-214,I0001,共15页

采用FT-IR、 NH3-TPD和27Al MAS NMR等催化剂表征手段和间歇反应方法,系统研究了NaOH溶液(0.2~0.4mol/L)的碱改性和NaOH溶液与硝酸溶液(0.2 mol/L)的碱-酸组合改性对一种氢型Y沸石(Si/Al=7.5)的物化性质和环己酮肟液相贝克曼重排反应性... 采用FT-IR、 NH3-TPD和27Al MAS NMR等催化剂表征手段和间歇反应方法,系统研究了NaOH溶液(0.2~0.4mol/L)的碱改性和NaOH溶液与硝酸溶液(0.2 mol/L)的碱-酸组合改性对一种氢型Y沸石(Si/Al=7.5)的物化性质和环己酮肟液相贝克曼重排反应性能的影响.结果表明,碱改性具有脱硅作用,可使Y沸石的表面Bro¨nsted酸中心和Lewis酸中心数量显著增加.酸处理具有脱铝作用,可以选择性地脱除Y沸石中的一部分非骨架铝,从而降低碱改性催化剂的Lewis酸性.用0.2 mol/L NaOH溶液和0.2 mol/L硝酸溶液通过碱-酸组合改性得到的催化剂DeSiAl-Y-0.2在环己酮肟液相重排反应中表现出较好性能.在以苯甲腈为溶剂、反应温度和时间分别为130℃和3 h的条件下,其环己酮肟转化率和己内酰胺选择性都达到了82.9%,分别比Y沸石母体提高了18%和1.5%.在DeSiAl-Y-0.2催化剂上初步开展了反应条件和溶剂效应的研究工作,从中可以看出研制用于环己酮肟液相重排反应的Y型沸石催化剂的关键在于提高其己内酰胺选择性. 展开更多

关键词 负Y沸石 碱-酸改性 酸性 环己酮肟 液相贝克曼重排反应

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汽油芳构化降烯烃ZSM-5型催化剂的研究 被引量：28

9

作者 郭洪臣 王祥生 +5 位作者 杨付 张培青 徐舟波 王刃 赵乐平 胡永康 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第2期109-114,共6页

通过催化剂表征和小型固定床反应发现,减小沸石晶粒度和提高沸石表面L酸B酸比值,或者适当采用高氢油比,可以提高ZSM-5沸石在汽油芳构化降烯烃反应中的活性稳定性.而适当提高反应温度及减小汽油进料空速则可以提高汽油中烯烃的芳构化程度... 通过催化剂表征和小型固定床反应发现,减小沸石晶粒度和提高沸石表面L酸B酸比值,或者适当采用高氢油比,可以提高ZSM-5沸石在汽油芳构化降烯烃反应中的活性稳定性.而适当提高反应温度及减小汽油进料空速则可以提高汽油中烯烃的芳构化程度.连续300h的小试运转表明,FCC和DCC汽油中的烯烃在一种晶粒度为20～50纳米的改性纳米ZSM-5沸石上可有效地转化为芳烃,降烯烃幅度达20个体积百分点以上,改质后汽油的辛烷值、组成和沸程等指标均满足新国标要求. 展开更多

关键词 FCC汽油 DCC汽油 降烯烃 芳构化 ZSM-5

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改性纳米HZSM-5催化剂上噻吩转化反应的研究 被引量：2

10

作者 左广玲 王文寿 +3 位作者 王刃 郭洪臣 王祥生 赵乐平 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期319-323,共5页

采用脉冲微反色谱研究了噻吩在不同方法制备的四种纳米HZSM-5沸石催化剂上的催化转化,并利用色质联用技术对反应产物定性.结果表明,在370℃下,噻吩在各种催化剂上除了脱硫生成硫化氢以外,还生成少量2-甲基噻吩、3-甲基噻吩和苯并噻吩等... 采用脉冲微反色谱研究了噻吩在不同方法制备的四种纳米HZSM-5沸石催化剂上的催化转化,并利用色质联用技术对反应产物定性.结果表明,在370℃下,噻吩在各种催化剂上除了脱硫生成硫化氢以外,还生成少量2-甲基噻吩、3-甲基噻吩和苯并噻吩等新的硫化物.噻吩转化率和脱硫率受反应气氛和催化剂酸度影响很大.氢气气氛比氮气气氛有利于提高噻吩转化率和脱硫率.临氢作用的实质是气相中的分子氢被催化剂上的L酸活化向噻吩裂化脱硫反应供氢.通过改性适当降低催化剂上的B酸中心数量和强度,增加L酸的比例,有利于发挥临氢作用. 展开更多

关键词 噻吩 纳米HZSM-5 脉冲微反色谱 酸度 气氛

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气固相反应温度对Ti-ZSM-5物化性能的影响 被引量：1

11

作者 郭新闻 刘民 +1 位作者 高健 王祥生 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期455-457,共3页

With B-ZSM-5 zeolite from modified hydrothermal synthesis as precursor,Ti-ZSM-5 samples were synthesized under different gas-solid reaction temperature.The samples were characterized with TG,XRD,XRF,FT-IR,UV-Vis and s... With B-ZSM-5 zeolite from modified hydrothermal synthesis as precursor,Ti-ZSM-5 samples were synthesized under different gas-solid reaction temperature.The samples were characterized with TG,XRD,XRF,FT-IR,UV-Vis and so on.The phenol hydroxylation properties of Ti-ZSM-5 were also investigated.The results show that,the gas-solid reaction temperature affects the type and amount of titanium in Ti-ZSM-5.Ti-ZSM-5 samples from gas-solid synthesis with the gas-solid reaction temperature from 423 K to 873 K show similar properties in phenol hydroxylation.The effect of extra-framework titanium on phenol hydroxylation properties is neglectable. 展开更多

关键词 钛硅分子筛 TS-1 Ti—ZSM-5 苯酚 羟基化 温度

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