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两种钛硅分子筛合成体系的比较 被引量:9
1
作者 李钢 王祥生 +1 位作者 王丽琴 郭新闻 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第4期76-81,共6页
分别在四丙基溴化铵 (TPABr) 正丁胺体系和以四丙基氢氧化铵 (TPAOH)为模板剂的修正经典合成法体系中合成了钛硅分子筛TS 1,对比了两个体系的晶化过程 ,并对所获得的TS 1进行了XRD、IR、SEM表征和催化反应性能评价。结果表明 ,在TPABr... 分别在四丙基溴化铵 (TPABr) 正丁胺体系和以四丙基氢氧化铵 (TPAOH)为模板剂的修正经典合成法体系中合成了钛硅分子筛TS 1,对比了两个体系的晶化过程 ,并对所获得的TS 1进行了XRD、IR、SEM表征和催化反应性能评价。结果表明 ,在TPABr 正丁胺体系中合成TS 1,晶化速率较慢 ,母液pH值先降后升 ;而以TPAOH为模板剂合成的TS 1,晶化速率很快 ,母液 pH值先升后降。对比两种分子筛的XRD、IR表征结果 ,未发现明显的差别 ;但SEM观察结果表明 ,TPABr 正丁胺体系合成的TS 1晶粒较大。在丙烯环氧化反应中 ,两种分子筛均具有较好的催化性能 ;在苯酚羟基化和苯乙烯氧化反应中 ,以TPAOH为模板剂合成的分子筛具有较高的活性。采用TPABr 正丁胺体系合成时 ,由于体系的碱度较低 ,液相中硅酸盐的浓度较低 ,因而所得TS 1比修正经典合成法体系所得的晶粒为大。这种廉价的较大晶粒的TS 展开更多
关键词 钛硅分子筛 合成体系 四丙基溴化铵 四丙基氢氧化铵 晶化过程 丙烯环氧化 催化剂
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钛硅分子筛挤条成型催化剂研究 被引量:6
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作者 成卫国 王祥生 +2 位作者 李钢 郭新闻 李桂民 《大连理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期482-485,共4页
研究了钛硅分子筛挤条成型催化剂在丙烯环氧化反应中的催化性能,探讨了分散剂、造孔剂及造孔剂用量对丙烯环氧化反应性能的影响.实验表明,采用不同分散剂制备的成型催化剂可以有效缓解反应热效应;在成型中加入的造孔剂有利于反应热和目... 研究了钛硅分子筛挤条成型催化剂在丙烯环氧化反应中的催化性能,探讨了分散剂、造孔剂及造孔剂用量对丙烯环氧化反应性能的影响.实验表明,采用不同分散剂制备的成型催化剂可以有效缓解反应热效应;在成型中加入的造孔剂有利于反应热和目的产物环氧丙烷从催化剂中导出.在催化剂成型中加入分散剂和造孔剂都能够提高环氧丙烷选择性,尤其是使用造孔剂效果更为明显.在挤条成型催化剂中加入3%聚乙二醇可以显著提高环氧丙烷选择性.由造孔剂形成的二次孔(约1.5nm)是影响环氧丙烷选择性的重要原因. 展开更多
关键词 钛硅分子筛 挤条成型催化剂 分散剂 造孔剂 丙烯环氧化 聚乙二醇
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钛硅分子筛催化1-丁烯环氧化研究 被引量:7
3
作者 马书启 李钢 +3 位作者 王祥生 金长子 刘民 郭新闻 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第4期509-512,共4页
1-Butylene epoxidation was catalyzed by microporous titanosilicate molecular sieves TS-1 synthesized by different methods and mesoporous titanosilicate molecular sieves Ti-HMS, using dilute hydrogen peroxide solution ... 1-Butylene epoxidation was catalyzed by microporous titanosilicate molecular sieves TS-1 synthesized by different methods and mesoporous titanosilicate molecular sieves Ti-HMS, using dilute hydrogen peroxide solution as oxidant. The effect of the Si/Ti molar ratio of the catalyst TS-1 and Ti-HMS on their performance was investigated. Conventional TS-1 has smaller crystal size and higher activity than that of TS-1 synthesized by using TPABr as template or the method of gas-solid phase. The TS-1 synthesized by using TPABr as template exhibits the highest selectivity to 1, 2-epoxybutane (BO). With the increase of Ti content in molecular sieves, the conversion of H2O2 increases. The catalytic activity of mesoporous Ti-HMS is lower than that of TS-1, and large amount of H2O2 is decomposed in 1-butylene epoxidation. The primary reason for low activity of Ti-HMS in 1-butylene epoxidation is that Ti-HMS has poorer hydrophobicity property than TS-1. 展开更多
关键词 钛硅分子筛 TS-1 Ti—HMS 1-丁烯 环氧化反应 环氧丁烷
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Ti-HMS分子筛的合成、表征及催化性能研究 被引量:5
4
作者 金长子 李钢 +2 位作者 王祥生 王云 马书启 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第6期51-56,共6页
以十二胺为模板剂,正硅酸乙酯为硅源,钛酸四丁酯为钛源,于室温下合成了含Ti中孔分子筛Ti-HMS.通过改变Ti的用量得到了一系列不同硅/钛摩尔比(n(SiO2)/n(TiO2))的样品,采用XRD、TEM、XRF、UV-Vis等手段对这些样品进行表征;利用二苯并噻吩... 以十二胺为模板剂,正硅酸乙酯为硅源,钛酸四丁酯为钛源,于室温下合成了含Ti中孔分子筛Ti-HMS.通过改变Ti的用量得到了一系列不同硅/钛摩尔比(n(SiO2)/n(TiO2))的样品,采用XRD、TEM、XRF、UV-Vis等手段对这些样品进行表征;利用二苯并噻吩(DBT)和4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)氧化反应、丙烯环氧化反应、1-丁烯环氧化反应、环己酮氨氧化反应评价了所得样品的催化性能.结果表明,Ti-HMS分子筛多为20~70 nm的球状颗粒,且具有2~3 nm的蠕虫状(Worm-like)孔道;随着合成原料中Ti量的增加,进入Ti-HMS的骨架Ti量增多,但非骨架Ti也增多;随着骨架Ti含量的增加,样品的催化性能提高;Ti-HMS在大分子反应中的催化活性较高,在小分子反应中的催化活性不及TS-1. 展开更多
关键词 中孔分子筛 TI-HMS 合成 表征 催化性能
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气固相法制备的高效Ti-ZSM-5沸石的表征和催化性能 被引量:3
5
作者 刘民 高健 +3 位作者 郭新闻 王祥生 李灿 冯兆池 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期791-798,共8页
采取变温晶化的方式,以水热法合成了具有较小晶粒尺寸和合适骨架硼含量的BZSM5沸石;以BZSM5沸石为母体,经过预处理脱硼以后,与TiCl4进行气固相反应制备了TiZSM5沸石.利用SEM、XRD、FTIR、UVRaman、UVVis等手段对其进行了表征,并考察了Ti... 采取变温晶化的方式,以水热法合成了具有较小晶粒尺寸和合适骨架硼含量的BZSM5沸石;以BZSM5沸石为母体,经过预处理脱硼以后,与TiCl4进行气固相反应制备了TiZSM5沸石.利用SEM、XRD、FTIR、UVRaman、UVVis等手段对其进行了表征,并考察了TiZSM5沸石的苯酚羟基化性能.结果表明:该路线制备的TiZSM5沸石晶体粒度较小,具有完整的MFI拓扑结构和较高的结晶度,骨架钛含量较高,不含非骨架钛.该含钛沸石用于催化苯酚羟基化反应,合适的反应条件为:丙酮为溶剂,反应温度343K<T<363K,催化剂用量占苯酚质量的5.0%~10.0%,苯酚与过氧化氢的摩尔比3~6,反应时间3~6h,苯酚的转化率可以达到23%以上. 展开更多
关键词 TS-1 TI-ZSM-5 B-ZSM-5 气固相同晶取代 苯酚羟基化
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TS-1催化1-丁烯环氧化合成1,2-环氧丁烷 被引量:3
6
作者 马书启 李钢 王祥生 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期1614-1616,共3页
以双氧水为氧化剂,研究了不同合成方法得到的晶粒大小不同的钛硅分子筛TS-1催化1-丁烯环氧化合成1,2-环氧丁烷(BO)的反应性能.结果表明,在甲醇溶剂中2种TS-1都具有较高的催化活性,但经典TS-1的BO选择性低于廉价合成方法得到的TS-1;在丙... 以双氧水为氧化剂,研究了不同合成方法得到的晶粒大小不同的钛硅分子筛TS-1催化1-丁烯环氧化合成1,2-环氧丁烷(BO)的反应性能.结果表明,在甲醇溶剂中2种TS-1都具有较高的催化活性,但经典TS-1的BO选择性低于廉价合成方法得到的TS-1;在丙酮溶剂中,廉价TS-1的催化活性远远低于经典TS-1.以丙酮作为反应介质,详细考察了经典TS-1的失活及再生性能,结果发现,TS-1催化剂经过多次重复使用,活性有明显的降低,采用溶剂萃取再生方法不能使催化剂恢复活性,但600℃高温焙烧能使TS-1恢复到最初的活性. 展开更多
关键词 TS-1 1 2-环氧丁烷 1-丁烯 失活 再生 高温焙烧
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钛硅分子筛催化氧化硫化物研究 被引量:1
7
作者 王云 李钢 +1 位作者 王祥生 金长子 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期1660-1662,共3页
研究了以钛硅分子筛/H2O2为催化氧化体系对噻吩(Th)、苯并噻吩(BT)、二苯并噻吩(DBT)和4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)的脱除.结果发现,不同的钛硅分子筛/H2O2催化氧化体系对于不同硫化物的脱除难易程度不同,这是由电子诱导效应和空... 研究了以钛硅分子筛/H2O2为催化氧化体系对噻吩(Th)、苯并噻吩(BT)、二苯并噻吩(DBT)和4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)的脱除.结果发现,不同的钛硅分子筛/H2O2催化氧化体系对于不同硫化物的脱除难易程度不同,这是由电子诱导效应和空间位阻效应共同作用的结果,其中催化剂的孔径大小对硫化物氧化影响较大.在相同的反应条件下,TS-1对Tb的脱除效果最好;Ti-beta或Ti-HMS对氧化BT活性较高;DBT和4,6-DMD-BT在Ti-HMS上氧化活性最高. 展开更多
关键词 氧化脱硫法 钛硅分子筛 H2O2 噻吩 苯并噻吩 二苯并噻吩 4 6-二甲基二苯并噻吩
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Ti-HMS分子筛合成体系pH的研究
8
作者 金长子 李钢 王祥生 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期35-36,共2页
以十二胺(DDA)为模板剂、正硅酸乙酯为硅源、钛酸四丁酯为钛源,采用室温晶化,成功合成出含钛中孔分子筛Ti-HMS.改变合成体系的pH,制备出一系列Ti-HMS试样,以XRD、FTIR、UV-Vis对试样进行了表征,研究发现Ti-HMS合成体系的pH为10.72~10.8... 以十二胺(DDA)为模板剂、正硅酸乙酯为硅源、钛酸四丁酯为钛源,采用室温晶化,成功合成出含钛中孔分子筛Ti-HMS.改变合成体系的pH,制备出一系列Ti-HMS试样,以XRD、FTIR、UV-Vis对试样进行了表征,研究发现Ti-HMS合成体系的pH为10.72~10.83、HCl/SiO2摩尔比为0.02最佳.考察了Ti-HMS合成体系母液的pH随晶化时间的变化,结果表明,随晶化的进行Ti-HMS合成体系母液的pH变化不明显,HMS类中孔分子筛的晶化机理不同于微孔分子筛. 展开更多
关键词 中孔分子筛 TI-HMS PH 合成 晶化机理
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不同TS-1分子筛含量条状催化剂的丙烯环氧化性能 被引量:7
9
作者 宋钢 李钢 +2 位作者 郭新闻 王祥生 陈永英 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第1期113-116,共4页
The TS-1 powder,which is synthesized using tetrapropylammonium bromide (TPABr) as template, was molded into catalyst by extruding. The prepared catalysts containing 30%, 50%, 60% or 80% TS-1 were used to catalyze th... The TS-1 powder,which is synthesized using tetrapropylammonium bromide (TPABr) as template, was molded into catalyst by extruding. The prepared catalysts containing 30%, 50%, 60% or 80% TS-1 were used to catalyze the propylene epoxidation to produce PO in a fixed bed reactor. The results show that TS-1 is the active site of the catalyst. The catalyst with 80% TS-1 has the highest activity and mechanical intensity. The selectivity of PO decreases and the utilization of hydrogen peroxide increases as TS-1 content increases in the catalyst. Both the selectivity of PO and the utilization of hydrogen peroxide increase as the WHSV of propylene increases from 0.30h-1 to (0.70h-1.) The catalyst containing 80% TS-1 exhibits 97.8% hydrogen peroxide conversion, 86.4% PO selectivity and 91.8% hydrogen peroxide utilization when the WHSV of propylene is 0.70h-1. 展开更多
关键词 TS-1 丙烯 环氧化反应 空速
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脱铝方法对纳米HZSM-5物化性能的影响 被引量:15
10
作者 龙化云 王祥生 +2 位作者 孙万付 刘海鸥 程晓晶 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第3期332-338,共7页
分别采用水热处理、酸处理和氟硅酸铵(AHFS)对纳米HZSM-5分子筛进行脱铝,并采用XRD、NH3-TPD、XRF、IR和N2吸附等方法对这些样品进行了表征,考察了脱铝方法对纳米HZSM-5的结构、酸性、硅/铝摩尔比、比表面积和孔体积等物化性质的影响。... 分别采用水热处理、酸处理和氟硅酸铵(AHFS)对纳米HZSM-5分子筛进行脱铝,并采用XRD、NH3-TPD、XRF、IR和N2吸附等方法对这些样品进行了表征,考察了脱铝方法对纳米HZSM-5的结构、酸性、硅/铝摩尔比、比表面积和孔体积等物化性质的影响。以正辛烯为FCC汽油烯烃的模型化合物,考察了水热处理对纳米HZSM-5催化正辛烯芳构化反应的影响。结果发现,水热处理能有效地脱除HZSM-5骨架铝(FAl),脱除下来的铝物种成为新的L酸中心。纳米HZSM-5经盐酸直接处理,骨架铝和非骨架铝(EFAl)的脱除相对缓和。但经水热处理后,非骨架铝对酸变得比较敏感,容易脱除。采用氟硅酸铵可同时脱除分子筛中骨架铝和非骨架铝。水热处理改善了纳米HZSM-5催化正辛烯芳构化反应的稳定性,提高了其异构化能力。纳米HZSM-5强酸中心的减少降低了其催化烯烃芳构化反应产物中苯和甲苯的含量。 展开更多
关键词 水热处理 酸处理 氟硅酸铵 纳米HZSM-5 正辛烯 芳构化
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丙烯环氧化合成环氧丙烷新技术的研究进展 被引量:7
11
作者 郭洪臣 刘娜 +1 位作者 陈黎行 王祥生 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第1期34-38,共5页
评述了以分子氧和双氧水为氧源的丙烯环氧化催化剂体系的最新研究进展。其中包括金属Ag催化剂、金属熔盐混合物、钛硅沸石TS - 1和过渡金属络合物催化剂体系。根据氧转移机理 ,金属Ag催化剂和熔盐体系是以分子氧为直接氧源 ,而TS - 1和... 评述了以分子氧和双氧水为氧源的丙烯环氧化催化剂体系的最新研究进展。其中包括金属Ag催化剂、金属熔盐混合物、钛硅沸石TS - 1和过渡金属络合物催化剂体系。根据氧转移机理 ,金属Ag催化剂和熔盐体系是以分子氧为直接氧源 ,而TS - 1和最近报道的反应相转移含钨催化剂本质上是以过氧化氢为直接氧源。TS -1和反应相转移含钨催化剂的优点是反应条件较温和 ,生成环氧丙烷的选择性和产率较高。如一种负载成“蛋壳型”的低成本TS - 1催化剂在水夹套式固定床反应器上 (催化剂装填量为 5kg)用稀双氧水环氧化丙烯时 (甲醇作为溶剂 ) ,环氧丙烷选择性和产率 (以双氧水计 )分别可达 92 %和 90 %以上 ,催化剂运转 10 0 0h以上性能稳定。今后的一个重要发展方向是开发以分子氧为起始氧源。 展开更多
关键词 催化剂 丙烯环氧化 合成 环氧丙烷 新技术 研究进展
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丙烯和氧等离子体直接气相合成环氧丙烷 被引量:6
12
作者 郭明星 郭洪臣 +4 位作者 王祥生 周军成 赵剑利 陈黎行 宫为民 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第3期527-530,共4页
在室温和大气压下 ,在针板式反应器中 ,通过脉冲电晕放电等离子体对分子氧和丙烯直接合成环氧丙烷的活化作用 ,考察了放电电极间距、电晕放电脉冲电压以及电晕放电重复频率参数对丙烯转化率、环氧丙烷产率和其选择性的影响 ,反应物及各... 在室温和大气压下 ,在针板式反应器中 ,通过脉冲电晕放电等离子体对分子氧和丙烯直接合成环氧丙烷的活化作用 ,考察了放电电极间距、电晕放电脉冲电压以及电晕放电重复频率参数对丙烯转化率、环氧丙烷产率和其选择性的影响 ,反应物及各产物通过在线色谱法进行分析 .实验结果表明 ,在室温和大气压下 ,用脉冲电晕等离子体法可转化丙烯和氧气直接生成环氧丙烷 ,适当调节上述各参数可提高环氧丙烷的收率 .当反应气总流速为 2 0 0 m L/ min,极间距为 4mm,脉冲放电电压为 1 8k V,放电频率为 1 2 0 Hz时 ,环氧丙烷的收率、丙烯的转化率及环氧丙烷的选择性分别为 5 .1 5 % ,1 9.1 5 %和 2 6.89% . 展开更多
关键词 脉冲电晕放电 等离子体 分子氧 PO
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钛硅沸石TS-1的高温焙烧法再生研究 被引量:5
13
作者 刘娜 郭洪臣 +1 位作者 王祥生 陈黎行 《现代化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第4期24-28,共5页
研究了负载成“蛋壳型”的钛硅沸石TS- 1催化剂在丙烯环氧化的单管放大试验装置上连续运转 1 2 0 0h失活后的焙烧法再生条件 ,并结合催速失活 ,对该催化剂进行了多次焙烧再生研究。结果表明 ,上述失活催化剂可在氧含量为体积分数6 %的... 研究了负载成“蛋壳型”的钛硅沸石TS- 1催化剂在丙烯环氧化的单管放大试验装置上连续运转 1 2 0 0h失活后的焙烧法再生条件 ,并结合催速失活 ,对该催化剂进行了多次焙烧再生研究。结果表明 ,上述失活催化剂可在氧含量为体积分数6 %的氮气气氛中 ,通过程序升温焙烧于 30 0~ 550℃、2 4h内实现彻底再生 ,使环氧化活性和环氧丙烷选择性完全恢复。经过 5次再生后 ,催化剂活性、选择性与新鲜催化剂相比没有明显差别 ,并在 50 展开更多
关键词 钛硅沸石TS-1 高温焙烧法 再生 研究 丙烯 环氧化
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非质子溶剂中丙烯环氧化反应 被引量:4
14
作者 孟纪文 李钢 +1 位作者 王祥生 郭新闻 《大连理工大学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第5期577-581,共5页
研究了非质子溶剂中钛硅分子筛催化的丙烯环氧化反应.结果表明,随着非质子溶剂极性的增大,反应活性增加.在以丙酮为溶剂的丙烯环氧化反应中,随着反应介质pH降低,反应活性和过氧化氢有效利用率基本不变;pH升高,反应活性和过氧化氢有效利... 研究了非质子溶剂中钛硅分子筛催化的丙烯环氧化反应.结果表明,随着非质子溶剂极性的增大,反应活性增加.在以丙酮为溶剂的丙烯环氧化反应中,随着反应介质pH降低,反应活性和过氧化氢有效利用率基本不变;pH升高,反应活性和过氧化氢有效利用率均降低.温度对反应活性影响显著,温度升高,双氧水转化率增加,并且保持很高的环氧丙烷选择性,但双氧水有效利用率降低.甲醇-丙酮混合溶剂中丙酮体积分数低于50%时,丙烯环氧化反应活性比纯甲醇为溶剂时降低不大,而环氧丙烷选择性大大提高. 展开更多
关键词 丙烯 环氧化反应 非质子溶剂 环氧丙烷 钛硅分子筛催化剂 过氧化氢 氧化剂
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磷酸盐改性对TS-1分子筛及其丙烯液相环氧化性能的影响 被引量:4
15
作者 张超 王刚 +3 位作者 李越 吴国星 冯兆池 郭洪臣 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第1期1-12,I0001,共13页
丙烯和过氧化氢在钛硅沸石TS-1上的液相环氧化反应是合成环氧丙烷HPPO新工艺的核心.首先比较了3种酸性磷酸盐溶液(磷酸二氢铵、磷酸二氢钾和磷酸二氢钠)和两种碱性磷酸盐溶液(磷酸氢二钠和磷酸三钠)浸渍改性对TS-1沸石及其环氧化性能的... 丙烯和过氧化氢在钛硅沸石TS-1上的液相环氧化反应是合成环氧丙烷HPPO新工艺的核心.首先比较了3种酸性磷酸盐溶液(磷酸二氢铵、磷酸二氢钾和磷酸二氢钠)和两种碱性磷酸盐溶液(磷酸氢二钠和磷酸三钠)浸渍改性对TS-1沸石及其环氧化性能的影响,发现酸性磷酸盐溶液改性可以明显提高TS-1的过氧化氢转化率和环氧丙烷选择性,但碱性磷酸盐溶液改性则会降低TS-1沸石的催化性能.在此基础上,重点对酸性磷酸盐溶液改性的TS-1沸石催化剂进行了不同表征.结果显示,酸性磷酸盐溶液改性之所以能促进TS-1沸石的催化性能,主要与磷酸根物种与四配位和六配位钛物种的相互作用有关.这种相互作用比较弱,水洗可以破坏这种相互作用,导致磷酸根流失.但是这种弱相互作用却足以钝化六配位钛物种,同时调节四配位钛活性中心的微环境. 展开更多
关键词 磷酸盐改性 TS-1沸石 丙烯液相环氧化 四配位钛物种 六配位钛物种
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过氧化氢与环氧丙烷生产的集成工艺 被引量:4
16
作者 孟纪文 李钢 +1 位作者 郭新闻 王祥生 《现代化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第12期19-22,共4页
从电解法、蒽醌法、醇氧化法、氢氧直接化合法等方面评述了制备过氧化氢的现状。介绍了过氧化氢和环氧丙烷生产的集成技术,包括蒽醌法或醇氧化法生产过氧化氢与丙烯环氧化制环氧丙烷的集成工艺以及氢气、氧气、丙烯原位合成环氧丙烷工... 从电解法、蒽醌法、醇氧化法、氢氧直接化合法等方面评述了制备过氧化氢的现状。介绍了过氧化氢和环氧丙烷生产的集成技术,包括蒽醌法或醇氧化法生产过氧化氢与丙烯环氧化制环氧丙烷的集成工艺以及氢气、氧气、丙烯原位合成环氧丙烷工艺。指出氢气、氧气、丙烯原位合成环氧丙烷工艺是最具前景的合成方法,但该方法的环氧丙烷收率较低,而改善催化剂合成技术是此方法实现工业化的关键。 展开更多
关键词 过氧化氢 环氧丙烷 蒽醌 异丙醇 钛硅分子筛TS—1 集成工艺
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异丙醇氧化与丙烯环氧化集成反应 被引量:2
17
作者 孟纪文 李钢 +1 位作者 郭新闻 王祥生 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期38-43,共6页
采用异丙醇氧化法制过氧化氢(H2O3),并利用其反应产物直接进行丙烯环氧化合成环氧丙烷(PO)。异丙醇氧化反应中,加入的稳定剂可以抑制引发剂分解生成自由基,造成反应活性降低;反应温度越高,引发剂量越多,引发剂分解生成的自由基越多,结... 采用异丙醇氧化法制过氧化氢(H2O3),并利用其反应产物直接进行丙烯环氧化合成环氧丙烷(PO)。异丙醇氧化反应中,加入的稳定剂可以抑制引发剂分解生成自由基,造成反应活性降低;反应温度越高,引发剂量越多,引发剂分解生成的自由基越多,结果反应活性越高;氧分压增高,反应活性略微升高,但影响不显著。异丙醇氧化与丙烯环氧化集成反应过程中,异丙醇氧化时间越长,生成的H2O2浓度越高,则丙烯环氧化时H2O2的转化率xH2O2越低,PO生成量增多,但产率降低。 展开更多
关键词 过氧化氢 异丙醇 TS-1 丙烯 环氧化
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气-固相法制备Ti-ZSM-5及其苯乙烯氧化性能 被引量:1
18
作者 高健 刘民 +1 位作者 郭新闻 王祥生 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期520-525,共6页
采用变温晶化的方法,水热合成了具有较小颗粒尺寸的B-ZSM-5沸石。以B-ZSM-5沸石为母体,经酸洗脱硼后,与TiCl4进行气-固相取代反应制得Ti-ZSM-5样品。采用SEM、XRD、FT-IR、UV-Vis等手段对其进行了表征,并考察了其在苯乙烯氧化反应中的... 采用变温晶化的方法,水热合成了具有较小颗粒尺寸的B-ZSM-5沸石。以B-ZSM-5沸石为母体,经酸洗脱硼后,与TiCl4进行气-固相取代反应制得Ti-ZSM-5样品。采用SEM、XRD、FT-IR、UV-Vis等手段对其进行了表征,并考察了其在苯乙烯氧化反应中的催化性能。结果表明,采用变温晶化水热合成法得到的Ti-ZSM-5颗粒较小,且具有完整的MFI拓扑结构和较高的结晶度。在苯乙烯氧化反应中,Ti-ZSM-5的骨架钛易于将苯乙烯氧化并转化为苯乙醛,孔道的限制作用将导致生成苯甲醛。适宜的反应条件:丙酮作为溶剂,反应温度333K,催化剂用量占苯乙烯质量的20%,苯乙烯与过氧化氢的摩尔比为3,反应时间4h。在此条件下,苯乙烯最高转化率为26.0%,苯乙醛的选择性达到94%。 展开更多
关键词 Ti—ZSM-5 变温晶化 气-固相同晶取代 苯乙烯氧化
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等离子体下分子氧和丙烯选择性氧化反应
19
作者 郭明星 尹淑慧 +2 位作者 郭洪臣 王祥生 宫为民 《高电压技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第7期1440-1444,共5页
为了研究氧等离子体对丙烯的活化和氧化作用,在室温和大气压下,以分子氧为氧化剂,采用介质阻挡放电方法进行了直接气相氧化丙烯生成环氧丙烷、丙醛等C3氧化产物反应的研究。实验考察了丙烯/氧气比值、介质阻挡放电频率及介质阻挡放电电... 为了研究氧等离子体对丙烯的活化和氧化作用,在室温和大气压下,以分子氧为氧化剂,采用介质阻挡放电方法进行了直接气相氧化丙烯生成环氧丙烷、丙醛等C3氧化产物反应的研究。实验考察了丙烯/氧气比值、介质阻挡放电频率及介质阻挡放电电压对丙烯/氧气转化反应的影响。结果表明:用介质阻挡放电法可转化丙烯和氧气选择性氧化生成环氧丙烷、丙醛、丙烯醛和丙酮等C3氧化产物,适当调节各相关参数可提高C3氧化产物的总收率。在介质阻挡放电电压为17.2kV、总反应气流速为160.8mL/min、介质阻挡放电频率为1.38kHz、φ(C3H6)/φ(O2)=1:200的条件下,得到了丙烯转化率、C3类氧化产物的总选择性及总收率分别为3.9%,63.6%和2.5%的结论。 展开更多
关键词 介质阻挡放电 等离子体 分子氧 C3氧化产物 丙烯 环氧丙烷
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脉冲电晕等离子体原位合成过氧化氢
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作者 郭明星 郭洪臣 +3 位作者 王祥生 周军成 赵剑利 宫为民 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第z1期161-163,共3页
在脉冲电晕放电条件下,用等离子体化学反应方法研究了原位 H_2O_2的合成,考察了一些主要的参数对 H_O_2产量的影响。在室温和常压下,氢气和氧气能够在脉冲电晕等离子体条件下原位转化为过氧化氢;就过氧化氢的产量而言,针-板式反应器要... 在脉冲电晕放电条件下,用等离子体化学反应方法研究了原位 H_2O_2的合成,考察了一些主要的参数对 H_O_2产量的影响。在室温和常压下,氢气和氧气能够在脉冲电晕等离子体条件下原位转化为过氧化氢;就过氧化氢的产量而言,针-板式反应器要优于线板式反应器;适当调整反应物(氢气和氧气)的比率、反应的空速、放电的脉冲电压和重复频率能够提高过氧化氢的产率。 展开更多
关键词 脉冲电晕放电 等离子体 原位 过氧化氢
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