化工中间体环己烯酮的合成进展

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作者 李占超 孔冲亚 +3 位作者 吴丰恒 蔡晓锋 万茂英 张凯明 《化学工程》 北大核心 2025年第6期76-82,共7页

环己烯酮是一种重要的精细化工中间体,被广泛使用在工业生产的多个领域,具有重要的应用价值。由于环己烯酮合成中存在反应条件较苛刻、选择性差、收率低、产物难分离等问题,导致它的合成成本较高。因此,开发绿色、高效、低成本的环己烯... 环己烯酮是一种重要的精细化工中间体,被广泛使用在工业生产的多个领域,具有重要的应用价值。由于环己烯酮合成中存在反应条件较苛刻、选择性差、收率低、产物难分离等问题,导致它的合成成本较高。因此,开发绿色、高效、低成本的环己烯酮合成新方法具有十分重要的意义。针对近年来有关环己烯酮合成的研究进展,以合成原料(苯酚、环己酮、环己烯)为分类,系统介绍了最近合成的新型均相、非均相催化剂及催化反应效果;同时,以不同的氧化剂[O_(2)、H_(2)O_(2)、TBHP(叔丁基过氧化氢)]为分类,系统介绍了由环己烯选择性氧化制备环己烯酮的最新研究动态,重点在非均相催化方面,也包括了均相催化、光电催化、过渡金属氧酸盐催化、金属有机框架催化;最后对今后环己烯酮合成的发展进行了展望。 展开更多

关键词 环己烯酮 合成 氧化剂 非均相催化

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有机质中三联苯成熟度参数及其化学机理:基于地球化学数据和量子化学计算 被引量：3

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作者 刘晓强 李美俊 +6 位作者 唐友军 朱志立 祁灵 师生宝 冷筠滢 韩秋雅 肖洪 《地球化学》 CAS CSCD 北大核心 2020年第2期218-226,共9页

三联苯(TrP)广泛分布于石油和沉积有机质中,是重要的多环芳烃化合物。本文采用标样共注,对鄂尔多斯盆地和准噶尔盆地25件煤样中三联苯系列化合物进行了准确鉴定,确定了该系列在HP-5MS色谱柱上的出峰顺序为邻位三联苯(o-TrP)、间位三联苯... 三联苯(TrP)广泛分布于石油和沉积有机质中,是重要的多环芳烃化合物。本文采用标样共注,对鄂尔多斯盆地和准噶尔盆地25件煤样中三联苯系列化合物进行了准确鉴定,确定了该系列在HP-5MS色谱柱上的出峰顺序为邻位三联苯(o-TrP)、间位三联苯(m-TrP)、对位三联苯(p-TrP),并精确计算了各异构体在色谱柱上的标准保留指数。采用量子化学计算方法,对各异构体结构进行了优化,并获得一系列的热力学参数,确定了其热稳定性顺序:p-TrP>m-TrP>o-TrP,厘定了分子结构变形的程度大小:o-TrP>m-TrP>p-TrP,认为各异构体之间的热稳定性差异是由空间位阻效应大小不同导致的。初步建立了三联苯相关成熟度参数TrP1(TrP1=p-TrP/o-TrP)和TrP2(TrP2=(m-TrP+p-TrP)/o-TrP)与镜质组反射率(Ro)的换算关系式:Rc(%)=1.52×(TrP1/100)+0.53(Ro>0.4%)和Rc(%)=0.64×TrP2/100+0.52(Ro>0.4%)。本研究还发现沉积环境的氧化还原性对沉积有机质中的TrP1和TrP2参数值的影响很小,因而该参数能够评价低熟-高熟煤系烃源岩成熟度。与化学结构相似的甲基联苯(MBP)相比,TrP1和TrP2作为地球化学参数在成熟度评价方面比3-MBP/2-MBP(3-甲基联苯/2-甲基联苯)更具优越性。 展开更多

关键词 三联苯 甲基联苯 量子化学计算 热稳定性 成熟度 煤

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吸附动力学模型拟合优度的统计评估及模型比较研究 被引量：1

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作者 胡启立 何智浩 +2 位作者 张帅 杨杰 王权峰 《水处理技术》 北大核心 2025年第3期23-30,共8页

对动力学数据进行建模有助于了解吸附质的动态吸附行为和预测特定条件下的平衡吸附量。由于模型复杂度的增加会提升拟合优度,仅基于误差统计量选择最佳模型并不充分。因此,误差统计量需结合其他评估方法来进行综合判断。本研究选取了吸... 对动力学数据进行建模有助于了解吸附质的动态吸附行为和预测特定条件下的平衡吸附量。由于模型复杂度的增加会提升拟合优度,仅基于误差统计量选择最佳模型并不充分。因此,误差统计量需结合其他评估方法来进行综合判断。本研究选取了吸附研究中常用的15个动力学模型,采用残差平方和(RSS)、决定系数(R^(2))、校正决定系数(Adj.R^(2))、减少卡方(χ_(v)^(2))和均方根误差(RMSE)来评估模型的拟合优度,并通过赤池信息准则(AIC)和贝叶斯信息准则(BIC)及其权重来比较模型。结果表明,较复杂的模型可以提供更好的拟合优度,但易导致过拟合,AIC和BIC可以平衡模型的复杂度和拟合优度。分形伪二级动力学模型具有最低的AIC和BIC值,并且相应的权重值也最大,表明磷酸盐吸附符合分形伪二级动力学模型。本研究为最佳吸附动力学模型的选择提供了一套较为完善的评估方法,也适用于最佳吸附等温线模型和穿透模型的选择。 展开更多

关键词 动力学模型 吸附 模型选择 误差统计量 信息准则

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膦配体取代的乙基乙撑双铁配合物的合成、晶体结构及电化学催化性能 被引量：4

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作者 刘旭锋 徐博 +1 位作者 徐航 李玉龙 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2022年第12期2521-2529,共9页

以母体配合物[Fe_(2)(CO)_(6)(μ-SCH_(2)CH(CH_(2)CH_(3))S)](1)分别与三(2-呋喃基)膦、二苯基丙基膦、双(二苯基膦)乙炔、1,2-双(二苯基膦基)苯和脱羰试剂Me_(3)NO∙2H_(2)O反应,制备了单取代配合物[Fe_(2)(CO)_(5)(L)(μ-SCH_(2)CH(CH... 以母体配合物[Fe_(2)(CO)_(6)(μ-SCH_(2)CH(CH_(2)CH_(3))S)](1)分别与三(2-呋喃基)膦、二苯基丙基膦、双(二苯基膦)乙炔、1,2-双(二苯基膦基)苯和脱羰试剂Me_(3)NO∙2H_(2)O反应,制备了单取代配合物[Fe_(2)(CO)_(5)(L)(μ-SCH_(2)CH(CH_(2)CH_(3))S)](L=P(2-C_(4)H_(3)O)_(3),2;Ph_(2)PCH_(2)CH_(2)CH_(3),3)、桥联配合物{[Fe_(2)(CO)_(5)(μ-SCH_(2)CH(CH_(2)CH_(3))S)]_(2)(Ph_(2)PC≡CPPh_(2))}(4)和螯合配合物[Fe_(2)(CO)_(4)(κ^(2)-(Ph_(2)P)_(2)(1,2-C_(6)H_(4)))(μ-SCH_(2)CH(CH_(2)CH_(3))S)](5)。配合物2~5经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和磷谱表征,并进一步得到单晶X射线衍射的确证。电化学研究表明,在弱酸HOAc作为质子源存在的情况下,这些配合物可以实现催化质子还原产生氢气的功能。 展开更多

关键词 铁铁氢化酶 乙基乙撑双铁 晶体结构 电化学催化产氢

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富含氧空位氧化镁微米棒选择性除磷性能与机理

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作者 胡启立 庞舒月 《中国环境科学》 北大核心 2025年第2期776-786,共11页

通过化学沉淀法耦合高温煅烧制备了富含氧空位氧化镁(OV-Mg O)微米棒,探究了吸附剂投加量、溶液p H值以及共存离子和腐殖酸对其除磷特性的影响,采用吸附动力学和等温线模型分析了磷酸盐吸附的传质过程和平衡特性,并通过X射线衍射(XRD)... 通过化学沉淀法耦合高温煅烧制备了富含氧空位氧化镁(OV-Mg O)微米棒,探究了吸附剂投加量、溶液p H值以及共存离子和腐殖酸对其除磷特性的影响,采用吸附动力学和等温线模型分析了磷酸盐吸附的传质过程和平衡特性,并通过X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)、电子顺磁共振(EPR)和X射线光电子能谱(XPS)等揭示了磷酸盐的吸附机理.结果表明,OV-Mg O微米棒是一种介孔材料,总孔容为0.18cm^(3)/g,在p H=3~6时具有良好的耐酸性.磷酸盐吸附受SO_(4)^(2-)和HCO_(3)^(-)离子的影响,但其吸附量仅分别下降了5.18%和4.67%,表现出极高的选择性.溶液中存在的NH_(4)^(+)和Ca^(2+)离子可通过形成鸟粪石晶体和磷酸钙沉淀促进磷酸盐吸附.磷酸盐在OV-Mg O微米棒上吸附遵循分形伪一级动力学模型(Adj.R^(2)=0.9979和RMSE=3.25).Vermeulen模型的拟合结果表明,颗粒内扩散是速率控制步骤.Langmuir等温线模型预测的最大吸附量为267.1mg/g(以PO_(4)^(_(3)^(-))-P计).磷酸盐吸附机理主要包括配体交换、表面沉淀和氧空位捕捉. 展开更多

关键词 吸附 磷酸盐 氧空位 选择性 机理

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分子模拟在油气地球化学中的应用研究进展 被引量：13

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作者 李美俊 刘晓强 +4 位作者 韩秋雅 肖洪 方镕慧 何大祥 高志伟 《石油与天然气地质》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第4期919-930,共12页

分子模拟采用计算机模拟技术测定分子微观结构、计算体系宏观性质,可以直观再现基于分子和原子水平的不同分子之间的相互作用及化学反应过程,具有研究变量可控、效率高、周期短和安全性高等优点,现已逐渐应用于油气地球化学研究领域。... 分子模拟采用计算机模拟技术测定分子微观结构、计算体系宏观性质,可以直观再现基于分子和原子水平的不同分子之间的相互作用及化学反应过程,具有研究变量可控、效率高、周期短和安全性高等优点,现已逐渐应用于油气地球化学研究领域。系统总结了分子模拟技术在煤层气吸附机理、页岩气和页岩油吸附、有机质热成熟度评价分子地球化学指标构建、石油运移方向示踪分子地球化学指标建立、有机质生烃及油藏中原油裂解机理等主要领域的研究进展。分子模拟技术具有广阔的应用前景,将在页岩油气等非常规油气勘探、深层-超深层有机质生烃机理、油气运移和成藏等研究领域发挥越来越重要的作用。 展开更多

关键词 密度泛函理论 成熟度指标 生烃机理 油气运移 页岩气 分子动力学模拟 分子模拟 油气地球化学

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沉积有机质中苯基菲成熟度参数及其化学机理——基于地球化学数据和量子化学计算

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作者 朱志立 李美俊 +6 位作者 李佳阳 祁灵 刘晓强 韩秋雅 路清华 马媛媛 冷筠滢 《沉积学报》 CAS CSCD 北大核心 2023年第2期601-609,共9页

苯基菲(PhP)广泛分布于沉积有机质和原油中,是重要的苯基多环芳烃化合物。通过标样相对保留时间和标准保留指数对比的方法,对准噶尔盆地和鄂尔多斯盆地26件煤中苯基菲系列进行了系统、准确地鉴定,确定了其在色谱柱(HP-5MS)上的流出顺序... 苯基菲(PhP)广泛分布于沉积有机质和原油中,是重要的苯基多环芳烃化合物。通过标样相对保留时间和标准保留指数对比的方法,对准噶尔盆地和鄂尔多斯盆地26件煤中苯基菲系列进行了系统、准确地鉴定,确定了其在色谱柱(HP-5MS)上的流出顺序:4-、9-、1-、3-、2-苯基菲。采用量子化学计算的方法,精确计算了苯基菲系列的热力学性质,确定了其热稳定性大小顺序为:2->3->9->1->4-PhP。结合不同成熟度煤中该系列的分布特征,提出成熟度参数苯基菲比值(PhPR=(2+3)-PhP/(1+9)-PhP),初步建立了其与镜质组反射率(Ro)的定量关系式:Rc(%)=0.06×PhPR+0.32(Ro>0.4%),并发现沉积环境对苯基菲比值的影响很小,认为该参数是定量评价低熟—高熟原油和烃源岩(Ⅱ~Ⅲ型干酪根)成熟度的良好指标。对比甲基菲(MP)分布特征和热稳定性发现,苯基菲比值的化学机理可能主要与苯基迁移作用有关,即随着成熟度的升高,1-苯基菲可能通过1,2-苯基迁移作用转化为2-和3-苯基菲。相比于对应的甲基菲参数((2+3)-MP/(1+9)-MP),苯基菲比值对成熟度的变化更敏感。 展开更多

关键词 煤 苯基菲 量子化学计算 热稳定性 成熟度

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碳量子点增强气液相化学发光检测二氧化碳 被引量：3

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作者 唐连波 付大友 +3 位作者 陈琦 奉阳润 熊桠林 王竹青 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2022年第8期1294-1302,共9页

采用一步溶剂热法合成了能够发射绿色荧光的水溶性碳量子点(CDs),并对其进行了透射电子显微镜(TEM)、紫外可见光谱、荧光光谱以及红外谱图等一系列表征。基于该CDs增强的H_(2)O_(2)-KOH-CO_(2)气液相化学发光体系,利用自助研发的气液相... 采用一步溶剂热法合成了能够发射绿色荧光的水溶性碳量子点(CDs),并对其进行了透射电子显微镜(TEM)、紫外可见光谱、荧光光谱以及红外谱图等一系列表征。基于该CDs增强的H_(2)O_(2)-KOH-CO_(2)气液相化学发光体系,利用自助研发的气液相化学发光检测仪实现了对CO_(2)气体的实时在线检测。研究了H_(2)O_(2)、KOH以及CDs浓度对发光强度的影响,结果表明当H_(2)O_(2)浓度为0.15 mol/L、KOH浓度为0.40 mol/L以及CDs溶液与KOH溶液体积比为1∶2时所测得的化学发光强度最大。在最优条件下,在0.196~49 mg/L范围内,CO_(2)浓度与发光强度呈现出良好的线性关系;计算得到二氧化碳的检测限为0.049 mg/L;重复检测11次1.96和4.56 mg/L的CO_(2)的相对标准偏差分别为1.46%和0.65%。采用该方法检测CO_(2)具有灵敏度高、选择性好、精密度高以及能够实现连续在线检测等优点。 展开更多

关键词 气液相化学发光 碳量子点 CO_(2) 实时在线检测

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三维静载与循环冲击共同作用下组合煤岩体力学特性试验研究 被引量：2

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作者 马智会 马智勇 +3 位作者 潘荣锟 朱长远 张春光 张露 《中国安全生产科学技术》 CAS CSCD 北大核心 2024年第8期58-67,共10页

为进一步研究循环冲击载荷下煤岩体的力学特性,以岩-煤-岩结构试样为研究对象,利用改进后霍普金森压杆试验系统,开展三维静载与循环动态冲击试验,研究冲击入射能及围压对岩-煤-岩结构试样的强度、变形及破坏特征的影响。研究结果表明:... 为进一步研究循环冲击载荷下煤岩体的力学特性,以岩-煤-岩结构试样为研究对象,利用改进后霍普金森压杆试验系统,开展三维静载与循环动态冲击试验,研究冲击入射能及围压对岩-煤-岩结构试样的强度、变形及破坏特征的影响。研究结果表明:相同围压下,总循环次数随冲击入射能的增加而逐渐减少;相同入射能下,总冲击次数随围压的增大而增加;相同围压下,平均应变率随着冲击次数、冲击入射能的增加而逐渐增加;相同入射能下,围压9 MPa时应变率较低且前期增长幅值较为缓慢,围压3 MPa时应变率较高且增长速度较快;峰值应力、变形模量随入射能增加而逐渐递增,随冲击次数增加而逐渐递减;相同入射能下,峰值应力及变形模量随围压的增大而增加;相同围压下,峰值应力与应变率呈幂函数递减,变形模量与应变率呈线性函数递减;循环冲击下,煤岩体破碎程度明显高于单次冲击,破坏主体是煤,破坏形式为剪切-拉伸复合破坏,并且具有明显的率相关性,随着冲击入射能的增加或者围压的减少,煤碎块尺寸较小且块数较多。研究结果可为深部煤岩体动力灾害控制提供理论参考。 展开更多

关键词 三维静载 循环冲击 组合煤岩体 力学特性

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干酪根热解生烃分子模拟研究进展 被引量：1

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作者 郭成波 李美俊 +1 位作者 刘晓强 韩秋雅 《沉积学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第5期1494-1511,共18页

【意义】干酪根是世界上最丰富的天然有机质来源,研究干酪根的热解对油页岩的开发利用具有重要的意义。传统的热解生烃模拟实验难以深入揭示干酪根热解机理,而分子模拟方法可从原子分子水平上深入揭示干酪根热解的微观机理,是一种重要... 【意义】干酪根是世界上最丰富的天然有机质来源,研究干酪根的热解对油页岩的开发利用具有重要的意义。传统的热解生烃模拟实验难以深入揭示干酪根热解机理,而分子模拟方法可从原子分子水平上深入揭示干酪根热解的微观机理,是一种重要的研究手段。【进展】对干酪根热解生烃的分子模拟研究进展进行了述评,并结合实验结果,分别阐述了温度、升温速率、水、压力、页岩矿物组分对于干酪根热解的影响。主要有:(1)构建干酪根分子结构模型最常用的方法是基于实验分析方法中获得的元素、官能团信息和结构参数;(2)温度、升温速率、水、压力、页岩矿物组分对干酪根热解产物分子数和组分均存在不同程度的影响,选择合适的温度和升温速率可以使得页岩油的产率达到最大;(3)H2O分子可促进干酪根和重质页岩油的裂解,提高轻质页岩油和气体的产率;(4)对比分子模拟结果与实验结果发现,分子模拟在定量描述方面具有较大的优势,而在定性描述方面稍显不足;(5)分子模拟通常采用提高模拟温度的方法进而缩短反应时间来弥补地质上的热演化时间,这是目前分子模拟技术的缺陷之一;(6)干酪根的高温模拟会产生大量的C2H4,这与实验事实和地质概况不符,也是当前分子模拟的不足之处。【展望】展望未来,干酪根热解生烃分子模拟研究可在以下方面取得发展:(1)使用机器学习法快速构建相对分子量达上百万,并且同时反映干酪根化学结构和孔隙结构的分子结构模型;(2)建立富含页岩矿物组分、地层水、有机酸以及无机盐等多尺度且复杂的干酪根模型;(3)深入研究升温速率、水的相态、地层水、压力、矿物组分以及不同热演化程度对干酪根热解的影响;4)结合实际地质概况探索低温条件下干酪根的热解生烃机制,进而弥补实验—地质—理论之间的鸿沟,为页岩油和页岩气的勘探与开发提供重要的参考信息和理论指导。 展开更多

关键词 干酪根 分子结构模型 热解机理 分子动力学模拟 ReaxFF力场

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奇特氟效应:一个有效构筑不敏感含能材料的重要因素 被引量：1

11

作者 余沛东 刘强强 +2 位作者 丁小勇 刘应乐 高海翔 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第6期641-650,共10页

研究设计、合成并表征了化合物5,7-二(三氟甲基)-2-(二硝甲基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]嘧啶(1)。采用差示扫描量热仪、高斯03及EXPLO5 v6.05软件分别测试或计算了其热性能、生成焓和爆轰性能,并通过Hirschfeld表面分析、2D指纹图谱、静电势(... 研究设计、合成并表征了化合物5,7-二(三氟甲基)-2-(二硝甲基)-[1,2,4]三唑[1,5-a]嘧啶(1)。采用差示扫描量热仪、高斯03及EXPLO5 v6.05软件分别测试或计算了其热性能、生成焓和爆轰性能,并通过Hirschfeld表面分析、2D指纹图谱、静电势(ESP)对化合物1和已报道的偕二硝甲基含能化合物进行了对比研究。结果表明,化合物1具有较低的机械感度,其撞击感度>40 J,摩擦感度>360 N,这与已报道的CHON型偕二硝甲基含能化合物的敏感性有很大不同。单晶堆积及分子间作用力的计算结果表明化合物1中的卤键(C—F…X)能够有效打断分子之间O…O相互作用的生成。此外,由于三氟甲基的存在,化合物1展示出较为优越的静电势值和静电势偏移值,从而使其比其它偕二硝甲基含能化合物更加稳定。 展开更多

关键词 含能材料 不敏感炸药 偕二硝甲基 卤键 弱相互作用

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银纳米线SERS快速高灵敏检测水中痕量Hg2+研究 被引量：3

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作者 陈百利 周维 +6 位作者 李茂婷 李成 银美茜 杨柳 袁小燕 杨友慧 徐习斌 《安全与环境学报》 CAS CSCD 北大核心 2024年第6期2408-2421,共14页

水中痕量重金属汞离子(Hg^(2+))对人类健康会构成严重威胁,因此快速高灵敏检测水中痕量Hg^(2+)具有重要科学意义和实际应用价值。为实现这一目标,研究运用银纳米线(silver nanowires, AgNWs)作为表面增强拉曼散射(Surface-Enhanced Rama... 水中痕量重金属汞离子(Hg^(2+))对人类健康会构成严重威胁,因此快速高灵敏检测水中痕量Hg^(2+)具有重要科学意义和实际应用价值。为实现这一目标,研究运用银纳米线(silver nanowires, AgNWs)作为表面增强拉曼散射(Surface-Enhanced Raman Scattering, SERS)基底来快速高灵敏检测水中痕量Hg^(2+)。用旋涂法制备了均匀分布的AgNWs基SERS基底,并用罗丹明6G(Rhodamine 6G,R6G)作为拉曼信标分子,以间接检测水中痕量Hg^(2+)。通过研究SERS活性、稳定性、重现性、选择性、AgNWs直径及pH值对其SERS活性的影响,用时域有限差分法(Finite Difference Time Domain, FDTD)模拟了AgNWs表面电场分布情况。结果显示,AgNWs基SERS基底具有良好的活性、优异的信号再现性、稳定性和选择性,SERS活性随着直径的增大而增强,对Hg^(2+)的检测限(Detection Of Limit, LOD)达10-11mol/L,远低于美国环境保护署(The U.S. Environmental Protection Agency, EPA)的饮用水Hg^(2+)浓度标准(10-8mol/L)。在低浓度范围内,SERS特征峰强度(R^(2)=0.9919)有良好的线性关系。FDTD模拟结果为试验结果提供了有力的理论支撑,可为水中检测痕量Hg^(2+)提供新策略,在环境监测中具有广阔的应用前景。 展开更多

关键词 环境科学技术基础学科 表面增强拉曼散射(SERS) 银纳米线(AgNWs) 罗丹明6G 汞离子 时域有限差分法

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釜溪河自贡城区段季节性低氧成因研究 被引量：2

13

作者 刘壮 魏峣 +4 位作者 陈强 刘晓聪 袁基刚 张静怡 张李玲 《中国环境监测》 CAS CSCD 北大核心 2024年第2期95-104,共10页

釜溪河为沱江一级支流,在自贡城区段设有国考碳研所断面。收集碳研所断面近10年来水质自动站数据,分析溶解氧(DO)变化特征,采样调查釜溪河自贡城区段水质及河道底泥污染状况,采用相关性分析、数值模拟等,研究分析釜溪河自贡城区段溶解... 釜溪河为沱江一级支流,在自贡城区段设有国考碳研所断面。收集碳研所断面近10年来水质自动站数据,分析溶解氧(DO)变化特征,采样调查釜溪河自贡城区段水质及河道底泥污染状况,采用相关性分析、数值模拟等,研究分析釜溪河自贡城区段溶解氧分布特征及碳研所断面季节性低氧成因。研究结果表明,碳研所断面的溶解氧质量浓度变化特征呈现春末夏初最低,白天高晚上低的特征。釜溪河碳研所断面河水耗氧类污染物质量浓度较沱江流域内其他断面高,耗氧强度较大,溶解氧质量浓度较沱江流域其他断面偏低;其次,研究河段中釜溪河污水厂以下河段受污水厂低氧水排入和金子凼堰底层低氧水下泄影响,其溶解氧水平整体较污水厂以上河段低;最后,河段底泥有机质含量较高,春夏季气温升高将导致微生物分解活性增强大量消耗溶解氧,同时,闸坝和外来水体排入的水文扰动造成污水厂以下河段水温梯度弱,表层溶解氧易受底层低氧水影响,促使断面形成季节性低氧现象。溶解氧预测模型结果也进一步证实了温度变化和垂向温度梯度弱是碳研所断面溶解氧质量浓度季节性偏低的主要因素。 展开更多

关键词 城市河流 溶解氧 分布特征 温度梯度 底泥 低氧

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不同形貌硫化锡对六价铀的光催化性能及机理 被引量：2

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作者 刘畅 窦琳 张益硕 《有色金属（冶炼部分）》 CAS 北大核心 2024年第5期144-150,共7页

采用简便的水热法,通过改变原料、控制反应时间和温度制备了不同形貌(片状、颗粒状、棒状和花状)的硫化锡(SnS_(2)),通过X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)对材料的晶相和形貌进行了确认,利用紫外-可见漫反射(UV-vis DRS)和荧光光谱(... 采用简便的水热法,通过改变原料、控制反应时间和温度制备了不同形貌(片状、颗粒状、棒状和花状)的硫化锡(SnS_(2)),通过X射线衍射(XRD)和扫描电子显微镜(SEM)对材料的晶相和形貌进行了确认,利用紫外-可见漫反射(UV-vis DRS)和荧光光谱(PL)对材料的光学特征进行了分析。并探究了不同形貌SnS_(2)、pH、铀初始浓度及催化剂投加量对六价铀(U(Ⅵ))光还原过程的影响。结果表明,50 mg颗粒形态的SnS_(2),在pH=5.0的条件下具有最高的铀光还原性能,此外,随着铀初始浓度升高,光还原率也逐步升高。最后,确认了铀的还原价态为四价,同时探明了不同气氛对光还原过程的影响。 展开更多

关键词 SnS_(2) 光催化 U(Ⅵ) 光还原

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Ag^(0)/ZnO异质结光催化剂的制备及其光催化性能 被引量：1

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作者 张英 任旺 +2 位作者 周游 牟柯翰 李敏娇 《贵金属》 CAS 北大核心 2024年第4期51-56,共6页

采用溶胶-凝胶法制备了Ag^(0)/ZnO光催化剂异质结。运用X射线衍射仪(XRD)、孔隙比表面分析仪(BET)、X射线能谱分析仪(EDS)、紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)对光催化剂的晶体结构、比表面积、元素组成、光学吸收特性等进行了表征,证实... 采用溶胶-凝胶法制备了Ag^(0)/ZnO光催化剂异质结。运用X射线衍射仪(XRD)、孔隙比表面分析仪(BET)、X射线能谱分析仪(EDS)、紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)对光催化剂的晶体结构、比表面积、元素组成、光学吸收特性等进行了表征,证实了异质结的成功制备。用表面光电压仪(SPS)等对光催化剂的光生电荷分离特性进行了研究。通过降解有机模拟物罗丹明B(RhB)来考察Ag^(0)/ZnO异质结的光催化活性。用四唑蓝(NBT)-·O_(2)^(-)反应考察了异质结光催化降解过程中·O_(2)^(-)的产率。结果表明,Ag与Zn O摩尔比为6%的Ag^(0)/ZnO光催化剂具有最佳的光催化活性,在汞灯的照射下,Ag^(0)/ZnO光催化活性是参考Zn O的1.79倍。 展开更多

关键词 光催化剂 异质结 ZNO Ag^(0)

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易自燃煤氧化的力学特性 被引量：13

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作者 潘荣锟 马智会 +4 位作者 余明高 晁江坤 马智勇 贾海林 李聪 《煤炭学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第9期2949-2964,共16页

为了研究易自燃煤体氧化后的力学特性变化,通过程序升温和热重实验获得煤氧化过程中的特征温度,并对煤样进行氧化处理;通过测试煤氧化前后的波速,得出氧化后煤体的损伤因子;通过单轴压缩实验,分析不同氧化煤的力学参数变化规律;通过建... 为了研究易自燃煤体氧化后的力学特性变化,通过程序升温和热重实验获得煤氧化过程中的特征温度,并对煤样进行氧化处理;通过测试煤氧化前后的波速,得出氧化后煤体的损伤因子;通过单轴压缩实验,分析不同氧化煤的力学参数变化规律;通过建立氧化煤受力模型,分析不同氧化煤力学特性的差异并对典型工况研究。研究表明:①原煤和70,135,200和265℃氧化后煤样的平均纵波波速分别为1642,1416,1261,870和557 m/s,不同氧化煤的损伤因子平均值依次为0.19,0.43,0.72和0.86,随着氧化程度加深,波速降低,损伤因子变大;②原煤应力-应变曲线表现出较好的线性特征,其压密阶段和屈服阶段不明显;随着氧化程度加深,氧化煤应力-应变曲线压密阶段和屈服阶段越明显,多峰效应越显著,峰后台阶跌落效应越突出,且峰后存在明显残余强度,其塑性增强;③随着氧化加深,抗压强度从16.36 MPa降至4.10 MPa,弹性模量从3.779降至0.437,割线模量从2.05降至0.19,初始模量从0.609降至0.082,泊松比从0.37降至0.25;氧化对煤体的抗压强度影响最明显,其软化系数从0.89降低至0.25,并提出了“氧化煤动态工程强度”的概念;④随着氧化程度的增加,煤样的峰值应变和压密阶段最大轴应变逐渐增加,压缩阶段最大轴应变与峰值应变比值越来越大,当氧化程度达到265℃后,其比值近50%;⑤随着氧化程度的加深,煤样的破坏形式趋复杂化,破坏后的完整性变差,破坏后脱落的碎煤及煤粉增多,并伴随产生“起皮”现象;⑥氧化煤体由外向内划分为强氧化区、弱氧化区和未氧化区,并建立了氧化煤体受力模型,计算得出70,135,200和265℃氧化后的煤样未氧化区域直径为44.44,37.24,16.84和0.06 mm,分析了氧化煤体力学性质差异机制,并对典型工况进行了数值模拟分析。 展开更多

关键词 易自燃煤 纵波波速 单轴压缩 力学特性 破坏特征

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含异恶唑二铁配合物的合成、表征及电催化产氢性能和抗菌活性 被引量：2

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作者 刘旭锋 李玉龙 刘幸海 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第12期2367-2376,共10页

本文报道了4个含异恶唑基团的二铁配合物的制备及其结构表征。以含羟基二铁配合物[Fe_(2)(CO)_(6)(μ-SCH_(2)CH(CH_(2)OH)S)](1)与5-甲基异恶唑-4-羧酸为原料,经过酯化反应以高产率制备了配合物[Fe_(2)(CO)_(6)(μ-SCH_(2)CHCH_(2)OOC(... 本文报道了4个含异恶唑基团的二铁配合物的制备及其结构表征。以含羟基二铁配合物[Fe_(2)(CO)_(6)(μ-SCH_(2)CH(CH_(2)OH)S)](1)与5-甲基异恶唑-4-羧酸为原料,经过酯化反应以高产率制备了配合物[Fe_(2)(CO)_(6)(μ-SCH_(2)CHCH_(2)OOC(5-C3HNOCH_(3))S)](2),再分别与三(对甲苯基)膦、三(4-氟苯基)膦或三(2-甲氧基苯基)膦反应,合成了3个含膦配合物[Fe_(2)(CO)5(L)(μ-SCH_(2)CHCH_(2)OOC(5-C3HNOCH_(3))S)],其中L=P(4-C_(6)H_(4)CH_(3))3(3)、P(4-C_(6)H_(4)F)3(4)、P(2-C_(6)H_(4)OCH_(3))_(3)(5)。使用元素分析、谱学和X射线晶体学对新配合物的结构进行了表征。电化学性质研究表明这些配合物可以催化醋酸中的质子还原产生氢气。其中,2拥有最低的过电位而4拥有最高的催化效率。此外,该类配合物还具有一定的抗菌活性。 展开更多

关键词 二铁配合物 异恶唑 X射线晶体学 电化学 抗菌活性

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含膦配体二铁二硫五羰基配合物的合成、表征及电催化产氢性能 被引量：5

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作者 刘旭锋 徐博 +1 位作者 徐航 李玉龙 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2023年第8期1619-1627,共9页

本文报道了4个含膦配体二铁二硫五羰基配合物的合成和结构表征。起始配合物[Fe_(2)(CO)_(6)(μ-SCH_(2)CH(CH_(2)OOCH)S)](1)与三苯基膦、三环己基膦、三(2-甲氧基苯基)膦或三(4-三氟甲基苯基)膦和脱羰试剂Me3NO·2H_(2)O反应,以59%... 本文报道了4个含膦配体二铁二硫五羰基配合物的合成和结构表征。起始配合物[Fe_(2)(CO)_(6)(μ-SCH_(2)CH(CH_(2)OOCH)S)](1)与三苯基膦、三环己基膦、三(2-甲氧基苯基)膦或三(4-三氟甲基苯基)膦和脱羰试剂Me3NO·2H_(2)O反应,以59%~88%的产率制备了目标产物[Fe_(2)(CO)_(5)(L)(μ-SCH_(2)CH(CH_(2)OOCH)S)](L=PPh_(3)(2)、PCy_(3)(3)、P(2-C_(6)H_(4)OCH_(3))_(3)(4)、P(4-C_(6)H_(4)CF_(3))_(3)(5))。配合物2~5以元素分析、红外光谱、核磁共振以及单晶X射线衍射进行了表征。电化学性质研究表明配合物1~5均可以实现电化学催化质子还原产生氢气的功能,其中配合物1的催化产氢效率明显优于其它配合物。 展开更多

关键词 铁铁氢化酶 双铁配合物 X射线晶体学 产氢催化剂

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烟道气驱替石英狭缝孔中页岩气的分子模拟 被引量：5

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作者 钱英强 杨雪 +3 位作者 刘晓强 李美俊 陈泽琴 薛英 《石油实验地质》 CAS CSCD 北大核心 2023年第3期560-565,共6页

为了探究石英狭缝孔中烟道气封存联合页岩气采收技术的效率,采用巨正则蒙特卡洛(GCMC)和分子动力学(MD)模拟探讨了地质埋深、地层水含量和烟道气注入比例对烟道气(CO_(2)/N_(2))驱替石英狭缝孔中页岩气(CH_(4))效率的影响。通过系统分... 为了探究石英狭缝孔中烟道气封存联合页岩气采收技术的效率,采用巨正则蒙特卡洛(GCMC)和分子动力学(MD)模拟探讨了地质埋深、地层水含量和烟道气注入比例对烟道气(CO_(2)/N_(2))驱替石英狭缝孔中页岩气(CH_(4))效率的影响。通过系统分析各组分的密度分布、负载量、吸附热和相互作用能,确定了各组分的吸附机理和CH_(4)的采收率。混合组分中CH_(4)和N_(2)的负载量(Γ_(CH_(4)))和Γ_(N_(2))与地层水含量呈负相关。随着地质埋深的增大,Γ_(CH_(4))和Γ_(N_(2))迅速增大,在埋深达到2 400 m后趋于平缓。CO_(2)的负载量(Γ_(CO_(2)))在埋深2 400 m出现最大值;在埋深小于2 400 m时,Γ_(CO_(2))与地层水含量呈正相关;埋深大于2 400 m后,Γ_(CO_(2))与地层水含量呈负相关。CH_(4)的采收率在埋深400~600 m处出现最大值,并随烟道气中CO_(2)摩尔分数的增大而增大,表明烟道气中的CO_(2)对CH_(4)有较强的驱替能力。 展开更多

关键词 页岩气 烟道气 竞争吸附 采收率 石英 分子模拟

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富氦天然气藏氦源岩特征及关键评价参数 被引量：16

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作者 尤兵 陈践发 +2 位作者 肖洪 刘晓强 刘凯旋 《天然气工业》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第11期141-154,共14页

对氦气成因与来源的研究是氦气资源勘探中的关键和核心内容之一,其不仅可以为氦气成藏机制的建立提供理论基础和支撑,也可为富氦天然气藏预测提供关键证据和认识。为此,基于前人研究成果,系统梳理了富氦天然气藏中氦源研究现状与研究方... 对氦气成因与来源的研究是氦气资源勘探中的关键和核心内容之一,其不仅可以为氦气成藏机制的建立提供理论基础和支撑,也可为富氦天然气藏预测提供关键证据和认识。为此,基于前人研究成果,系统梳理了富氦天然气藏中氦源研究现状与研究方法,总结了壳源氦源岩的特征和关键评价参数。研究结果表明:①天然气藏中氦气的3个主要来源为大气源、壳源和幔源,现有研究富氦天然气藏中的氦多数以壳源氦贡献为主;②壳源氦的氦源岩从根本上决定了气藏中氦气含量,其通常为富含铀、钍放射性元素的古老岩石,如地壳中花岗岩、富有机质页岩、变质岩等,其中古老的基底花岗岩是全球大部分富氦天然气藏的主要氦源岩;③富有机质页岩由于生烃能力较生氦能力强,天然气作为运载气的同时也将生成的氦气稀释到工业品味以下,难以独立作为富氦天然气藏的氦源岩。结论认为,目前对有关氦源岩的研究还不够系统和深入,为了建立氦源岩评价体系,提出了4个氦源岩关键评价参数,分别为氦源岩石类型、氦源岩铀、钍元素丰度、氦源岩形成年龄及氦源岩体积规模,以期为氦源相关理论研究奠定基础。 展开更多

关键词 氦气 壳源氦 氦源岩 富氦天然气藏 基底花岗岩 富有机质页岩 铀、钍元素丰度 评价参数

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