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烯烃氢甲酰化反应研究进展 被引量:8
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作者 陈华 刘海超 +2 位作者 黎耀忠 程溥明 李贤均 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1993年第1期14-20,共7页
本文综述了烯烃氢甲酰化反应的催化剂从钴配合物到铑配合物和从均相催化体系到两相催化体系的发展过程。比较了三种催化剂和两个催化体系的特点、应用情况及研究工作进展.
关键词 氢甲酰化反应 烯烃 催化 催化剂
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负载水溶性铑-膦配合物催化1-己烯氢甲酰化反应的研究 被引量:13
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作者 刘海超 陈华 +2 位作者 黎耀忠 程溥明 李贤均 《分子催化》 EI CAS CSCD 1994年第1期22-28,共7页
将水溶性铑-膦配合物Rhci(CO)(TPPTS)_2(TPPTS:P-(m-C_6H_4SO_3Na)_3)负载于扩孔硅胶上,制成负载水相催化剂(SAPC),在高压反应釜中研究其催化1-己烯氢甲酰化的性能。结果表明... 将水溶性铑-膦配合物Rhci(CO)(TPPTS)_2(TPPTS:P-(m-C_6H_4SO_3Na)_3)负载于扩孔硅胶上,制成负载水相催化剂(SAPC),在高压反应釜中研究其催化1-己烯氢甲酰化的性能。结果表明,催化剂的水含量对其活性影响很大,在一较窄的水含量范围内(25—35wt%),催化剂活性急剧增大,且存在一极大值,表现出水膜催化剂的特性。反应温度、总压和CO/H_2分压、Rh/P比的影响,与使用烃溶性能。三苯膦络合催化剂时有类似规律,溶剂的影响不明显,实验证明,SAPC具有良好催化活性,SiO_2上负载的铑配合物不会被原料和产物洗提而造成流失,有利于催化剂的稳定和重复使用。 展开更多
关键词 络合物 催化 己烯 氢甲酰化
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水溶性铑-膦配合物催化1-十二碳烯常压氢甲酰化反应研究 被引量:14
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作者 陈华 黎耀忠 +2 位作者 程溥明 杨清 李贤均 《分子催化》 EI CAS CSCD 1994年第5期347-352,共6页
本文研究了水溶性铑配合物RhCl(CO)(TPPTS)2在常压(CO:H2=1:1)条件下对1-十二碳烯氢甲酰化反应的催化性能,并对催化剂浓度、表面活性剂浓度、溶液pH值、膦铑比、溶剂等因素的变化对催化活性的影响作了... 本文研究了水溶性铑配合物RhCl(CO)(TPPTS)2在常压(CO:H2=1:1)条件下对1-十二碳烯氢甲酰化反应的催化性能,并对催化剂浓度、表面活性剂浓度、溶液pH值、膦铑比、溶剂等因素的变化对催化活性的影响作了考察.结果表明,表面活性剂(CTAB)的加入,可以在反应体系中形成胶束.加速有机相和水相间的传质速度,从而提高催化转化速度.在反应温度(80℃)下,CTAB的临界胶束浓度(CMC)较室温下高.达到最佳催化活性的pH范围为7~9,[P]/[Rh]比为16,而有机溶剂的加入则使转化数降低. 展开更多
关键词 铑络合物 氢甲酰化 十二碳烯 催化 铑膦络合物
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水溶性铱—膦配合物催化烯烃加氢反应的研究 被引量:13
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作者 陈华 黎耀忠 +1 位作者 程溥明 李贤均 《分子催化》 EI CAS CSCD 1993年第5期377-383,共7页
研究了两种水溶性铱—膦配合物IrCl(CO)(TPPTS)_2和HIr(CO)(TPPTS)_3[TPPTS=P(m-C_6H_4SO_3Na)_3]的合成和它们的组成与结构表征,在有机相和水相构成的两相催化反应体系中,评价了它们对烯烃的加氢活性.考察了反应温度(60~120℃),氢压(2... 研究了两种水溶性铱—膦配合物IrCl(CO)(TPPTS)_2和HIr(CO)(TPPTS)_3[TPPTS=P(m-C_6H_4SO_3Na)_3]的合成和它们的组成与结构表征,在有机相和水相构成的两相催化反应体系中,评价了它们对烯烃的加氢活性.考察了反应温度(60~120℃),氢压(2~4MPa),两种相转移剂(CTAB和β-CD)浓度变化和反应时间等对烯烃转化率的影响,对1-己烯、环己烯和苯乙烯三种不同类型烯烃的加氢性能进行了对比.结果证明HIr(CO)(TPPTS)_3的加氢活性更佳,反应结束后催化剂与产物分离容易;CTAB是更有效的相转移剂,在所研究的条件下,三种类型烯烃的加氢活泼顺序为: 苯己烯>1-己烯>环己烯. 展开更多
关键词 烯烃 加氢 两相催化 铱膦络合物
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两相催化体系中α,β-不饱和醛选择加氢反应研究Ⅲ.表面活性剂、溶剂对选择加氢反应的影响 被引量:5
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作者 王祥智 陈华 李贤均 《分子催化》 EI CAS CSCD 1996年第5期351-356,共6页
研究了水溶性钌-膦配合物催化肉桂醛选择加氢反应中,相转移剂和表面活性剂对反应转化率和选择性的影响,考察了表面活性剂CTAB(十六烷基三甲溴化铵)浓度以及影响两相界面性质的因素—水相和有机相体积比、有机溶剂的改变等的影... 研究了水溶性钌-膦配合物催化肉桂醛选择加氢反应中,相转移剂和表面活性剂对反应转化率和选择性的影响,考察了表面活性剂CTAB(十六烷基三甲溴化铵)浓度以及影响两相界面性质的因素—水相和有机相体积比、有机溶剂的改变等的影响.结果表明,相转移剂可以促进反应进行,其中以季铵盐相转移剂最好;表面活性剂能够显著地加快反应,其中以阳离子表面活性剂的效果最佳,且分子中含有长链烷基者(如CTAB)效果更好,非离子和阴离子表面活性剂的效果较差;对于CTAB,其浓度的增加导致反应速度的明显加快,但CTAB浓度达到1.65×10-2mol/L之后,反应体系乳化严重,反应完成后,两相分离变得困难.而增加水相体积和加入适当的有机溶剂,有利于转化率和选择性的提高. 展开更多
关键词 表面活性剂 加氢反应 两相催化
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