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甲烷单加氧酶化学模拟研究进展 被引量:2
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作者 寇兴明 曾宪诚 胡常伟 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2003年第2期171-176,共6页
本文综述了近年来对甲烷单加氧酶进行结构模拟和催化功能模拟研究工作的进展情况。就结构模拟而言,已合成和表征了很多模型化合物,并与天然酶进行了比较,获得了一些能较好地再现天然酶活性中心结构特征和谱学特征的模型化合物。在催化... 本文综述了近年来对甲烷单加氧酶进行结构模拟和催化功能模拟研究工作的进展情况。就结构模拟而言,已合成和表征了很多模型化合物,并与天然酶进行了比较,获得了一些能较好地再现天然酶活性中心结构特征和谱学特征的模型化合物。在催化功能模拟方面,少数体系能将环己烷等烃类转化为醇类或酮类。而真正能把甲烷转化成甲醇的体系仅有一例报道,这方面的工作比较薄弱,尚待加强。 展开更多
关键词 甲烷单加氧酶 化学模拟 双核铁配合物 选择性氧化 甲醇 酶模型 活性中心 结构
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双环八氮杂大环双核铜配合物催化羧酸酯水解研究 被引量:10
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作者 寇兴明 胡艳 +3 位作者 田玉华 孟祥光 胡常伟 曾宪诚 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第1期51-58,共8页
合成了一类新的双环二氧大环四胺双核铜配合物,其组成经元素分析、热重/差热分析、摩尔比法及等物质的量连续变化法所确证。在水溶液中,详细研究了其催化2-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)水解的动力学和机理,并与相应的单核铜配合物进行了... 合成了一类新的双环二氧大环四胺双核铜配合物,其组成经元素分析、热重/差热分析、摩尔比法及等物质的量连续变化法所确证。在水溶液中,详细研究了其催化2-吡啶甲酸对硝基苯酚酯(PNPP)水解的动力学和机理,并与相应的单核铜配合物进行了对比。结果表明,此双核铜配合物能有效地催化PNPP的水解;两个金属中心之间具有明显的协同作用,较好的模拟了某些天然水解金属酶的“双功能催化机理”。 展开更多
关键词 双核铜配合物 PNPP 连续变化法 摩尔比法 羧酸酯 催化 物质的量 水解 热重 合成
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苯直接羟基化合成苯酚的研究进展 被引量:7
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作者 陈彤 付真金 +3 位作者 祝良芳 刘雪奇 胡常伟 田安民 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第6期530-534,共5页
苯直接羟基化合成苯酚是有机合成中具有挑战性的课题之一,近年来对在固体催化剂的作用下,以H2O2、O2或N2O为绿色氧化剂,苯氧化羟基化的液相或气相反应研究均取得了不同程度的进展。3种氧化剂各有特点,其中N2O作氧化剂的气相反应,苯酚的... 苯直接羟基化合成苯酚是有机合成中具有挑战性的课题之一,近年来对在固体催化剂的作用下,以H2O2、O2或N2O为绿色氧化剂,苯氧化羟基化的液相或气相反应研究均取得了不同程度的进展。3种氧化剂各有特点,其中N2O作氧化剂的气相反应,苯酚的收率和选择性均较高。 展开更多
关键词 苯酚 有机合成 苯直接羟基化 氧化剂 N2O 收率 氧化氮 催化剂 分子筛
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Ce-Ni/Al_2O_3催化剂的制备及其结构性能的研究 被引量:2
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作者 陈彤 祝良芳 +3 位作者 付真金 徐军 胡常伟 田安民 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2003年第5期24-27,共4页
采用热分析和X 射线衍射实验技术,研究了两种制备方法对Ce Ni/Al2O3体系热分解行为和结构性能的影响;以Ni/Al2O3、Ce/Al2O3为参照研究了Ce、Ni的相互作用及其对催化剂结构性能的影响。实验发现,同时负载Ce、Ni两组分的Ce Ni/Al2O3样品,... 采用热分析和X 射线衍射实验技术,研究了两种制备方法对Ce Ni/Al2O3体系热分解行为和结构性能的影响;以Ni/Al2O3、Ce/Al2O3为参照研究了Ce、Ni的相互作用及其对催化剂结构性能的影响。实验发现,同时负载Ce、Ni两组分的Ce Ni/Al2O3样品,由于Ce、Ni的相互作用,使前体样品中负载的Ce、Ni物种分解温度不同程度地降低,催化剂样品中的Ce、Ni物种得到不同程度的分散;Ce、Ni的相互作用因制备方法不同而异,Ce、Ni依次分步浸渍并一起热分解的Ce Ni/Al2O3样品中,Ce、Ni的相互作用较强,其前体样品中Ce、Ni物种的分解温度明显降低,催化剂样品中Ce、Ni的分散较好,而当先浸Ce,热分解后再浸Ni时,这种作用就要弱得多。 展开更多
关键词 Ce-Ni/Al2O3催化剂 热分析 XRD 制备方法 相互作用
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大环钴(Ⅱ)配合物模拟水解酶催化羧酸酯水解的比较研究 被引量:5
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作者 寇兴明 曾宪诚 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第9期892-896,共5页
在Brij35胶束溶液中,比较研究了四氮大环席夫碱(5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四环-二烯,L)的钴?配合物1催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯(PNPP)及对硝基苯酚乙酸酯(PNPA)水解的动力学。结果表明:配合物1对PNPP及PNPA的催化作用具... 在Brij35胶束溶液中,比较研究了四氮大环席夫碱(5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四环-二烯,L)的钴?配合物1催化对硝基苯酚吡啶甲酸酯(PNPP)及对硝基苯酚乙酸酯(PNPA)水解的动力学。结果表明:配合物1对PNPP及PNPA的催化作用具有酸碱催化的特征,催化活性物种为与金属离子结合的氢氧根离子CoL-OH-;配合物1催化PNPP水解的速度远远大于其催化PNPA水解的速度,在pH7.40、30℃时,表观二级速率常数kc分别为0.997mol-1·L·s-1和1.12×10-3mol-1·L·s-1,这种反应速率的差异可归因于反应机理的不同;Brij35胶束对PNPP及PNPA的水解均有抑制作用。 展开更多
关键词 钴(Ⅱ)配合物 羧酸酯 水解 催化动力学
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腈水合酶催化水合制备丙烯酰胺反应的研究 被引量:2
6
作者 黄绣川 曾亮 +1 位作者 胡常伟 杨志荣 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第10期978-982,共5页
对腈水合酶催化水合生产丙烯酰胺反应的条件进行了优化,在最佳反应温度和pH下,采用正交实验法考察了丙烯腈含量、菌体浓度、反应时间3因素对腈水合酶催化反应转化率的影响。结果表明,在腈水合酶催化反应中,丙烯腈含量是最主要的影响因... 对腈水合酶催化水合生产丙烯酰胺反应的条件进行了优化,在最佳反应温度和pH下,采用正交实验法考察了丙烯腈含量、菌体浓度、反应时间3因素对腈水合酶催化反应转化率的影响。结果表明,在腈水合酶催化反应中,丙烯腈含量是最主要的影响因素。最佳的反应条件为:303 K,pH 7.5,菌体稀释10倍,丙烯腈体积分数7%,反应时间120 s。在此条件下达到了最高酶活性6 770 μmol/(min·mL),比未优化之前的酶活性增加了30%以上。最后,对腈水合酶进行了催化反应动力学研究,并通过酶稳定性实验表明了酶的高稳定性。 展开更多
关键词 丙烯酰胺 丙烯腈 腈水合酶 正交实验法 酶催化 反应动力学
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均相苯乙酮加氢反应研究 被引量:6
7
作者 牛渭玲 陶明 +3 位作者 陈丽 胡家元 李贤均 陈华 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第5期380-384,共5页
合成了一种新的钌膦配合物[RuCl2(Dmpp)2en](Dmpp=4-(2,6-二甲氧吡啶基)二苯基膦,en=乙二胺),对其结构进行了表征.系统研究了反应温度,氢气压力,底物和催化剂的比例,碱和催化剂的比例等反应条件对[RuCl2(Dmpp)2en]催化的芳香酮加氢反应... 合成了一种新的钌膦配合物[RuCl2(Dmpp)2en](Dmpp=4-(2,6-二甲氧吡啶基)二苯基膦,en=乙二胺),对其结构进行了表征.系统研究了反应温度,氢气压力,底物和催化剂的比例,碱和催化剂的比例等反应条件对[RuCl2(Dmpp)2en]催化的芳香酮加氢反应活性的影响,证明其在苯乙酮加氢反应中具有很好的催化活性. 展开更多
关键词 催化加氢 芳香酮 钌膦配合物
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