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电化学振荡研究概况 被引量:12
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作者 雷惊雷 蔡生民 +2 位作者 杨迈之 罗久里 李凌杰 《北京大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2001年第6期880-888,共9页
从实验和理论两个方面对电化学振荡的研究进展做了介绍。重点介绍了理论研究方面的情况 ,并提出了现阶段其理论研究中存在的不足以及今后的发展方向。
关键词 电化学振荡 系统动力学 电化学反应体系 电极反应 物理化 学过程 振荡周期
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空间展布体系中由化学反应-扩散-热传导耦合导致的温度场对称破缺 被引量:6
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作者 张文华 徐玖平 罗久里 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第3期488-492,391,共6页
分析了由于化学反应 -扩散 -热传导耦合而导致的非等温非均匀体系中温度场对称破缺 .研究结果表明 ,在一定的边界条件下 ,甚至是单组分化学反应 -扩散 -热传导体系 ,温度场的这种自组织进程也不可避免 .作为温度场结构的一个范例 ,进一... 分析了由于化学反应 -扩散 -热传导耦合而导致的非等温非均匀体系中温度场对称破缺 .研究结果表明 ,在一定的边界条件下 ,甚至是单组分化学反应 -扩散 -热传导体系 ,温度场的这种自组织进程也不可避免 .作为温度场结构的一个范例 ,进一步从解析解及计算机模拟两个方面研究了小展布非等温的 Lindeman模型 ;结果表明 ,温度场出现时空自组织的阈值不仅与本征参数有关 ,而且与体系的边界条件及外控约束相关 。 展开更多
关键词 化学反应-扩散-热传导耦合 对称破缺 温度场 Lindeman模型
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多定态转变化学反应体系与环境传热-扩散耦合导致的环面型化学振荡 被引量:4
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作者 范昱煜 钟东辉 罗久里 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第12期2344-2348,共5页
以Schlgl模型作为多定态转变化学反应体系的范例,研究了通过传热及扩散与环境耦合的多定态转变化学反应体系中诱发的新动力学行为,其中特别重要的是沿慢变量方向的环面型化学振荡的出现.建立了慢流型上的准定态的线形化稳定性分析法,揭... 以Schlgl模型作为多定态转变化学反应体系的范例,研究了通过传热及扩散与环境耦合的多定态转变化学反应体系中诱发的新动力学行为,其中特别重要的是沿慢变量方向的环面型化学振荡的出现.建立了慢流型上的准定态的线形化稳定性分析法,揭示了由极限环振荡蜕变为环面型振荡的动力学机制,不同于小寄生参数存在引起的非连续极限环振荡.通过以慢流型上准定态稳定性分区为基础的定性分析,进一步揭示了该类体系中可能出现间歇性、反复持续式和骤发式3种亚类环面振荡.最后以第三亚类作为示例,以相应的计算机模拟证实理论分析的正确性. 展开更多
关键词 环境耦合 多定态 慢流型 准定态 环面犁化学振荡
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热补偿恒温控制条件下铂电极BZ反应体系中的电化学时间自组织——从极限环型电化学振荡到环面跳跃型非连续电化学振荡 被引量:4
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作者 钟东辉 范昱煜 罗久里 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第11期2128-2131,共4页
在实验室的热补偿恒温控制条件下,理论预测的等温恒电流(电压)电化学振荡实际上将发生变异.用慢流型上准定态的线性化稳定性分析法全面分析了此类恒温控制条件下铂电极BZ反应系在以温度为慢变参数的慢流型上的准稳定性及绕温度轴慢变轨... 在实验室的热补偿恒温控制条件下,理论预测的等温恒电流(电压)电化学振荡实际上将发生变异.用慢流型上准定态的线性化稳定性分析法全面分析了此类恒温控制条件下铂电极BZ反应系在以温度为慢变参数的慢流型上的准稳定性及绕温度轴慢变轨迹的动力学行为.发现在温度围绕控制值上下往复波动的每一个周期内,准定态点将穿梭跨越于振荡区与非振荡区之间,表现为间隙性的沿温度轴的环面型电化学振荡.计算机模拟结果证实了上述理论分析. 展开更多
关键词 Pt电极BZ反应系 热补偿恒温控制 极限环型电化学振荡 环面型电化学振荡
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非等温单分子化学反应体系中温度场的时空对称破缺及温度波 被引量:2
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作者 韩玉民 栗志 罗久里 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2007年第4期735-738,共4页
从线性稳定性分析和计算机数值模拟两个方面研究了小尺度空间展布、伴有扩散和热传导的Linde-mann单分子化学反应体系的温度场时空对称破缺.研究结果表明,在一定参数值和固定边界条件下,反应体系经由时间-空间对称破缺分支能够产生温度波.
关键词 化学反应-扩散-热传导耦合 Lindemann单分子反应模型 温度场时空对称破缺 温度波
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铂电极B-Z反应系双电层稀疏区电势跃变对电化学振荡的影响 被引量:1
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作者 栗志 林风 +1 位作者 韩玉民 罗久里 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第5期1000-1004,共5页
根据连续步骤间非平衡耗散的特征,定量表示了电化学步骤与扩散步骤的相对滞后性对电极反应体系耗散的贡献,建立了稀疏区电势跃变ψ的非平衡态热力学计算公式,给出了其在Boltzman分布近似下的表现形式.同时,建立了一个普适的Pt电极B-Z反... 根据连续步骤间非平衡耗散的特征,定量表示了电化学步骤与扩散步骤的相对滞后性对电极反应体系耗散的贡献,建立了稀疏区电势跃变ψ的非平衡态热力学计算公式,给出了其在Boltzman分布近似下的表现形式.同时,建立了一个普适的Pt电极B-Z反应动力学模型,讨论了ψ对电极B-Z反应系状态演化动力学行为的影响,发现ψ的引入将强化该电极反应体系动力学机制的非线性程度,导致电化学振荡区的蜕变.给出了相应的计算机模拟图谱. 展开更多
关键词 电极B-Z反应系 双电层稀疏区电势跃变 滞后性与耗散 电化学振荡
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非恒稳含时电极过程中涨落-耗散的电化学效应——恒电势滴汞电极体系的随机热力学模型 被引量:1
7
作者 张文华 卫国英 罗久里 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第9期1693-1697,共5页
以滴汞电极体系为模型 ,对非恒稳恒电势动态不可逆电极过程中的耗散 -涨落效应进行了系统的研究 .基于滴汞电极体系的电化学特征 ,提出了一个简化的含时随机热力学模型 ,从而可能对这类重要的含时物理化学过程进行涨落和耗散的定量分析 ... 以滴汞电极体系为模型 ,对非恒稳恒电势动态不可逆电极过程中的耗散 -涨落效应进行了系统的研究 .基于滴汞电极体系的电化学特征 ,提出了一个简化的含时随机热力学模型 ,从而可能对这类重要的含时物理化学过程进行涨落和耗散的定量分析 .借助该简化的模型 ,成功地建立了恒电势滴汞电极过程的基本随机热力学公式 ,由此推出耗散 -涨落效应的理论极谱曲线 .在滴汞电极生长缓慢及扩散步骤严重滞后情况下 ,含时的滴汞电极过程将趋于在有效扩散层厚度演化的慢流型上的准定态过程 .在这种准定态近似下 ,具体分析了涨落对极谱曲线的影响 .结果表明 ,在涨落影响可以忽略的近平衡区 ,从耗散 -涨落导出的极谱方程与从平衡态 Nernst公式导出的极谱方程完全吻合 .还计算了一个涨落诱导的极谱曲线偏离的典型范例 . 展开更多
关键词 非平衡热力学随机理论 含时过程 涨落-耗散 滴汞电极过程
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化学反应体系中温度场自组织类型和产生阈值的多样性 被引量:1
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作者 韩玉民 栗志 罗久里 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第12期2975-2979,共5页
It is very important for reactor design and control to choose and control the temperature throughout the reaction process.The linear stability analysis showed that control parameters contained in a nonlinear kinetic s... It is very important for reactor design and control to choose and control the temperature throughout the reaction process.The linear stability analysis showed that control parameters contained in a nonlinear kinetic system of equations resulted in the diversity of temperature self-organization structures and occurring critical values in Lindemann uni-molecular chemical reaction-diffusion-heat conduction systems.The results of numerical simulations also showed that the differences of occurring critical values of Turing bifurcation led to multiple wave number values of spatially periodic structures of temperature field.Without doubt,these significant results should be considered in order to reasonably design,correctly choose the reactor type and optimally control chemical reactors. 展开更多
关键词 化学反应-扩散-热传导 温度场自组织 Lindemann模型 化学反应器设计与控制
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外控恒电流对BZ电化学反应体系动力学行为的影响
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作者 卫国英 张文华 罗久里 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2004年第4期533-534,536,共3页
Dynamical model of coupled electrode BZ reaction system is established based on FKN mechanism and Oregonator model.Under certain conditions,the effect of electrode current on BZ electrochemical reaction system is disc... Dynamical model of coupled electrode BZ reaction system is established based on FKN mechanism and Oregonator model.Under certain conditions,the effect of electrode current on BZ electrochemical reaction system is discussed.By means of stability analysis of three-variable system,limit cycle oscillatory regime of the electrode reaction phase is calculated numerically.It turns out that limit cycle oscillation can appear in electrode phase under a fixed current when the bulk phase is at a steady state.Meanwhile,external electrode current can lead to non-synchronization of bulk phase and electrode reaction phase. 展开更多
关键词 极限环振荡 BZ电化学耦合体系 外控电极电流
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甲酸Pt电极电化学氧化体系中时间自组织导致的可利用功耗失
10
作者 林风 罗久里 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第6期1384-1388,共5页
在电极化学反应步骤为控制步骤的条件下,对甲酸阳极氧化体系中出现的电化学振荡的阈值及跨越阈值后状态演化的极限环路径进行了系统动力学计算.同时,根据非平衡电极过程的耗散-涨落理论,进一步对跨越振荡阈值前后的临界区与电化学震荡... 在电极化学反应步骤为控制步骤的条件下,对甲酸阳极氧化体系中出现的电化学振荡的阈值及跨越阈值后状态演化的极限环路径进行了系统动力学计算.同时,根据非平衡电极过程的耗散-涨落理论,进一步对跨越振荡阈值前后的临界区与电化学震荡区的极化曲线及功耗谱进行了随机热力学分析计算.研究结果表明,跨越临界区后单位电化学反应功耗谱出现突降;随着时间自组织的出现,虽然周期平均单位反应功耗随电流密度的增大而增大,但在较大的范围内保持在低于阈值前小电流恒稳电极过程功耗的水平. 展开更多
关键词 甲酸电化学氧化 电化学耗散 电化学极化 不可逆电极过程的时间自组织 可利用功耗失
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单种群杆菌生长反应扩散型动力学方程的数值模拟研究
11
作者 金永东 徐玖平 罗久里 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2004年第3期379-380,共2页
Based on the theories of cellar biology a reaction-diffusion-like dynamic equation valid for the popular growth of single bacillus was established by means of the nonlinear method of the dynamic systems.Furthermore,th... Based on the theories of cellar biology a reaction-diffusion-like dynamic equation valid for the popular growth of single bacillus was established by means of the nonlinear method of the dynamic systems.Furthermore,the investigations of numerical simulations and experiments of this evolutionary equation were analysised.These exploratory results are helpful to complete the biological wave theory. 展开更多
关键词 单种群杆菌 生长 反应扩散型动力学方程 数值模拟 生物波
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铂电极BZ反应体系的系统动力学分析 被引量:9
12
作者 卫国英 蒋文 罗久里 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第4期693-696,共4页
在一定的条件下 ,将铂电极 BZ化学反应的六变量高维动力学系约化为三变量体系 ,同时对该体系进行了全面的系统动力学分析 .研究结果表明 ,通过改变耦合体系的外控参数条件 ,在将体相保持在均一稳定定态的参数范围内 ,电极反应相可能进... 在一定的条件下 ,将铂电极 BZ化学反应的六变量高维动力学系约化为三变量体系 ,同时对该体系进行了全面的系统动力学分析 .研究结果表明 ,通过改变耦合体系的外控参数条件 ,在将体相保持在均一稳定定态的参数范围内 ,电极反应相可能进入振荡区 ,而呈现出电极反应相与体相的动力学行为不一致性 .进一步计算出体相处于非振荡状态时 ,电极反应相产生电化学振荡的外控参数区域 . 展开更多
关键词 铂电极 BZ反应体系 系统动力学 电化学振荡 高维动力学系约化
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一个纳入活化络合非平衡效应的TST公式体系 被引量:2
13
作者 赵南蓉 罗久里 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2004年第2期316-319,共4页
在唯象理论的层次上评述了活化络合体系的非平衡性引起的非平衡统计问题 ;通过分析活化络合过程的耗散与涨落对反应速度的影响 ,提出了一个纳入了活化络合过程非平衡效应的 TST公式体系代替活化络合平衡常数 ,建立了活化络合耗散函数与... 在唯象理论的层次上评述了活化络合体系的非平衡性引起的非平衡统计问题 ;通过分析活化络合过程的耗散与涨落对反应速度的影响 ,提出了一个纳入了活化络合过程非平衡效应的 TST公式体系代替活化络合平衡常数 ,建立了活化络合耗散函数与反应速度的关系 .同时讨论了影响反应活化络合进程耗散 展开更多
关键词 活化络合体系 非平衡态 TST公式体系 活化络合耗散函数 反应速度 化学反应 过渡状态理论 耗散-涨落
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对流扩散传质滞后的电极过程中之非Poisson涨落与非Nernst浓度极化 被引量:1
14
作者 赵南蓉 张文华 罗久里 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第5期976-982,共7页
根据对流扩散传质滞后的恒稳电极过程中边界层的物理图像,提出了该类电极过程的简化随机模型,建立了相应的浓度极化的随机热力学理论,揭示了非Nernst浓度极化来自于随电流密度增大电极化学反应体系涨落分布的非Poisson化与对中心极限律... 根据对流扩散传质滞后的恒稳电极过程中边界层的物理图像,提出了该类电极过程的简化随机模型,建立了相应的浓度极化的随机热力学理论,揭示了非Nernst浓度极化来自于随电流密度增大电极化学反应体系涨落分布的非Poisson化与对中心极限律的偏离,进一步阐明了与滞后的扩散步骤共存的对流传质对非Nernst浓度极化的效应及其规律.同时,给出了对流引起的非Nernst浓度极化的随机热力学算例. 展开更多
关键词 对流扩散滞后电极过程 随机模型化 非Poisson涨落 非Nernst浓度极化 随机热力学
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金属胶束催化体系中经Turing分支形成的空间有序结构与催化活性 被引量:1
15
作者 张文华 罗久里 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第2期306-309,共4页
基于金属胶束催化反应的三元复合物动力学模型,分析了金属胶束作为一类特殊的超分子体系,其参与催化反应的特殊动力学行为与体系中可能出现的自组织结构的关系.研究结果表明,在一定的边界条件下,即使基元反应是线性化学反应步骤,由于扩... 基于金属胶束催化反应的三元复合物动力学模型,分析了金属胶束作为一类特殊的超分子体系,其参与催化反应的特殊动力学行为与体系中可能出现的自组织结构的关系.研究结果表明,在一定的边界条件下,即使基元反应是线性化学反应步骤,由于扩散步骤与化学反应的耦合,以及非理想性的组分热力学行为,也将不可避免地出现经Turing分支形成的浓度场空间自组织.计算结果表明,这种宏观有序结构的形成将使金属胶束催化体系中呈现出以存在反应活性极高的位点为特征的反应活性的空间有序分布;从自组织理论的角度对这类胶束体系催化活性的时空有序特征给予一定程度的阐释. 展开更多
关键词 金属胶束催化体系 Turning分支 空间白组织 催化活性的空间有序分布
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铂电极BZ反应系双电层稀疏区中的Turing结构
16
作者 栗志 韩玉民 罗久里 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第2期360-364,共5页
将扩散流作为场函数,考虑φ电势的空间分布,建立了铂电极BZ反应系在双电层稀疏区的动力学演化机制,确立了纳入稀疏区φ电势效应的反应-扩散型演化方程.采用Boltzmann分布近似,解决了演化方程中含φ电势的流项的线性化问题;导出了可在算... 将扩散流作为场函数,考虑φ电势的空间分布,建立了铂电极BZ反应系在双电层稀疏区的动力学演化机制,确立了纳入稀疏区φ电势效应的反应-扩散型演化方程.采用Boltzmann分布近似,解决了演化方程中含φ电势的流项的线性化问题;导出了可在算法上实现的三变量体系线性化算子本征值的解析形式.分别以静态铂电极BZ反应系双电层稀疏区和对应的纯粹BZ反应系作为参考模型系,分析了经空间对称性破缺产生Turing结构的参数范围.数值模拟发现,φ电场的存在使铂电极BZ反应系的输运过程在静态双电层稀疏区趋于电化学平衡时,在对应的纯粹BZ反应体系中可呈现的Turing结构已趋于消失;而在电流强度不太大的恒流不可逆铂电极BZ反应体系双电层稀疏区中,鲜明稳定的Turing结构又重新出现在原参数区间内.同时,在静态双电层稀疏区不出现Turing结构的参数范围内也可找到类似的恒流稳定空间结构. 展开更多
关键词 铂电极BZ反应体系 双电层稀疏区 φ电势的空间分布 扩散流场函数 空间对称性破缺分支 Turing结构
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