合成了一种结构新颖的荧光片段5′-溴-[2,2′-二噻唑]-5-甲醛(1)。以2-溴噻唑(2)为原料,依次经耦联反应、溴代反应和Bouveault醛合成等3步反应得到目标化合物1。中间体及产物结构经1H NMR、13 C NMR和MS表征。讨论了每步反应的主要影响...合成了一种结构新颖的荧光片段5′-溴-[2,2′-二噻唑]-5-甲醛(1)。以2-溴噻唑(2)为原料,依次经耦联反应、溴代反应和Bouveault醛合成等3步反应得到目标化合物1。中间体及产物结构经1H NMR、13 C NMR和MS表征。讨论了每步反应的主要影响因素,确定最佳的耦联反应条件:反应溶剂为甲苯、催化剂为Pd(AcO)_(2)、反应温度为110℃、反应时间12 h,在该条件下,2,2′-二噻唑(3)收率为63.5%;溴代反应条件:n(N-溴代丁二酰亚胺(NBS))∶n(3)=2.2∶1.0、反应温度为60℃、反应时间为18 h条件下,5,5′-二溴-2,2′-二噻唑(4)的收率为86.5%;Bouveault醛合成反应条件:N,N-二甲基甲酰胺为甲酰化试剂、n(n-BuLi)∶n(4)=1.2∶1.0、反应温度为25℃条件下,产物1的收率为62.0%。展开更多
本文报道1-(5-二茂铁基-1,3,4-噻二唑-2-基)哌啶-2-酮(1)的合成。首先,在乙酸催化下,二茂铁甲醛(2)和氨基硫脲(3)反应得到二茂铁亚胺基硫脲衍生物(4)。然后,在三氯化铁作用下,中间体4发生关环反应得到5-二茂铁基-1,3,4-噻二唑-2-胺(5)...本文报道1-(5-二茂铁基-1,3,4-噻二唑-2-基)哌啶-2-酮(1)的合成。首先,在乙酸催化下,二茂铁甲醛(2)和氨基硫脲(3)反应得到二茂铁亚胺基硫脲衍生物(4)。然后,在三氯化铁作用下,中间体4发生关环反应得到5-二茂铁基-1,3,4-噻二唑-2-胺(5)。中间体5再与5-溴戊酰氯(6)发生N-酰基化反应得到5-溴-N-(5-二茂铁基-1,3,4-噻二唑-2-基)戊酰胺(7)。最后,在碱性条件下,中间体7发生分子内关环反应得到目标化合物(1)。中间体及产物结构经1 H NMR、13 C NMR和ESI-MS表征,产物1结构进一步通过X-单晶衍射确证。然后分别考察了中间体5及产物1收率的主要影响因素,确定中间体5合成的适宜条件为:三氯化铁的用量为n(三氯化铁)∶n(中间体4)=4∶1,反应温度80℃,反应时间为15 h,在该条件下,中间体5的收率达到61.9%;确定产物1合成的适宜条件为:反应溶剂为二氧六环,物料比为n(DIEA)∶n(6)∶(5)=3.0∶1.2∶1.0、反应温度为80℃,反应时间为4 h,在该条件下,产物1收率达到68.4%。展开更多
文摘本文报道1-(5-二茂铁基-1,3,4-噻二唑-2-基)哌啶-2-酮(1)的合成。首先,在乙酸催化下,二茂铁甲醛(2)和氨基硫脲(3)反应得到二茂铁亚胺基硫脲衍生物(4)。然后,在三氯化铁作用下,中间体4发生关环反应得到5-二茂铁基-1,3,4-噻二唑-2-胺(5)。中间体5再与5-溴戊酰氯(6)发生N-酰基化反应得到5-溴-N-(5-二茂铁基-1,3,4-噻二唑-2-基)戊酰胺(7)。最后,在碱性条件下,中间体7发生分子内关环反应得到目标化合物(1)。中间体及产物结构经1 H NMR、13 C NMR和ESI-MS表征,产物1结构进一步通过X-单晶衍射确证。然后分别考察了中间体5及产物1收率的主要影响因素,确定中间体5合成的适宜条件为:三氯化铁的用量为n(三氯化铁)∶n(中间体4)=4∶1,反应温度80℃,反应时间为15 h,在该条件下,中间体5的收率达到61.9%;确定产物1合成的适宜条件为:反应溶剂为二氧六环,物料比为n(DIEA)∶n(6)∶(5)=3.0∶1.2∶1.0、反应温度为80℃,反应时间为4 h,在该条件下,产物1收率达到68.4%。
