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用表面技术研究壳聚糖及其衍生物的胆甾液晶织构
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作者 董炎明 吴玉松 +2 位作者 袁清 阮永红 王勉 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2000年第z1期85-87,共3页
[1] Thomas, E. L. and Wood, B. A., Faraday Discuss. Chem. Soc., 1985, 79:229[2] Wood, B. A. and Thomas, E. L., Nature, 1986, 324:665[3] Hudson, S. D., Thomas, E. L. And Lenz, R. W., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1987... [1] Thomas, E. L. and Wood, B. A., Faraday Discuss. Chem. Soc., 1985, 79:229[2] Wood, B. A. and Thomas, E. L., Nature, 1986, 324:665[3] Hudson, S. D., Thomas, E. L. And Lenz, R. W., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1987, 153:63[4] Chen, S., Cai, L., Wu, Y., Jin Y., Zhang, S., Qing Z., Song, W. And Qian R., Kexue Tongbao, 1992, (14): 1284[5] Ford, J. R., Bassett, D. C. and Mitchell, R., Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1990, 180B:233[6] Chen, S., Jin, Y., Hu, S. and Xu, M., Polym. Comms., 1987, (28): 209[7] Windle, A. H., Dong, Y., Lemmon, T. J. and Spontak, R. J., in Frontiers of Macromolecular Science, Ed. by Saeguas, T., Higashimura T., Abe, A., IUPAC, Blackwell, London, 1989:343[8] Tsutsui, T. and Tauaka, T., J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed., 1977, 15:475[9] Nishio, Y.,Yamane, T. and Takahashi, T., J. Polym.Sci., Polym. Phys. Ed., 1985, 23:1043[10] Nishio, Y., Yamane, T. and Takahashi, T., J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed., 1985,23:1043[11]Huang, Y., Loos, J., Yang, Y. Q. and Petermann, T., J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed., 1998, 36:439[12]Huang, Y., Yang, Y. Q. and Petermann, T., Polymer, 1998, 39(22):5031[13]Olley, R. H., and Bassett, D. C., Polymer, 1988, 27:344[14]Binnig, G., Quate, C. F. and Gerber, Ch., Phys. Rev. Leu., 1986, 展开更多
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用FTIR测定羧酰化壳聚糖和氰乙基壳聚糖的取代度 被引量:11
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作者 董炎明 梅雪峰 +3 位作者 袁清 吴玉松 王勉 阮永红 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2002年第1期44-49,共6页
从壳聚糖 (脱乙酰度分别为 84%和 70 % )合成不同取代度的羧酰化壳聚糖和氰乙基壳聚糖作为标样 ,标样的取代度 (DS)由NMR或元素分析确定 .研究以FTIR作为工具测定这两个系列衍生物的取代度的方法 .吸光度用基线法得到 ,对所有不同探针谱... 从壳聚糖 (脱乙酰度分别为 84%和 70 % )合成不同取代度的羧酰化壳聚糖和氰乙基壳聚糖作为标样 ,标样的取代度 (DS)由NMR或元素分析确定 .研究以FTIR作为工具测定这两个系列衍生物的取代度的方法 .吸光度用基线法得到 ,对所有不同探针谱带 ,参比谱带和基线作图法的组合进行比较 ,并通过 (A探针/A参比) /DS的平均相对偏差评价每种组合的优劣 .结果表明 ,对羧酰化壳聚糖 ,最合适的A探针/A参比 是A174 0 /A152 7;对氰乙基壳聚糖 ,最合适的A探针/A参比 是A2 2 4 9/A1590 .前者不仅适用于不同取代度的同一种O 羧酰化壳聚糖 (如丙酰化壳聚糖 )而且适用于不同取代度且不同碳数的 4个O 脂肪酸羧酰基取代的壳聚糖样品 .这两种组合的工作曲线的斜率分别为 2 .1(对A174 0BL1/A152 7BL1) ,0 .5 9(对A2 2 4 9/A1590BL1)和 0 .6 6 (对A2 2 4 9/A1590BL2 ) .实验还表明 。 展开更多
关键词 羧酰化壳聚糖 氰乙基壳聚糖 富立叶红外光谱 取代度 定量分析 吸光度 相对偏差
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邻苯二甲酰化壳聚糖的合成与溶致液晶表征 被引量:8
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作者 董炎明 吴玉松 王勉 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第7期636-639,共4页
从全脱乙酰化壳聚糖出发,在室温下合成了一系列不同取代度的邻苯二甲酰化壳聚糖(PhCS),由于反应条件温和,产物未发生进一步的酰亚胺化.X射线电子能谱(XPS)被用来测定PhCS的取代度.测定结果表明在N上和O上均发生取代,N上反应的取代度随... 从全脱乙酰化壳聚糖出发,在室温下合成了一系列不同取代度的邻苯二甲酰化壳聚糖(PhCS),由于反应条件温和,产物未发生进一步的酰亚胺化.X射线电子能谱(XPS)被用来测定PhCS的取代度.测定结果表明在N上和O上均发生取代,N上反应的取代度随酸酐用量的增加基本保持不变(0.26±0.03),而O上的取代度却不断变大(0.01~1.54),合成产物的总取代度为0.26~1.81.邻苯二甲酰化壳聚糖可溶解于普通的有机溶剂,如DMSO、二氯乙酸和甲酸,并形成溶致液晶.测定了PhCS在这些溶剂中的临界浓度(c),结果表明c基本上不受取代度变化的影响. 展开更多
关键词 合成 邻苯二甲酰化壳聚糖 溶致液晶 临界浓度 X射线电子能谱 取代度 临界行为
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壳聚糖溶致液晶临界浓度的脱乙酰度依赖性
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作者 董炎明 许聪义 +2 位作者 汪剑炜 王勉 阮永红 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2000年第z1期90-91,共2页
  壳聚糖是甲壳素的脱乙酰化产物。从另一个角度,甲壳素也可以看成壳聚糖的乙酰化产物。脱乙酰度(DD)或乙酰度(DA)是壳聚糖的重要结构指标,也是影响其溶致液晶性的重要因素之一。Terboievich等[1]比较了DD=58%和85%两种壳聚糖的...   壳聚糖是甲壳素的脱乙酰化产物。从另一个角度,甲壳素也可以看成壳聚糖的乙酰化产物。脱乙酰度(DD)或乙酰度(DA)是壳聚糖的重要结构指标,也是影响其溶致液晶性的重要因素之一。Terboievich等[1]比较了DD=58%和85%两种壳聚糖的构象持续长度,发现差别很小。胡钟鸣等[2]研究了DD=71~89%壳聚糖在二氯乙酸的临界浓度,结果都是10~11wt%。这些研究的DA范围都较有限。本文通过制备100%脱乙酰的壳聚糖,再用乙酸酐在室温反应,通过控制摩尔比和反应时间制取了DD=1~100%的十个壳聚糖样品,从而得以研究几乎全DD范围的壳聚糖的液晶临界行为。  DD通过元素分析测定,结果与红外光谱的吸光度比A1560/A2880相联系(见图1)。图1 可用作FTIR法测定壳聚糖脱乙酰度的工作曲线。…… 展开更多
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壳聚糖溶致液晶临界浓度的分子量依赖性
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作者 董炎明 丘蔚碧 +1 位作者 吴玉松 阮永红 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2000年第z1期88-89,共2页
  脱乙酰度及分子量是影响壳聚糖溶致液晶性的两个重要因素。以往的工作研究的分子量都较大(105以上)[1~3],而本文旨在研究较低的分子量一侧分子量对壳聚糖液晶临界性质的影响。这一侧正是临界浓度值变化较大的区域。为此,采用HNO...   脱乙酰度及分子量是影响壳聚糖溶致液晶性的两个重要因素。以往的工作研究的分子量都较大(105以上)[1~3],而本文旨在研究较低的分子量一侧分子量对壳聚糖液晶临界性质的影响。这一侧正是临界浓度值变化较大的区域。为此,采用HNO2降解法[4,5]控制反应时间制备了不同分子量的壳聚糖(结构参数见表1),其分子量范围为1×104~58×104。从表1可见,经降解后的产物脱乙酰度并无明显变化(按文献[6]方法用红外吸收比A1550/A2878计算),从而可在脱乙酰度相同的条件下研究分子量对其液晶临界性质的影响。…… 展开更多
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邻苯二甲酰化壳聚糖中酰胺酸取代度对液晶性的影响
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作者 王勉 董炎明 +1 位作者 吴玉松 阮永红 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2000年第z1期94-95,共2页
  N-邻苯二甲酰化壳聚糖的合成早已引起人们的重视,因为它是一个很好的中间体,可溶于普通有机溶剂,而且由它可以进一步进行选择性定量化学修饰而制备高分子药物,具生物相容性的人造组织等可设计生物材料。{1} Kurita等{2}从脱乙...   N-邻苯二甲酰化壳聚糖的合成早已引起人们的重视,因为它是一个很好的中间体,可溶于普通有机溶剂,而且由它可以进一步进行选择性定量化学修饰而制备高分子药物,具生物相容性的人造组织等可设计生物材料。{1} Kurita等{2}从脱乙酰度为50%的水溶性壳聚糖制备了全N-邻苯二甲酰化壳聚糖,产物溶解性大为改善,能溶于DMF,DMAc,DMSO和吡啶等有机溶剂。Rout等{3-5}首先研究了N-邻苯二甲酰化壳聚糖的液晶性,报道了在DMSO中形成液晶有序的临界浓度为21~27wt%。并观察到在剪切时形成条带织构。由于壳聚糖的-NH2基上有两个氢,当它与二酸酐反应时可能会发生酰胺化或酰亚胺化两种结果。本文研究的是这一竞争反应给产物的液晶性所带来的重要影响。…… 展开更多
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摩尔醚化度对两类羟烷基化壳聚糖液晶临界性质的影响
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作者 吴玉松 董炎明 《厦门大学学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2000年第z1期92-93,共2页
  如同羟丙基纤维素一样,羟烷基化壳聚糖是无论理论或应用都非常重要的壳聚糖衍生物。本文合成了两个系列具有不同摩尔醚化度(DME)的壳聚糖衍生物,即羟丙基壳聚糖(HPCS)系列和羟乙基壳聚糖(HECS)系列。所有合成产物均可在甲酸(FA)...   如同羟丙基纤维素一样,羟烷基化壳聚糖是无论理论或应用都非常重要的壳聚糖衍生物。本文合成了两个系列具有不同摩尔醚化度(DME)的壳聚糖衍生物,即羟丙基壳聚糖(HPCS)系列和羟乙基壳聚糖(HECS)系列。所有合成产物均可在甲酸(FA)或二氯乙酸中(DCA)形成溶致液晶相。   从结构上讲,羟烷基化壳聚糖是一种复杂而又独特的大分子(如图1所示)。首先,原料壳聚糖C3和C6羟基甚至N上均可发生取代;其次,产物羟烷基壳聚糖的侧链保留了同样数目的羟基,还可继续醚化,类似于对壳聚糖进行接枝。正由于这种独特的结构特点,可以综合取代度和侧基长度两个结构因素而同时考察其对液晶临界性质的变化规律,结果示于图2。…… 展开更多
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