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PBX量子化学研究——TATB与甲烷、聚乙烯分子间的相互作用 被引量:15
1
作者 李金山 肖鹤鸣 董海山 《爆炸与冲击》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第3期221-227,共7页
运用密度泛函理论 (DFT)B3LYP/ 3 2 1G 方法 ,求得TATB(1,3,5 三氨基 2 ,4,6 三硝基苯 )与CH4 模型体系的优化构型 ,经Boys Bernardi方案校正基组叠加误差求得其精确结合能为- 2 33kJ/mol,经自然键轨道 (NBO)分析 ,表明二者之间存在... 运用密度泛函理论 (DFT)B3LYP/ 3 2 1G 方法 ,求得TATB(1,3,5 三氨基 2 ,4,6 三硝基苯 )与CH4 模型体系的优化构型 ,经Boys Bernardi方案校正基组叠加误差求得其精确结合能为- 2 33kJ/mol,经自然键轨道 (NBO)分析 ,表明二者之间存在较强电荷转移。还用MO PM3方法计算TATB与 (-CH2 -CH2 - ) n(n =1,2 ,3,4,5 )的混合体系 ,由色散能校正电子相关求得其近似结合能。随着n增大 ,(-CH2 -CH2 - ) n 与TATB混合体系的计算结果呈规律性递变 ;当n =5时 ,求得其与TATB的最大结合能约为 - 36 2 展开更多
关键词 甲烷 聚乙烯 分子间相互作用 TATB PBX 量子化学
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3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮的铜配合物的量子化学研究 被引量:5
2
作者 陈兆旭 肖鹤鸣 +2 位作者 宋纪蓉 胡荣祖 李福平 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第1期92-95,共4页
运用EHMO方法对3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)的铜配合物[Cu(NTO)2(H2O)2]·2H2O的电子结构进行了计算研究。联系前线轨道能级和电荷分布对体系的稳定性和热解机理作了讨论。
关键词 含能材料 稳定性 热解 NTO 铜配合物 配合物
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由量子化学计算快速预测含能材料晶体密度的简易新方法——HEDM的定量分子设计 被引量:12
3
作者 邱玲 肖鹤鸣 《含能材料》 EI CAS CSCD 2006年第2期158-158,共1页
关键词 物理化学 密度 爆轰性能 高能量密度材料 密度泛函理论 半经验分子轨遭方法
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聚合氯化铝Al_(13)模型化合物的量子化学计算 被引量:1
4
作者 居学海 赵天生 翟锦库 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2006年第4期395-399,共5页
采用MNDO方法对聚合氯化铝(PAC)中的A l13模型化合物进行了量子化学计算.结果表明:作为电子给体化学反应的活性点主要是羟基氧原子或羟基桥键氧原子,作为电子受体化学反应的活性点主要是六配位的A l.羟铝比(OH/A l)大的模型物,铝氧四面... 采用MNDO方法对聚合氯化铝(PAC)中的A l13模型化合物进行了量子化学计算.结果表明:作为电子给体化学反应的活性点主要是羟基氧原子或羟基桥键氧原子,作为电子受体化学反应的活性点主要是六配位的A l.羟铝比(OH/A l)大的模型物,铝氧四面体中A l所带正电荷明显减少,表明OH/A l比大时将有更多的电子流向A l(Ⅲ).与此同时,羟桥A—lO的键级会逐渐减小,有利于PAC的水解.水解过程实际上是通过OH-的HOMO和被水解形态组分的LUMO相互作用使A—lO(H2O)键断裂形成A—lO(OH)键的过程. 展开更多
关键词 聚合氯化铝 量子化学计算 AL13 模型化合物.
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工科基础化学课程改革的设想 被引量:1
5
作者 董伟 俞柏恒 《广西师范大学学报(自然科学版)》 CAS 2003年第z2期46-48,共3页
在调查和分析国内大学基础化学课程设置基础上,对基础化学理论课和实验课提出了新的改革方案和具体实施步骤.
关键词 基础化学 课程改革 教学方法
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水溶性聚合物与方解石晶体相互作用的MD模拟 被引量:31
6
作者 张曙光 石文艳 +2 位作者 雷武 夏明珠 王风云 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第11期1198-1204,共7页
用分子动力学(MD)方法,模拟计算了三种水溶性聚合物阻垢剂[聚丙烯酸(PAA)、聚甲基丙烯酸(PMAA)、丙烯酸-丙烯酸甲酯共聚物(AA-MA)]与方解石晶体的作用.结果表明,聚合物与方解石两晶面结合能的大小均为PAA>AA-MA>PMAA,聚合物与(110... 用分子动力学(MD)方法,模拟计算了三种水溶性聚合物阻垢剂[聚丙烯酸(PAA)、聚甲基丙烯酸(PMAA)、丙烯酸-丙烯酸甲酯共聚物(AA-MA)]与方解石晶体的作用.结果表明,聚合物与方解石两晶面结合能的大小均为PAA>AA-MA>PMAA,聚合物与(110)面的相互作用远比与(104)面的作用强.对体系各种相互作用以及对关联函数g(r)的分析表明,结合能主要由库仑作用决定.与方解石晶面结合的聚合物发生扭曲变形,(110)面上的形变能约为(104)面上的2倍,但均远小于相应的非键作用能.聚合物中不同位置羧基的动力学行为差别很大,链端羧基的运动翻转比链中部羧基剧烈得多,后者与方解石晶体的结合比前者牢固而能更有效地抑制垢晶体生长. 展开更多
关键词 分子动力学 水溶性聚合物 方解石 阻垢剂 结合能 对关联函数 形变能
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聚环氧琥珀酸钠的合成及阻垢性能 被引量:42
7
作者 王风云 吕志芳 +2 位作者 董伟 夏明珠 雷武 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2001年第9期746-748,共3页
Disodium polyepoxysuccinate that effectively inhibits the formation of scale was synthesized from disodium epoxysuccinate by treatment with alkaline calcium compound. The effect on scale inhibiting property of the pro... Disodium polyepoxysuccinate that effectively inhibits the formation of scale was synthesized from disodium epoxysuccinate by treatment with alkaline calcium compound. The effect on scale inhibiting property of the product from amount and feed times of catalyst, the reaction temperature, the reaction time were investigated. The optimum reaction conditions are as follows: 1 18 g catalyst, 95 ℃ and 3 hours of synthesis. 展开更多
关键词 聚环氧琥珀酸钠 聚合 阻垢剂 阻垢性能 水处理药剂 合成 引发剂
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多硝基金刚烷红外光谱和热力学性质的理论研究 被引量:17
8
作者 许晓娟 肖鹤鸣 +1 位作者 居学海 贡雪东 《含能材料》 EI CAS CSCD 2005年第1期40-44,共5页
用量子化学中密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP/6-31G*水平下,对多硝基金刚烷系列化合物进行全优化几何构型计算,通过振动分析,求得它们的红外光谱并作归属。基于统计热力学原理,求得它们的热力学性质,探讨了热力学性质与温度和取代硝基... 用量子化学中密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP/6-31G*水平下,对多硝基金刚烷系列化合物进行全优化几何构型计算,通过振动分析,求得它们的红外光谱并作归属。基于统计热力学原理,求得它们的热力学性质,探讨了热力学性质与温度和取代硝基数之间的关系。 展开更多
关键词 物理化学 多硝基金刚烷 密度泛函理论 IR谱 热力学性质
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环氧琥珀酸合成体系中酒石酸的测定 被引量:12
9
作者 吕志芳 董伟 +2 位作者 夏明珠 雷武 王风云 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2001年第10期789-791,共3页
建立了 5 -硝基水杨酸铁分光光度法快速测定环氧琥珀酸合成液中酒石酸含量的分析方法。对测定时溶液pH的影响、体系中其它组份的干扰以及适用的质量浓度范围进行了考察 ,并对该方法的精密度和准确度进行了检验 ,相对标准偏差小于 0 8% ... 建立了 5 -硝基水杨酸铁分光光度法快速测定环氧琥珀酸合成液中酒石酸含量的分析方法。对测定时溶液pH的影响、体系中其它组份的干扰以及适用的质量浓度范围进行了考察 ,并对该方法的精密度和准确度进行了检验 ,相对标准偏差小于 0 8% ,标准误差低于 2 %。该方法迅速、简单、可靠。 展开更多
关键词 酒石酸 分光光度法 5-硝基水杨酸铁 环氧琥珀酸 测定
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3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱(DNTF)的密度泛函理论研究(英文) 被引量:13
10
作者 马海霞 宋纪蓉 +2 位作者 肖鹤鸣 胡荣祖 赵凤起 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 2006年第3期43-46,61,共5页
运用密度泛函理论(DFT)B 3LYP/6-31+G(d)方法对3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱进行了结构优化,得到其稳定构型。通过对其优化构型及自然原子电荷分析,证明O 14原子对DNTF的结构和性质的影响最大。IR振动光谱和NM R化学位移的计算值和理论值... 运用密度泛函理论(DFT)B 3LYP/6-31+G(d)方法对3,4-二硝基呋咱基氧化呋咱进行了结构优化,得到其稳定构型。通过对其优化构型及自然原子电荷分析,证明O 14原子对DNTF的结构和性质的影响最大。IR振动光谱和NM R化学位移的计算值和理论值吻合得较好。化合物前线轨道组成分析表明,最高占据轨道(HOM O)主要由C(7)s,C(2)s,C(3)s,C(6)s,C(6)p,O(14)p和C(2)p构成,最低未占据轨道(LUM O)主要由C(7)s,C(16)s,C(7)p和N(11)p构成。 展开更多
关键词 结构化学 3 4-二硝基呋咱基氧化呋咱 稳定性 密度泛函理论 分子结构
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N-甲硝胺二聚体分子间相互作用的理论研究 被引量:12
11
作者 居学海 肖鹤鸣 贡雪东 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第3期440-443,共4页
用 ab initio方法 ,在 HF/6-3 1 G* 水平下求得 N -甲硝胺二聚体势能面上 3种优化构型 ,经 MP4和 MP2校正电子相关能及校正基组叠加误差 (BSSE) ,求得分子间最大相互作用能为 -1 8.81 k J·mol- 1 .甲基内旋转对相互作用能影响较大 ... 用 ab initio方法 ,在 HF/6-3 1 G* 水平下求得 N -甲硝胺二聚体势能面上 3种优化构型 ,经 MP4和 MP2校正电子相关能及校正基组叠加误差 (BSSE) ,求得分子间最大相互作用能为 -1 8.81 k J·mol- 1 .甲基内旋转对相互作用能影响较大 .在标准状态下 ,由单体形成最稳定二聚体的自由能变化为 1 0 .0 2 k J· mol- 1 . 展开更多
关键词 N-甲硝胺二聚体 分子间相互作用 从头计算法 热力学性质 量子化学
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硝酸甲酯分子间相互作用的DFT和ab initio比较 被引量:9
12
作者 谭金芝 肖鹤鸣 +1 位作者 贡雪东 李金山 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第4期307-314,共8页
用密度泛函理论(DFT)和从头算(abinitio)方法,分别在B3LYP/6-31G和HF/6-31G水平上求得硝酸甲酯三种二聚体的全优化几何构型和电子结构,并用6-311G和6-311++G基组进行总能量计算.对HF/6-31G计算结果进行MP4SDTQ电子相关校正.在各基组下... 用密度泛函理论(DFT)和从头算(abinitio)方法,分别在B3LYP/6-31G和HF/6-31G水平上求得硝酸甲酯三种二聚体的全优化几何构型和电子结构,并用6-311G和6-311++G基组进行总能量计算.对HF/6-31G计算结果进行MP4SDTQ电子相关校正.在各基组下均进行基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE)校正求得结合能.对6-31G优化构型作振动分析并基于统计热力学求得200~600K温度下单体和二聚体的热力学性质.详细比较两种方法的相应计算结果,发现DFT求得的分子间距离较短,分子内键长较长,所得结合能均小于相应abinitio计算值. 展开更多
关键词 硝酸甲酯二聚体 分子间相互作用 密度泛函理论 DFT 从头算 热力学性质
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激光点火技术的发展 被引量:23
13
作者 胡艳 沈瑞琪 叶迎华 《含能材料》 EI CAS CSCD 2000年第3期141-144,共4页
介绍了激光点火系统的主要构成及研究进展 ,对激光点火过程及药剂点火特性的各种数值模拟方法进行了评述 ,对激光点火装置的应用进行了展望。
关键词 激光器 激光点火系统 光纤接头 点火元件
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密度泛函理论和从头算方法对四唑负离子的比较研究 被引量:24
14
作者 陈兆旭 肖鹤鸣 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第5期782-787,共6页
运用多种密度泛函理论(DFT)方法和从头算(abinitio)方法研究了四唑负离子的分子几何、电子结构、红外光谱和热力学性质.结果表明,B3LYP-DFT法与MP2-abinitio法计算结果较吻合。
关键词 DFT 从头算 四唑负离子 分子几何 IR 电子结构
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碱金属和重金属叠氮化物的感度和导电性研究 被引量:19
15
作者 肖鹤鸣 李永富 钱建军 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第3期235-240,共6页
分别用EHCO和DV-Xα方法,计算研究了α-NaN3、β-NaN3和AgN3的能带结构和原子簇电子结构.AgN3与NaN3相比:带隙(△Eg)较小、带宽(BW)较大,因而电导率较大.比较前沿晶体轨道(CO)和前沿分子轨道(MO)的能级、组成及电子在其间... 分别用EHCO和DV-Xα方法,计算研究了α-NaN3、β-NaN3和AgN3的能带结构和原子簇电子结构.AgN3与NaN3相比:带隙(△Eg)较小、带宽(BW)较大,因而电导率较大.比较前沿晶体轨道(CO)和前沿分子轨道(MO)的能级、组成及电子在其间的跃迁;预示AgN3比NaN3更敏感、更易分解和起爆.还从电子微观层次揭示了金属叠氮化物的导电性和爆炸性之间的联系. 展开更多
关键词 金属叠氮化物 感度 导电性 碱金属
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季戊四醇四硝酸酯及其结构相似物的爆轰性能和热解机理的理论研究 被引量:12
16
作者 杨俊清 王桂香 +1 位作者 高贫 贡雪东 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第5期570-577,共8页
采用密度泛函理论B3LYP/6—31G^*方法研究了季戊四醇的五个结构相似的硝酸酯基(-ONO2)和叠氮基(-N3)衍生物,包括四叠氮基季戊烷(TAPE)、三叠氮基季戊醇硝酸酯(PTAN)、二叠氮基季戊二醇二硝酸酯(PDADN)、叠氮基季戊三醇三... 采用密度泛函理论B3LYP/6—31G^*方法研究了季戊四醇的五个结构相似的硝酸酯基(-ONO2)和叠氮基(-N3)衍生物,包括四叠氮基季戊烷(TAPE)、三叠氮基季戊醇硝酸酯(PTAN)、二叠氮基季戊二醇二硝酸酯(PDADN)、叠氮基季戊三醇三硝酸酯(PATN)和季戊四醇四硝酸酯(PETN)。优化了分子几何构型。进行了振动分析。估算了密度、生成热、热力学函数、爆轰性能和比冲。计算了可能的热解引发键的键离解能(EBD)和氢转移反应的活化能(Ea)。结果表明,与PTAN、PDADN、PATN和PETN比较,TAPE的生成热最大,比冲与PETN相当。PATN的爆轰性能和稳定性与PETN接近,优于其它衍生物,包括PDADN。含-N3的TAPE的热解由氢转移导致-N3热裂解放出N2引发,其Ea为130.57kJ.mol^-1。含-ONO2的其它衍生物的热裂解均由O-NO2键断裂开始,EBD为130.91~137.45kJ·mol^-1。这些能量值满足高能化合物的稳定性指标要求。 展开更多
关键词 物理化学 季戊四醇 叠氮基 硝酸酯基 爆轰性能 热分解机理
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Cu^+和Ag^+叠氮盐晶体的周期性ab initio计算 被引量:4
17
作者 居学海 姬广富 +1 位作者 邱玲 肖鹤鸣 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第11期2125-2127,共3页
The energy bands,electronic structures of CuN3 and AgN3 crystallines were investigated by periodic ab initio method.The charge density projection shows that there are overlaps of isodensities between the terminal nitr... The energy bands,electronic structures of CuN3 and AgN3 crystallines were investigated by periodic ab initio method.The charge density projection shows that there are overlaps of isodensities between the terminal nitrogen and metallic ion,indicating that the metals and the azides are combined by covalent bonds.The crystal lattice energies are-781.05 and-840.83 kJ/mol for CuN3 and AgN3 respectively.These results approach the data obtained by Gray′s approximate method.The frontier crystal orbital mainly consists of the atomic orbital of azide′s terminal nitrogen.The energy gap for AgN3 is smaller than that of CuN3,and the highest occupied crystal orbitals of AgN-3 consist of both the atomic orbitals of the terminal nitrogen in azide and the silver ion,which facilitates the electron to leap from terminal nitrogen in azide to metallic ion directly.Hence silver azide is slightly more sensitive than copper azide.The elastic coefficients C11,C22 and C33 of CuN3 are predicted to be 96.52,96.86 and 154.06 GPa,C11 and C22 of AgN3 are 303.29 and 138.80 GPa. 展开更多
关键词 CuN3和AgN3晶体 Ab INITIO 能带结构 电子结构 感度 弹性系数
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第ⅢA族金属叠氮多聚体结构和性质的理论研究 被引量:9
18
作者 夏其英 肖鹤鸣 +1 位作者 居学海 贡雪东 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第5期922-926,F008,共6页
在DFT-B3LYP/SDD水平上计算研究了第A族金属叠氮多聚体(Me2MN3)n(n=1~3,M=Ga,Al)的结构和性质.多聚体(Me2MN3)2,3的各优化构型均为环状,通过一子体系叠氮基的α-N和另一子体系的金属Ga或Al相连.二聚体(Me2MN3)2中含M2N2平面四元环结构... 在DFT-B3LYP/SDD水平上计算研究了第A族金属叠氮多聚体(Me2MN3)n(n=1~3,M=Ga,Al)的结构和性质.多聚体(Me2MN3)2,3的各优化构型均为环状,通过一子体系叠氮基的α-N和另一子体系的金属Ga或Al相连.二聚体(Me2MN3)2中含M2N2平面四元环结构,三聚体(Me2MN3)3具有结合能相近的扭船式和椅式两种构象,均含M3N3六元环结构.与单体相比,多聚体的几何参数变化较大.报道了它们在不同温度下的热力学性质,发现叠氮二甲基镓和铝体系以二聚体形式存在. 展开更多
关键词 (Me2MN3)n(n=1~3 M=Ga Al) 密度泛函理论 热力学性质
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2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物晶体形貌的MD模拟 被引量:5
19
作者 石文艳 王风云 +1 位作者 夏明珠 雷武 《含能材料》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第1期19-26,共8页
为探讨溶剂对炸药晶体形貌的影响机制和溶剂的选择依据,采用附着能(AE)模型预测2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物(ANPyO)在真空的晶体形貌,确定其主要生长晶面;并运用分子动力学(MD)模拟研究ANPyO晶面与溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的... 为探讨溶剂对炸药晶体形貌的影响机制和溶剂的选择依据,采用附着能(AE)模型预测2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物(ANPyO)在真空的晶体形貌,确定其主要生长晶面;并运用分子动力学(MD)模拟研究ANPyO晶面与溶剂N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的相互作用及其本质,进而通过修正的AE模型预测其在DMF中的晶体形貌。结果表明:ANPyO在真空中的晶体形状接近椭圆,主要生长晶面为(110)、(100)、(11-2)及(10-1)面。溶剂与晶面间存在较强相互作用,径向分布函数分析表明相互作用能主要包括范德华作用,库仑作用和氢键。在溶剂DMF中,晶面的修正附着能绝对值顺序为(110)<(11-2)<(10-1)<(100),ANPyO晶体形貌接近片状,与已有实验结果一致。此外,DMF分子在ANPyO晶面的扩散系数研究结果表明,扩散系数与修正附着能绝对值成线性关系,晶体生长形貌亦受溶剂扩散能力的影响。 展开更多
关键词 2 6-二氨基-3 5-二硝基吡啶-1-氧化物ANPyO 晶体形貌 分子动力学(MD)模拟 扩散系数 修正的附着能(AE)模型
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六硝基六氮杂异伍兹烷气相热解引发反应的理论研究 被引量:8
20
作者 张骥 肖鹤鸣 +1 位作者 贡雪东 李金山 《含能材料》 EI CAS CSCD 2000年第4期149-154,共6页
运用量子化学中非限制性Hartree -Fock自洽场PM3(UHF -SCF -PM3)分子轨道 (MO)方法计算研究了与六硝基六氮杂异伍兹烷 (HNIW )的α、β、γ、ε和δ五种晶型相对应的化合物分子的气相热解引发反应 ,求得反应过渡态、活化能和位能曲线 ,... 运用量子化学中非限制性Hartree -Fock自洽场PM3(UHF -SCF -PM3)分子轨道 (MO)方法计算研究了与六硝基六氮杂异伍兹烷 (HNIW )的α、β、γ、ε和δ五种晶型相对应的化合物分子的气相热解引发反应 ,求得反应过渡态、活化能和位能曲线 ,揭示了反应中体系几何、能量和原子上电荷的递变规律。发现标题物与通常的非笼状硝胺类爆炸物遵循类似的热解引发反应机理。讨论了反应活化能和撞击感度的关系。 展开更多
关键词 六硝基六氮杂异伍兹烷 气相热解 化学反应 量子化学
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