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共轭聚合物“电子舌”检测四环素类抗生素
1
作者 陈世勇 王杰 +3 位作者 朱琰超 张丽娟 王贵友 胡爱国 《华东理工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2024年第3期354-359,共6页
通过将6种共轭聚合物(CPs)与水性聚氨酯(WPU)物理共混,制备了WPU包覆的荧光传感阵列,用以检测水中的四环素类抗生素(TCs)。WPU与CPs共混后制备的薄膜阵列形状规则,荧光亮度高且稳定。WPU基体在溶胀后,存在泡孔状的孔道结构,增大了附着... 通过将6种共轭聚合物(CPs)与水性聚氨酯(WPU)物理共混,制备了WPU包覆的荧光传感阵列,用以检测水中的四环素类抗生素(TCs)。WPU与CPs共混后制备的薄膜阵列形状规则,荧光亮度高且稳定。WPU基体在溶胀后,存在泡孔状的孔道结构,增大了附着于其中的CPs与水中待测物TCs的接触概率,增强了阵列的荧光响应。通过相机捕捉检测前后的荧光照片,并提取照片的红绿蓝(RGB)值,获得了18维向量数据库。通过主成分分析(PCA)和线性判别分析(LDA)等方法对数据进行降维处理。结果发现该荧光传感阵列具有良好的区分不同结构TCs的能力,LDA模型的分析预测准确度可达100%。这种WPU包覆CPs的荧光检测阵列具有制备便捷、成本低和稳定性好等优点,可望作为环境检测中的“电子舌”,检测并甄别水体中的污染物如四环素类抗生素。 展开更多
关键词 共轭聚合物 水性聚氨酯 荧光传感阵列 四环素类抗生素 环境监测
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化学键合法制备长效抗菌聚对苯二甲酸乙二醇酯材料及其性能 被引量：13
2
作者 张祺 陆甦晖 +4 位作者 郑安呐 管涌 危大福 黄添华 李书召 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第4期873-880,共8页
通过化学反应将抗菌剂聚六亚甲基盐酸胍(PHMG)键合到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基体上,制得抗菌剂质量分数为15%的PET抗菌母料(PET-g-PHMG),PHMG与PET的键合效率达93.7%.透射电子显微镜(TEM)结果表明,化学键的键合作用提高了PHMG与PET... 通过化学反应将抗菌剂聚六亚甲基盐酸胍(PHMG)键合到聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)基体上,制得抗菌剂质量分数为15%的PET抗菌母料(PET-g-PHMG),PHMG与PET的键合效率达93.7%.透射电子显微镜(TEM)结果表明,化学键的键合作用提高了PHMG与PET的相容性,使得极性的PHMG以纳米尺寸均匀分布在PET-g-PHMG中.在PET基体中添加少量PET-g-PHMG,可制成不同抗菌剂含量的PET样品,抗菌母料PET-g-PHMG的添加可抑制PET基体的降解,提高抗菌PET样品的特性黏度.所得抗菌PET样品对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑菌率均在99%以上,即使反复水洗,抗菌性能也无明显降低.该抗菌PET样品具有良好的可纺性,通过熔融纺丝可以制成抗菌PET纤维,其抗菌性能具有耐水洗性,抗菌动力学测试结果表明,该抗菌PET样品对革兰氏阴性和阳性细菌还具有较快速的杀灭作用. 展开更多
关键词 聚对苯二甲酸乙二醇酯 化学键合 长效抗菌 接枝改性 胍盐抗菌剂
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酰胺链硅烷界面结合剂对尼龙66/玻纤复合材料性能的影响 被引量：5
3
作者 王丽 李远 +4 位作者 李文振 张来胜 董亮 王论 唐颂超 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第1期97-102,108,共7页
采用熔融挤出共混制备了尼龙66(PA66)/玻璃纤维(GF)复合材料,比较了常用硅烷偶联剂KH550与不同有机酸封端的酰胺链硅烷界面结合剂(ASI)对复合材料的力学性能、动态力学性能及界面层结构的影响,探究了复合材料中界面层形成的机理。结果表... 采用熔融挤出共混制备了尼龙66(PA66)/玻璃纤维(GF)复合材料,比较了常用硅烷偶联剂KH550与不同有机酸封端的酰胺链硅烷界面结合剂(ASI)对复合材料的力学性能、动态力学性能及界面层结构的影响,探究了复合材料中界面层形成的机理。结果表明,ASI与玻纤表面反应发生了化学反应,ASI添加量为1.5%时,对PA66/GF复合材料的力学性能改善效果最明显,其中,以对苯二甲酸封端,相对分子质量为2000左右的PTA-ASI使PA66/GF复合材料的界面能力提升最高,拉伸强度提高了54.8%,复合材料的综合性能提高最为显著。 展开更多
关键词 酰胺链 界面结合剂 动态力学分析 尼龙66/玻纤复合材料
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烃链功能改性剂对三元乙丙橡胶/凹凸棒土复合材料性能的影响 被引量：5
4
作者 王丽 唐颂超 +1 位作者 李远 王钰涛 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第6期32-37,共6页
采用机械共混法制备三元乙丙橡胶(EPDM)/凹凸棒土(AT)复合材料,考察了不同结构的烃链功能改性剂对复合材料硫化性能、力学性能和应力松弛行为及相结构的影响,探究3种烃链功能改性剂对凹凸棒土在复合材料中分散作用的机理。结果表明,改... 采用机械共混法制备三元乙丙橡胶(EPDM)/凹凸棒土(AT)复合材料,考察了不同结构的烃链功能改性剂对复合材料硫化性能、力学性能和应力松弛行为及相结构的影响,探究3种烃链功能改性剂对凹凸棒土在复合材料中分散作用的机理。结果表明,改性剂锚固在AT表面并与EPDM有良好相容性,使AT在EPDM中有更好分散性。改性剂添加量为AT的1%时,对EPDM/AT复合材料的力学性能改善效果最明显,其中,以胺基为端基,相对分子质量为2000左右的改性剂使EPDM和AT两相的界面结合性最好,复合材料的拉伸强度提高了304.34%,综合性能提高最为显著。 展开更多
关键词 三元乙丙橡胶/凹凸棒土复合材料 烃链功能改性剂 力学性能 应力松弛
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β-环糊精星形聚合物负载苯丁酸氮芥性能 被引量：1
5
作者 陈涛 黄婵 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2018年第10期2350-2356,共7页
通过原子转移自由基聚合,以溴化改性β-环糊精为引发剂,合成了星形聚合物β-环糊精-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(β-CD-PDMAEMA).采用红外光谱和核磁共振氢谱确定了星形聚合物的结构.分别在乙醇和水介质中,以β-CD-PDMAEMA为载体负载... 通过原子转移自由基聚合,以溴化改性β-环糊精为引发剂,合成了星形聚合物β-环糊精-聚甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(β-CD-PDMAEMA).采用红外光谱和核磁共振氢谱确定了星形聚合物的结构.分别在乙醇和水介质中,以β-CD-PDMAEMA为载体负载抗癌药物苯丁酸氮芥(CLB).通过紫外吸收光谱分析比较了2种介质中β-CD-PDMAEMA对CLB的载药效率及在37℃、不同p H值下的体外释药性能,分析了释药机理.结果表明,与乙醇相比,以水为介质时CLB能更多地通过主客体作用进入星形聚合物内核β-CD的疏水空腔,从而有更高的载药率,药物突释期短、突释量少,具有持续、高效的释放性能. CLB的释放属于扩散控制机理,PDMAEMA臂的质子化程度影响释药速率和累积释药量,表现出明显的p H响应性,酸性环境更有利于CLB的释放. 展开更多
关键词 聚甲基丙烯酸N N-二甲氨基乙酯 Β-环糊精 苯丁酸氮芥 主客体相互作用
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水性聚氨酯/聚邻氨基苯磺酸修饰碳纳米管复合材料的制备与性能 被引量：8
6
作者 丁赟立 王庚超 +2 位作者 王贵友 李星玮 张志平 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第8期128-130,133,共4页
采用原位聚合法合成出聚邻氨基苯磺酸修饰多壁碳纳米管(PASANT)。进而,以PASANT为导电填料,以水性聚氨酯乳液(WPU)为基体,采用溶液共混法制备WPU/PASANT复合材料,研究表明,PASANT能够均匀地分散在水性聚氨酯乳液中。PASANT与WPU复合后,P... 采用原位聚合法合成出聚邻氨基苯磺酸修饰多壁碳纳米管(PASANT)。进而,以PASANT为导电填料,以水性聚氨酯乳液(WPU)为基体,采用溶液共混法制备WPU/PASANT复合材料,研究表明,PASANT能够均匀地分散在水性聚氨酯乳液中。PASANT与WPU复合后,PASANT表面的-NH基团与WPU中的羰基(尤其是脲羰基)形成了氢键,复合材料的导电性和力学性能均得以提高。当PASANT的含量为5%时,复合材料的电导率和拉伸强度比纯水性聚氨酯分别提高6个数量级和465%。 展开更多
关键词 水性聚氨酯 导电聚合物 碳纳米管 复合材料
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用于锂离子电池正极材料的分级孔碳/2，5-二巯基-1，3,4-噻二唑/聚噻吩三元复合物 被引量：6
7
作者 迟婷玉 李涵 王庚超 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2013年第9期1981-1988,共8页
采用酚醛树脂为碳源,纳米碳酸钙为二次成孔剂,通过煅烧、刻蚀、KOH活化等工艺制备出活化分级孔碳(aHPC).在此基础上,以aHPC为模板,通过溶液浸渍制得活化分级孔碳/2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(aHPC/DMcT)复合物,然后运用氧化聚合法将聚(3,4... 采用酚醛树脂为碳源,纳米碳酸钙为二次成孔剂,通过煅烧、刻蚀、KOH活化等工艺制备出活化分级孔碳(aHPC).在此基础上,以aHPC为模板,通过溶液浸渍制得活化分级孔碳/2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑(aHPC/DMcT)复合物,然后运用氧化聚合法将聚(3,4-乙烯二氧噻吩)—聚苯乙烯磺酸(PEDOT-PSS)包覆在其表面制备出aHPC/DMcT/PEDOT-PSS复合物.并运用傅里叶变换红外(FTIR)光谱、X射线衍射(XRD)、场发射扫描电镜(FESEM)、透射电镜(TEM)和电化学测试等手段对所得复合材料的结构、形貌及电化学性能进行表征.结果显示,KOH活化后,aHPC孔道内的官能基团含量增加了,使得DMcT的负载量增大(52%),且DMcT几乎全部进入到aHPC孔道内.aHPC/DMcT复合物的首次放电容量为236mAh·g^(-1),循环20次后放电比容量仅为65mAh·g^(-1).而aHPC/DMcT/PEDOT-PSS复合物的表面包覆一层PEDOT-PSS导电薄膜,其首次放电容量高达281mAh·g^(-1),20次后的放电比容量为138mAh·g^(-1),容量保持率达49.1%. 展开更多
关键词 2 5-二巯基 1 3 4-噻二唑 聚噻吩 分级孔碳 复合电极材料 锂离子电池
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脂肪族聚氨酯弹性体/蒙脱土复合材料的制备与性能 被引量：5
8
作者 沈泉锦 王贵友 胡春圃 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期140-143,共4页
使用原位插层聚合法制备了一系列不同有机蒙脱土含量的基于异佛尔酮二异氰酸酯的脂肪族聚氨酯弹性体/蒙脱土纳米复合材料,通过X射线衍射(XRD)、差示扫描量热测试(DSC)、热重分析(TGA)等研究了有机蒙脱土含量对脂肪族聚氨酯弹性体结构与... 使用原位插层聚合法制备了一系列不同有机蒙脱土含量的基于异佛尔酮二异氰酸酯的脂肪族聚氨酯弹性体/蒙脱土纳米复合材料,通过X射线衍射(XRD)、差示扫描量热测试(DSC)、热重分析(TGA)等研究了有机蒙脱土含量对脂肪族聚氨酯弹性体结构与性能的影响。XRD结果表明,成功地合成了聚氨酯/蒙脱土插层型纳米复合材料。TGA结果表明,纳米复合材料的热稳定性随着有机蒙脱土含量的增加而提高。有机蒙脱土对聚氨酯基体有较好的增强和增韧作用,而当有机蒙脱土含量为7%时,纳米复合材料的力学性能最佳。 展开更多
关键词 脂肪族聚氨酯 纳米复合材料 蒙脱土 结构与形态 热性能
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通过Bergman环化聚合反应合成侧链含有苯丙氨酸的手性聚合物 被引量：1
9
作者 李菲 孙士元 +2 位作者 宋德朋 朱川川 胡爱国 《华东理工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2013年第2期121-125,130,共6页
合成了侧链带有手性氨基酸基团的烯二炔化合物,利用烯二炔化合物在加热或者光照条件下能够发生Bergman环化反应生成双自由基这一特点,制备了侧链含有手性中心的手性聚合物。红外光谱和核磁共振结果证实该烯二炔化合物发生了Bergman环化... 合成了侧链带有手性氨基酸基团的烯二炔化合物,利用烯二炔化合物在加热或者光照条件下能够发生Bergman环化反应生成双自由基这一特点,制备了侧链含有手性中心的手性聚合物。红外光谱和核磁共振结果证实该烯二炔化合物发生了Bergman环化反应,凝胶渗透色谱结果证实获得了高分子量聚合物,圆二色光谱结果证实通过Bergman环化反应制备的聚合物具有主链手性。 展开更多
关键词 烯二炔 Bergman环化反应 氨基酸 手性聚合物
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利用Yamamoto偶联反应合成碱基官能化的共轭聚合物研究 被引量：1
10
作者 朱秀娟 陈淑丹 胡爱国 《华东理工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2014年第5期549-554,共6页
将碱基官能化和共轭聚合物结合起来具有重要的研究意义。本文设计合成了间二溴苯修饰的碱基化合物——二溴苯基腺嘌呤和二溴苯基胸腺嘧啶。采用过渡金属镍催化的Yamamoto反应合成了侧链带有碱基的共轭聚合物。通过核磁、红外、紫外可见... 将碱基官能化和共轭聚合物结合起来具有重要的研究意义。本文设计合成了间二溴苯修饰的碱基化合物——二溴苯基腺嘌呤和二溴苯基胸腺嘧啶。采用过渡金属镍催化的Yamamoto反应合成了侧链带有碱基的共轭聚合物。通过核磁、红外、紫外可见光谱、基质辅助激光解析电离飞行时间质谱(MALDI-TOF)等方法对所得聚合物进行了分析表征。 展开更多
关键词 碱基 共轭聚合物 Yamamoto反应 MALDI—TOF
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钛酸钡/苯并噁唑树脂耐高温纳米复合材料的制备和介电性能 被引量：1
11
作者 姜正涛 刘小云 +1 位作者 汪文涛 庄启昕 《华东理工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2023年第1期55-61,共7页
合成了一种新型的热固性苯并噁唑树脂-NPBO,并采用化学接枝的方法制备了聚氨酯包覆钛酸钡核壳结构纳米粒子(PU@BT),将PU@BT与NPBO树脂复合,制备了PU@BT/NPBO纳米复合材料。对NPBO的化学结构和热固化行为进行研究,采用扫描电子显微镜(SEM... 合成了一种新型的热固性苯并噁唑树脂-NPBO,并采用化学接枝的方法制备了聚氨酯包覆钛酸钡核壳结构纳米粒子(PU@BT),将PU@BT与NPBO树脂复合,制备了PU@BT/NPBO纳米复合材料。对NPBO的化学结构和热固化行为进行研究,采用扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)观察了PU@BT的微观形貌,采用宽频介电谱仪测试了PU@BT/NPBO复合材料的介电性能。研究结果表明:随着PU@BT的体积分数由0提高到10%,复合材料的介电常数大幅提高。当频率为1 kHz时,纯NPBO的介电常数为3.3,而加入体积分数10%的PU@BT后,复合材料介电常数为7.3,相比于纯NPBO,复合材料的介电常数提高了1.21倍。 展开更多
关键词 苯并噁唑 钛酸钡 介电性能 介电常数 复合材料
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小麦麸质/聚氨酯共混材料的结构与吸水性
12
作者 陆萍 袁荞龙 《华东理工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2012年第3期317-323,共7页
合成了水性阳离子聚氨酯(WCPU),与小麦麸质(WG)溶液共混、冷冻干燥成粉,经热压后成共混片材。对WG/WCPU模压片材进行红外测试,对小麦蛋白酰胺Ⅰ区红外吸收峰经最小二乘法拟合分峰,结果表明小麦麸质蛋白的β-折叠结构的氢键化程度随WCPU... 合成了水性阳离子聚氨酯(WCPU),与小麦麸质(WG)溶液共混、冷冻干燥成粉,经热压后成共混片材。对WG/WCPU模压片材进行红外测试,对小麦蛋白酰胺Ⅰ区红外吸收峰经最小二乘法拟合分峰,结果表明小麦麸质蛋白的β-折叠结构的氢键化程度随WCPU质量分数的增加而呈现先减小后增大的趋势,WCPU可有效破坏小麦蛋白的氢键作用而增塑WG材料。对WG/WCPU热压片进行吸水性分析,结果显示WG/wCPU共混片的吸水溶胀初期为菲克溶胀过程,水分子扩散起决定作用。扫描电子显微镜(SEM)研究结果表明WG和WCPU共混效果良好。 展开更多
关键词 小麦麸质 聚氨酯 共混 次级结构 吸水性
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巯基-烯点击化学在乙烯基聚合物功能化改性中的高效应用 被引量：2
13
作者 李雪坤 《应用技术学报》 2017年第2期185-186,共2页
点击化学（Click Chemistry）是2001年诺贝尔化学奖获得者美国化学家Karl Barry Sharpless提出的一种快速合成大量化合物的新方法,是在组合化学（Combinatorial Chemistry）之后又一重要的有机合成化学技术。基于点击化学的巯基-烯自由... 点击化学（Click Chemistry）是2001年诺贝尔化学奖获得者美国化学家Karl Barry Sharpless提出的一种快速合成大量化合物的新方法,是在组合化学（Combinatorial Chemistry）之后又一重要的有机合成化学技术。基于点击化学的巯基-烯自由基加成反应,是一种反应高效、选择性高、条件温和、产物收率高且分离方法简单的有机合成方法。 展开更多
关键词 点击化学 功能化改性 美国化学家 乙烯基聚合物 有机合成方法 有机合成化学 快速合成 聚己内酯 三嵌段共聚物 诺贝尔化学奖
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酸和谷胱甘肽的双重响应性聚合物胶束负载光敏剂用于肿瘤细胞的光动力治疗 被引量：2
14
作者 王秋生 曹红亮 杲云 《华东理工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2019年第3期424-431,共8页
将大分子引发剂溴代聚乙二醇单甲醚(PEG2KBr)和酸响应的单体二(2-丙烯酰氧基乙氧基)-(4-甲氧基苯基)甲烷(ACD)通过逆向增强-原子转移自由基聚合(DE-ATRP)得到新型的两亲性嵌段共聚物 PEG-b-PACDs,再利用滴水法自组装形成纳米胶束及载有... 将大分子引发剂溴代聚乙二醇单甲醚(PEG2KBr)和酸响应的单体二(2-丙烯酰氧基乙氧基)-(4-甲氧基苯基)甲烷(ACD)通过逆向增强-原子转移自由基聚合(DE-ATRP)得到新型的两亲性嵌段共聚物 PEG-b-PACDs,再利用滴水法自组装形成纳米胶束及载有二氢卟吩 e6(Ce6)的纳米胶束。通过核磁共振氢谱(1H-NMR)、动态光散射(DLS)、透射电子显微镜(TEM)等对聚合物的结构及胶束粒径和形貌进行了测试表征,并采用噻唑蓝(MTT)法验证了载有 Ce6 的胶束对细胞的毒性。结果表明,聚合物可自组装成均一的球形胶束,负载Ce6后载药量可达到6.04%;在模拟肿瘤微环境的条件下,载药胶束具有酸、谷胱甘肽(GSH)两重响应性,并且有着良好的载药缓释性能;细胞毒性实验证明了该载药胶束对癌细胞具有很好的光动力治疗(PDT)效果。 展开更多
关键词 逆向增强-原子转移自由基聚合 响应释放 光动力治疗
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有机金属铬催化剂制备噁唑烷酮改性环氧树脂及其固化材料的性能
15
作者 李兵兵 王贵友 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第10期21-27,共7页
用有机金属铬催化剂催化4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)与双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)的反应,合成了噁唑烷酮改性环氧树脂(OXEP),研究了投料比和反应时间等对合成OXEP的影响。利用OXEP、DGEBA与甲基四氢苯酐进行固化反应,制备了不同OXEP... 用有机金属铬催化剂催化4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)与双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)的反应,合成了噁唑烷酮改性环氧树脂(OXEP),研究了投料比和反应时间等对合成OXEP的影响。利用OXEP、DGEBA与甲基四氢苯酐进行固化反应,制备了不同OXEP含量的固化材料。研究结果表明,随着OXEP含量即噁唑烷酮杂环含量的增加,固化材料的玻璃化转变温度、耐热性、拉伸强度、弯曲强度和冲击性能均得到大幅提高。 展开更多
关键词 环氧树脂 噁唑烷酮 有机金属铬催化剂 固化 力学性能
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二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物的合成及催化乙烯聚合 被引量：8
16
作者 张丹枫 孙悦 +2 位作者 邓筱娟 陈谦 董宝军 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2012年第9期2121-2128,共8页
报道了3个β-羟亚胺配体(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)OH(1a),(2,6-iPr2C6H3)N C.(Ph)CH2C(Ph)2OH(1b)和(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)OH(1c)及其二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)O]2TiCl2(2a),[(2,6-... 报道了3个β-羟亚胺配体(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)OH(1a),(2,6-iPr2C6H3)N C.(Ph)CH2C(Ph)2OH(1b)和(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)OH(1c)及其二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2CH(Ph)O]2TiCl2(2a),[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(Ph)2O]2.TiCl2(2b)和[(2,6-iPr2C6H3)N C(Ph)CH2C(C12H8)O]2TiCl2(2c)的合成,并对其结构进行了表征.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,以化合物2b为主催化剂,研究了Al/Ti摩尔比、反应时间、温度和聚合压力等对乙烯聚合的影响,发现该催化体系在较宽的反应条件下均可得到很高分子量的聚乙烯,熔点均在140℃左右.以化合物2a～2c为主催化剂对乙烯进行催化聚合,发现在β碳位上取代基的立体位阻对催化剂活性有很大影响.当化合物2b上引入2个苯基取代基时,催化剂显示出最佳催化活性. 展开更多
关键词 β-羟亚胺配体 二(β-羟亚胺)二氯化钛配合物 甲基铝氧烷助催化剂 乙烯聚合
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阴离子本体开环聚合反应挤出合成聚三氟丙基甲基硅氧烷 被引量：6
17
作者 高亚娟 杨鹏 +2 位作者 管涌 危大福 郑安呐 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2011年第9期20-23,共4页
以同向紧啮合双螺杆挤出机为反应器,硅醇钠/乙酸乙酯(EA)为引发体系,通过三氟丙基甲基环三硅氧烷(F3)阴离子本体开环聚合,制备了聚三氟丙基甲基硅氧烷(PMTFPS)。采用红外光谱(FT-IR),核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)确认了聚合物... 以同向紧啮合双螺杆挤出机为反应器,硅醇钠/乙酸乙酯(EA)为引发体系,通过三氟丙基甲基环三硅氧烷(F3)阴离子本体开环聚合,制备了聚三氟丙基甲基硅氧烷(PMTFPS)。采用红外光谱(FT-IR),核磁共振(1H-NMR)和凝胶渗透色谱(GPC)确认了聚合物的结构与分子量,用电离飞行时间质谱分析了副产物的组成。研究表明,提高反应温度和EA用量可使反应平衡点提前到达。而螺杆转速对反应的主要影响在于改变聚合反应时间。因此,控制适当反应条件,使反应在平衡点到来时间之前终止,可得到高分子量以及高收率的PMTFPS。所得产物的数均分子量为2.41×105,分子量分散指数为1.12,产率为90.5%。 展开更多
关键词 阴离子本体开环聚合 乙酸乙酯 聚三氟丙基甲基硅氧烷 反应挤出
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α-二亚胺镍(Ⅱ)催化甲基丙烯酸甲酯聚合 被引量：8
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作者 张丹枫 李森 +1 位作者 于文 孟兼冈 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第7期1559-1564,共6页
以4种不同结构的α-二亚胺镍（Ⅱ）催化剂[（t—Bu）-N=CH—CH=N-（t—Bu）]NiBr2（Cl），[C6H5-N—C（Me）-C（Me）-N=C6H5]NiBr2（C2），[（2，6-C6H3（Me）2）-N=C（Me）-C·（Me）=N-（2，6-C6H3（Me）2）]NiBr2（C3）和[（2，6... 以4种不同结构的α-二亚胺镍（Ⅱ）催化剂[（t—Bu）-N=CH—CH=N-（t—Bu）]NiBr2（Cl），[C6H5-N—C（Me）-C（Me）-N=C6H5]NiBr2（C2），[（2，6-C6H3（Me）2）-N=C（Me）-C·（Me）=N-（2，6-C6H3（Me）2）]NiBr2（C3）和[（2，6-C6H3（i—Pr）2）-N=C（An）-C（An）-N=（2，6-C6H3（i—Pr）2）]NiBr2（An=acenaphthyl）（C4），在甲基铝氧烷（MAO）作用下，对甲基丙烯酸甲酯（MMA）进行催化聚合．以c2为模型催化剂系统研究了Al／Ni摩尔比、单体浓度、聚合温度、聚合时间和反应溶剂对催化活性及聚合物分子量的影响．在较适合的聚合条件（催化剂用量为1．6μmol，Al／Ni摩尔比为800，MMA浓度为2．9mol／L，甲苯为溶剂，聚合温度为60℃，聚合时间为4h）下，讨论了催化剂结构对催化活性和聚合物分子量的影响．研究发现，催化剂C1-C3催化MMA聚合均得到富含间规结构的聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）．催化剂结构中空间位阻增大导致催化活性降低，空间位阻最小的c1催化活性最高[达107．8kg／（molNi·h）]；而空间位阻最大的c4催化活性仅为7．8kg／（mol Ni·h）．催化剂结构中给电子效应增加有利于催化活性及聚合物分子量的增加．C2催化活性为62．5kg／（toolNi·h），所得聚合物的分子量为5．0×10^4；而具有较强给电子效应的c3催化活性达到96．9kg／（molNi·h），并得到更高分子量的聚合物（7．6×10^4）． 展开更多
关键词 后过渡金属催化剂 α-二亚胺镍配合物 甲基丙烯酸甲酯 聚合
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N-(2,6-二烷基苯基)-2-呋喃甲酰胺镍配合物的合成及其催化甲基丙烯酸甲酯的聚合 被引量：5
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作者 张丹枫 赵平 黄葆同 《华东理工大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2012年第1期1-5,27,共6页
以呋喃甲酸、5-叔丁基-2-呋喃甲酸为起始物,在PCl3作用下,与苯胺、2,6-二烷基苯胺反应(烷基为乙基、异丙基),合成了4个N-(2,6二-烷基苯基)-5-叔丁基-2-呋喃甲酰胺有机配体,同时以N-(2,6-二乙基苯基)-5-叔丁基-2-呋喃甲酰胺与trans-[NiCl... 以呋喃甲酸、5-叔丁基-2-呋喃甲酸为起始物,在PCl3作用下,与苯胺、2,6-二烷基苯胺反应(烷基为乙基、异丙基),合成了4个N-(2,6二-烷基苯基)-5-叔丁基-2-呋喃甲酰胺有机配体,同时以N-(2,6-二乙基苯基)-5-叔丁基-2-呋喃甲酰胺与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了1个新的呋喃甲酰胺镍配合物,并采用核磁共振(1H-NMR)、红外光谱(IR)、质谱(MS)及元素分析(EA)对它们的结构进行了表征。以该配合物为催化剂,在甲基铝氧烷(MAO)作用下对甲基丙烯酸甲酯进行了催化聚合,以配合物中等的催化活性得到了富含间规结构的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。 展开更多
关键词 呋喃甲酰胺 镍配合物 后过渡金属催化剂 甲基丙烯酸甲酯
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“一锅法”N-（2-苯甲酰胺苯基）-水杨醛亚胺/TiCl4·2THF催化乙烯聚合 被引量：3
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作者 张丹枫 赵毛雨 +2 位作者 郭宁 唐颂超 郑安呐 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2019年第9期2012-2019,共8页
报道了4个含苯甲酰胺取代的水杨醛亚胺配体:N-(2-苯甲酰胺苯基)-水杨醛亚胺(L1)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-甲基水杨醛亚胺(L2)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-叔丁基水杨醛亚胺(L3)和N-(2-苯甲酰胺苯基)-3,5-二溴水杨醛亚胺(L4)的合成,采用1H NMR... 报道了4个含苯甲酰胺取代的水杨醛亚胺配体:N-(2-苯甲酰胺苯基)-水杨醛亚胺(L1)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-甲基水杨醛亚胺(L2)、N-(2-苯甲酰胺苯基)-3-叔丁基水杨醛亚胺(L3)和N-(2-苯甲酰胺苯基)-3,5-二溴水杨醛亚胺(L4)的合成,采用1H NMR和HRMS对其结构进行了表征.在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)作用下,以L3与TiCl4·2THF为模型催化体系,在最佳陈化条件(陈化温度为25℃,陈化时间为30 min,配体与TiCl4·2THF的摩尔比3∶1)下,考察了L1~L4/TiCl4·2THF催化体系Al/Ti摩尔比、反应时间、反应温度和聚合压力,以及配体结构等对乙烯聚合的影响.结果表明,随着在水杨醛骨架上氧原子邻位取代基位阻的增大,催化体系的活性及所得聚乙烯的分子量均有增加,其中以L3的催化活性最高,达到224 kg PE/(mol Ti·h).采用高温1H NMR,13C NMR,GPC-IR和DSC等对由不同配体L1~L4/TiCl4·2THF得到的聚乙烯样品的微观结构与热性能进行了分析与表征,结果显示样品为线性高密度聚乙烯,Mn=5.9×10^4~11.9×10^4,分子量分布(PDI)为21.9~72.1. 展开更多
关键词 水杨醛亚胺配体 TiCl4·2THF 烯烃聚合催化剂 乙烯聚合
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