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多级孔ZSM-5分子筛的合成及催化苯、甲醇烷基化反应的研究 被引量:32
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作者 陆璐 张会贞 朱学栋 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第S1期111-115,共5页
采用固相水热合成法,以有机硅烷作为添加剂,直接合成了多级孔ZSM-5分子筛。采用XRD、SEM、NH3-TPD、N2物理吸附等手段对多孔级ZSM-5分子筛进行了表征。结果表明,该分子筛拥有微孔和介孔2种孔道。苯、甲醇烷基化反应的研究表明,与普通ZS... 采用固相水热合成法,以有机硅烷作为添加剂,直接合成了多级孔ZSM-5分子筛。采用XRD、SEM、NH3-TPD、N2物理吸附等手段对多孔级ZSM-5分子筛进行了表征。结果表明,该分子筛拥有微孔和介孔2种孔道。苯、甲醇烷基化反应的研究表明,与普通ZSM-5分子筛相比,多级孔ZSM-5分子筛上苯的转化率提高了约8%,甲苯及二甲苯的选择性提高了约3%,收率提高了近9%。采用6%MgO/多级孔ZSM-5分子筛,苯、甲醇烷基化合适的反应条件为:温度460℃,质量空速6h-1,此时苯的转化率达到55%,甲苯及二甲苯的选择性超过90%,其中二甲苯的选择性超过35%。 展开更多
关键词 ZSM-5 甲醇 烷基化 多级孔结构
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苯和甲醇烷基化反应机理及催化剂研究进展 被引量:10
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作者 闻振浩 杨大强 朱学栋 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2017年第1期41-44,46,共5页
对近年来国内在苯和甲醇烷基化研究取得的进展进行了综述。介绍了苯和甲醇烷基化机理,总结了国内在苯和甲醇烷基化催化剂开发取得的进展,并讨论了苯和甲醇烷基化反应的影响因素。ZSM-5分子筛是催化苯和甲醇烷基化反应的适宜载体,通过适... 对近年来国内在苯和甲醇烷基化研究取得的进展进行了综述。介绍了苯和甲醇烷基化机理,总结了国内在苯和甲醇烷基化催化剂开发取得的进展,并讨论了苯和甲醇烷基化反应的影响因素。ZSM-5分子筛是催化苯和甲醇烷基化反应的适宜载体,通过适当改性可以提高其催化性能。苯和甲醇烷基化催化剂已完成吨级放大,现已进入工业试验阶段。 展开更多
关键词 甲醇 烷基化 二甲苯
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甲醇耦合抽余油芳构化反应催化剂制备及其催化性能研究 被引量:2
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作者 魏书梅 徐亚荣 +1 位作者 李琪蓉 朱学栋 《石油炼制与化工》 CAS CSCD 北大核心 2021年第6期11-17,共7页
采用简单、快速、易工业化的一步法水热合成制备了ZSM-5 ZSM-11共晶分子筛,采用X射线衍射、N 2吸附-脱附、NH 3程序升温脱附、吡啶吸附红外光谱、扫描电镜和透射电镜等分析手段对ZSM-5 ZSM-11共晶分子筛进行了表征,并将成型催化剂应用... 采用简单、快速、易工业化的一步法水热合成制备了ZSM-5 ZSM-11共晶分子筛,采用X射线衍射、N 2吸附-脱附、NH 3程序升温脱附、吡啶吸附红外光谱、扫描电镜和透射电镜等分析手段对ZSM-5 ZSM-11共晶分子筛进行了表征,并将成型催化剂应用于催化甲醇耦合抽余油芳构化反应体系中。结果表明:通过一系列表征手段证实了合成的分子筛为ZSM-5 ZSM-11共晶分子筛,具有多级孔结构,其比表面积为358 m 2 g,孔体积0.35 cm 3 g;具有B酸和L酸,B酸L酸酸量比为2.07,晶体是由棒状的六方柱体插接而成的规则、棱角清晰的球体构成。在反应温度为380℃、反应压力为0.5 MPa、甲醇抽余油质量比为1∶1、质量空速为1 h-1的条件下,ZSM-5 ZSM-11共晶分子筛成型催化剂催化甲醇耦合抽余油芳构化反应时,C 5+收率大于81%,芳烃收率最高为38%。ZSM-5 ZSM-11共晶分子筛催化剂催化甲醇耦合抽余油芳构化反应具有良好的工业应用前景。 展开更多
关键词 ZSM-5/ZSM-11共晶分子筛 多级孔 甲醇 抽余油 芳构化
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甲醇耦合轻烃反应制芳烃/烯烃研究进展与经济性分析 被引量:2
4
作者 魏书梅 徐亚荣 +1 位作者 聂宏元 朱学栋 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第S01期116-122,共7页
近年来,利用廉价易得的甲醇与低附加值轻烃进行耦合反应制烯烃或芳烃,赢得了许多研究学者的关注。经过研究证实了耦合反应过程不仅存在热量耦合互供情况,而且反应物之间也发生了耦合作用。本文首先从催化剂研究、工艺技术开发及反应机... 近年来,利用廉价易得的甲醇与低附加值轻烃进行耦合反应制烯烃或芳烃,赢得了许多研究学者的关注。经过研究证实了耦合反应过程不仅存在热量耦合互供情况,而且反应物之间也发生了耦合作用。本文首先从催化剂研究、工艺技术开发及反应机理等方面介绍了甲醇耦合轻烃反应的研究进展,到目前为止,甲醇耦合轻烃反应研究大多处于实验室基础研究阶段,反应主要以ZSM-5、ZSM-5/ZSM-11、ZSM-11分子筛及对上述三种分子筛进行改性后的分子筛为催化剂;其工艺技术主要利用固定床和流化床反应工艺技术;同时反应机理研究得到耦合反应中单分子反应机理和双分子反应机理可能同时存在,在低转化率和较高反应温度时,反应通过单分子进攻B酸性位的C—H键或C—C键,生成五配位碳正离子,在这种反应机理中高能量过渡态决定了高活化能,单分子反应机理占主导;而当转化率较高和低反应温度时,双分子反应机理占主导,反应过程中被吸附的化合物将发生异构化、β断裂和烯烃的烷基化反应。最后,在实验基础上进行了甲醇耦合轻烃经济性分析。 展开更多
关键词 甲醇 轻烃 芳烃/烯烃 进展 经济性分析
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MoO3/HZSM-5催化剂上重芳烃加氢脱烷基反应 被引量:14
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作者 董娇娇 朱瑾 +3 位作者 申群兵 刘子玉 朱学栋 朱子彬 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第3期232-237,共6页
采用等体积浸渍法制备了不同负载量的MoO3/HZSM-5催化剂,考察了MoO3/HZSM-5催化剂上MoO3负载量和工艺条件对重芳烃(C9+)加氢脱烷基反应的影响;并用X射线衍射、吡啶吸附红外光谱、氨程序升温脱附等技术对催化剂进行了表征。实验结果表明... 采用等体积浸渍法制备了不同负载量的MoO3/HZSM-5催化剂,考察了MoO3/HZSM-5催化剂上MoO3负载量和工艺条件对重芳烃(C9+)加氢脱烷基反应的影响;并用X射线衍射、吡啶吸附红外光谱、氨程序升温脱附等技术对催化剂进行了表征。实验结果表明,重芳烃在MoO3/HZSM-5催化剂上的反应性能与HZSM-5分子筛上MoO3的分散状态、催化剂的酸性和酸量及工艺条件有关;当MoO3/HZSM-5催化剂中MoO3的负载量(质量分数)接近15%时,MoO3在HZSM-5分子筛表面呈单层分散。采用15%MoO3/HZSM-5催化剂,在550℃、3.0MPa、重时空速3.62h-1及V(H2)∶V(C9+)=800的反应条件下,重芳烃转化率达55.94%,苯、甲苯、二甲苯(BTX)收率大于50%,BTX总选择性达90%以上。 展开更多
关键词 三氧化钼 HZSM-5分子筛 负载型催化剂 重芳烃 加氢脱烷基
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MCM-22分子筛的合成及其在重芳烃轻质化反应中的应用 被引量:4
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作者 朱瑾 朱学栋 +2 位作者 刘子玉 董娇娇 朱子彬 《华东理工大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第4期472-476,共5页
以六亚甲基亚胺(HMI)为模板剂,通过改变合成条件制备了MCM-22分子筛,并考察了合成条件对MCM-22结晶情况的影响。凝胶配比和晶化条件对分子筛合成的影响很大:当n(SiO2):n(Al2O3)-25~50、n(HMI):n(SiO2)-0.20~0.40、n... 以六亚甲基亚胺(HMI)为模板剂,通过改变合成条件制备了MCM-22分子筛,并考察了合成条件对MCM-22结晶情况的影响。凝胶配比和晶化条件对分子筛合成的影响很大:当n(SiO2):n(Al2O3)-25~50、n(HMI):n(SiO2)-0.20~0.40、n(OH^-)。n(SiO2)=0.10~0.18时,150℃下晶化48~108h可得到纯的MCM-22分子筛。经NH4NO3。交换所得HMCM-22分子筛催化剂对重芳烃加氢脱烷基反应具有良好的催化性能,在反应温度为460℃、压力为3.0MPa、空速为3.62h叫及氢烃体积比为1600的条件下,其重芳烃转化率介于HZSM-5和Hβ之间,但苯、甲苯、二甲苯(BTX)总选择性最高,可达到83.6%。 展开更多
关键词 MCM-22 水热合成 重芳烃 脱烷基
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蛋壳型钴基催化剂的费托合成反应性能 被引量:3
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作者 鲁丰乐 邵倪 +2 位作者 张海涛 应卫勇 房鼎业 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第6期601-606,共6页
采用BET,XRD,TG-DSC,TPR等方法对蛋壳型Co/SiO2催化剂进行了表征,并在直流流动等温积分反应器中考察了该催化剂的费托合成反应性能。表征结果显示,蛋壳型Co/SiO2催化剂为中孔结构,表面Co物种为Co3O4,适宜的焙烧温度为450℃,还原条件为不... 采用BET,XRD,TG-DSC,TPR等方法对蛋壳型Co/SiO2催化剂进行了表征,并在直流流动等温积分反应器中考察了该催化剂的费托合成反应性能。表征结果显示,蛋壳型Co/SiO2催化剂为中孔结构,表面Co物种为Co3O4,适宜的焙烧温度为450℃,还原条件为不同H2含量的H2-N2混合气、程序升温,最高还原温度390℃。实验结果表明,反应压力升高,CO转化率增大,油和蜡生成量增加,C5+选择性提高;反应温度升高或n(H2)∶n(CO)增大,CO转化率增大,油和蜡生成量增加,但C5+烃选择性降低;气态空速增大,CO转化率降低,油和蜡生成量先增加后减少,C5+烃选择性降低。该催化剂用于费托合成的适宜工艺条件为:反应压力3.5MPa、反应温度225~235℃、n(H2)∶n(CO)=2.000~2.100、气态空速2000h-1。 展开更多
关键词 费托合成 液体燃料 蛋壳型钴基催化剂 合成气
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HF改性的Pt/ZSM-5催化剂在苯和甲醇烷基化反应中的应用 被引量:13
8
作者 刘司 闻振浩 +1 位作者 杨大强 朱学栋 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2016年第5期571-576,共6页
以HF改性的Pt/ZSM-5为催化剂,研究了其在苯和甲醇烷基化反应的应用,并用XRD、NH_3-TPD、BET等表征方法研究了改性前后催化剂酸性和孔结构变化。结果表明,经HF改性后,Pt/ZSM-5催化剂的酸性增强、酸量增加,苯和甲醇烷基化反应性能明显提升... 以HF改性的Pt/ZSM-5为催化剂,研究了其在苯和甲醇烷基化反应的应用,并用XRD、NH_3-TPD、BET等表征方法研究了改性前后催化剂酸性和孔结构变化。结果表明,经HF改性后,Pt/ZSM-5催化剂的酸性增强、酸量增加,苯和甲醇烷基化反应性能明显提升。3%HF-0.2%Pt/ZSM-5催化剂催化苯和甲醇烷基化反应时,甲苯和二甲苯选择性达到92.20%。但是,HF负载量大于6%时,HF脱除的部分骨架硅和骨架铝会堆积在催化剂孔道内部,限制了反应物和产物的扩散,造成其催化性能下降。通过计算得到了HF改性的Pt/ZSM-5催化剂上苯和甲醇烷基化反应的活化能为118 k J/mol。 展开更多
关键词 ZSM-5 HF 甲醇 烷基化
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鼓泡塔反应器中乙烯-苯体系气液传质系数的测定 被引量:1
9
作者 王玉华 朱学栋 +2 位作者 卞太锋 吴勇强 朱子彬 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第3期389-394,共6页
以乙烯-苯系统为对象,借助计算机图像处理技术,采用单孔进气,研究了常温常压下鼓泡塔反应器内的传质特性。实验结果表明:在塔内液体循环速度0.02m·s-1,空塔气速2.1×10-4~6.1×10-4m·s-1、进气孔径0.8~2mm实验条件下... 以乙烯-苯系统为对象,借助计算机图像处理技术,采用单孔进气,研究了常温常压下鼓泡塔反应器内的传质特性。实验结果表明:在塔内液体循环速度0.02m·s-1,空塔气速2.1×10-4~6.1×10-4m·s-1、进气孔径0.8~2mm实验条件下,乙烯在苯中的吸收溶解过程主要与温度、压力及气体和液体的性质有关;吸收过程刚开始时,气泡当量直径较大,气泡消失速率较大,吸收过程类似于CO2在水中的吸收过程;气液传质比表面积a随着空塔气速的增大而增大,孔径和空塔气速的影响可以忽略;气液传质系数kL受空塔气速、进气孔径变化的影响很小,其值约为1.372×10-4m·s-1。 展开更多
关键词 单孔 气液传质 传质系数 鼓泡塔
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高压水热法制备硼酸铝纳米晶须 被引量:2
10
作者 梅园 谭映月 +1 位作者 赵延茂 朱学栋 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第4期78-81,共4页
以硼砂、铝粉、氯化铵为原料,利用高压水热法合成了长度为2 ~5μ m,直径为45~ 110 nm,长径比可达225的硼酸铝纳米晶须.采用X-射线衍射(XRD)、超高分辨场发射扫描电子显微镜(FESEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线能谱(EDS)对合... 以硼砂、铝粉、氯化铵为原料,利用高压水热法合成了长度为2 ~5μ m,直径为45~ 110 nm,长径比可达225的硼酸铝纳米晶须.采用X-射线衍射(XRD)、超高分辨场发射扫描电子显微镜(FESEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线能谱(EDS)对合成产物进行了表征.结果表明,在高压下,氯化铵分解生成的氨气阻碍了氧化硼颗粒过于团聚在氧化铝颗粒周围,避免了侧面上过饱和度增高,从而抑制了径向生长的二维成核,晶须在生长过程中,表面上吸附的有限氧化硼通过表面扩散向结晶尖端迁移,给晶须尖端上的螺旋位错供料. 展开更多
关键词 硼酸铝 晶须 水热法 生长机理
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磷酸和AlCl3含量对介孔Ti-P-Al材料合成的影响 被引量:1
11
作者 刘子玉 朱子彬 +1 位作者 朱学栋 吕晓玮 《华东理工大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第4期467-471,共5页
以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂、通过后处理法合成了介孔结构的Ti-P-Al材料,此类材料无需焙烧即呈现出典型的介孔特征。采用多种表征手段如XRD、FT-IR以及氮气物理吸附等方法考察了磷酸浓度和AlCl3量对所得介孔材料的影响。实... 以十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂、通过后处理法合成了介孔结构的Ti-P-Al材料,此类材料无需焙烧即呈现出典型的介孔特征。采用多种表征手段如XRD、FT-IR以及氮气物理吸附等方法考察了磷酸浓度和AlCl3量对所得介孔材料的影响。实验表明:磷酸浓度影响Ti-P介孔结构的长程有序性,但对介孔Ti-P-Al材料的影响很小。AlCl3量对所得介孔结构的影响非常明显,AlCl3量小时得不到介孔材料而AlCl3量大时样品的长程有序性下降。AlCl3量也影响介孔材料中的模板剂含量:在MTP0.25Aly系列样品中,当y=0.7时样品中的模板剂基本没被脱除,因而得到的是无孔材料;当y=7时样品中的绝大部分模板剂已被脱除而得到了介孔材料,所得样品原粉的比表面积为284 m2/g、孔容(v)为0.38 cm3/g、孔径(D)为3.98 nm;进一步增加AlCl3量至y=14时,样品原粉的比表面积高达321 m2/g,孔容和孔径分别为0.39 cm3/g和3.68 nm。 展开更多
关键词 介孔 Ti—P-Al材料:磷酸浓度 ALCL3
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高岭土水热合成ZSM-5及其在甲醇制芳烃中的应用 被引量:3
12
作者 周茁 刘明慧 +1 位作者 曹庆胜 朱学栋 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2017年第1期83-87,共5页
以高岭土为原料,采用晶种替代模板剂在水热条件下合成ZSM-5分子筛。考察了晶种质量分数、碱硅摩尔比及晶化时间对合成分子筛的影响。用XRD、FESEM、N2吸附-脱附、NH3-TPD等手段对合成样品进行了表征,并在甲醇制芳烃(Methonalto Aromatic... 以高岭土为原料,采用晶种替代模板剂在水热条件下合成ZSM-5分子筛。考察了晶种质量分数、碱硅摩尔比及晶化时间对合成分子筛的影响。用XRD、FESEM、N2吸附-脱附、NH3-TPD等手段对合成样品进行了表征,并在甲醇制芳烃(Methonalto Aromatics,MTA)反应中评价其催化性能。结果表明:晶种质量分数为3%,Na OH/Si O2摩尔比为0.15,晶化时间为24 h,晶化温度为200℃时,合成出的ZSM-5分子筛相对结晶度最高为96%,晶粒为典型六棱柱状,大小约为1μm。合成的ZSM-5分子筛在MTA反应中具有较高的催化活性,BTX和芳烃选择性分别为29.7%和31.6%,较南开ZSM-5原粉分别提高1.5%和0.3%。 展开更多
关键词 高岭土 晶种 水热合成 ZSM-5分子筛 MTA
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碱处理对高岭土微球上原位合成ZSM-5分子筛的影响 被引量:5
13
作者 刘明慧 魏振浩 +1 位作者 周茁 朱学栋 《无机盐工业》 CAS 北大核心 2016年第7期68-72,共5页
以碱处理的焙烧高岭土微球(CKM)为载体,采用原位合成方法成功制备了ZSM-5分子筛。考察了碱处理条件对原位合成的影响。采用XRD、FESEM、N2吸附-脱附、NH3-TPD对合成样品进行了表征。结果表明:碱处理条件对晶化产物的化学组成、形貌... 以碱处理的焙烧高岭土微球(CKM)为载体,采用原位合成方法成功制备了ZSM-5分子筛。考察了碱处理条件对原位合成的影响。采用XRD、FESEM、N2吸附-脱附、NH3-TPD对合成样品进行了表征。结果表明:碱处理条件对晶化产物的化学组成、形貌结构有显著影响。7.4%(质量分数)的氢氧化钠溶液在95℃、1.5 h条件下处理的CKM表面合成出纯相的ZSM-5分子筛,颗粒尺寸约为0.8~1μm,比表面积为128 m2/g,总孔容、微孔比表面积和酸量均明显增加。 展开更多
关键词 碱处理 焙烧高岭土微球 原位合成 ZSM-5分子筛
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Al-ITQ-13分子筛的酸处理及其在苯-甲醇烷基化中的应用
14
作者 金朝阳 何暄 +1 位作者 杨帆 朱学栋 《现代化工》 CAS CSCD 北大核心 2019年第2期171-175,共5页
以硅溶胶、九水硝酸铝、氧化锗为原料直接合成了Al-ITQ-13分子筛原粉,并利用0. 01 mol/L的盐酸对分子筛原粉进行脱锗处理。利用XRD、SEM、N2吸附-脱附、NH3-TPD、ICP-OES和IR等方法对酸处理前后的分子筛进行表征,并将其应用于苯-甲醇烷... 以硅溶胶、九水硝酸铝、氧化锗为原料直接合成了Al-ITQ-13分子筛原粉,并利用0. 01 mol/L的盐酸对分子筛原粉进行脱锗处理。利用XRD、SEM、N2吸附-脱附、NH3-TPD、ICP-OES和IR等方法对酸处理前后的分子筛进行表征,并将其应用于苯-甲醇烷基化反应中,考察其催化性能。结果表明,在酸处理温度为120℃时,分子筛的骨架不受影响,比表面积和孔体积最大,脱锗率为22. 72%,苯的转化率为59. 3%,比处理前提高了7. 1%。 展开更多
关键词 Al-ITQ-13分子筛 酸处理 脱锗 苯-甲醇烷基化
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