铜离子交换分子筛上NO吸附的IR光谱及TPD研究 被引量：7

1

作者 张文祥 贾明君 +5 位作者 张春雷 张丽华 吴通好 孙铁 八寻秀典 岩本正和 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第7期1112-1114,共3页

采用原位ＩＲ光谱及ＴＰＤ技术研究了ＮＯ在铜离子交换分子筛上各种表面物种的生成及脱附，并与ＮＯ在Ｃｕ－ＺＳＭ－５上的分解反应性能相关联，考察了Ｃｕ－ＺＳＭ－５反应活性高的原因及Ｏ２的生成机理．ＮＯ的吸附状态随分子筛母体... 采用原位ＩＲ光谱及ＴＰＤ技术研究了ＮＯ在铜离子交换分子筛上各种表面物种的生成及脱附，并与ＮＯ在Ｃｕ－ＺＳＭ－５上的分解反应性能相关联，考察了Ｃｕ－ＺＳＭ－５反应活性高的原因及Ｏ２的生成机理．ＮＯ的吸附状态随分子筛母体种类及铜离子交换度的不同而变化，交换度较高的ＺＳＭ－５催化剂上容易形成ＮＯ－３物种，该物种对ＮＯ分解及Ｏ２的生成具有重要作用． 展开更多

关键词 铜离子交换 分子筛 一氧化氮 吸附 分解 催化剂

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甲烷芳构化Co-Mo/HZSM-5催化剂的研究 被引量：3

2

作者 董群 刘社田 +2 位作者 王林胜 大西隆一郎 市川胜 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 1999年第5期20-24,共5页

考察了Ｃｏ－Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５ 催化剂的甲烷无氧芳构化性能， 并用ＮＨ３ －ＴＰＤ和ＸＲＤ方法表征了其表面结构对于甲烷芳构化的影响。结果表明， 适量引入Ｃｏ 助剂可显著提高甲烷的转化率和芳烃收率， 降低焦炭的生成， 提高催... 考察了Ｃｏ－Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５ 催化剂的甲烷无氧芳构化性能， 并用ＮＨ３ －ＴＰＤ和ＸＲＤ方法表征了其表面结构对于甲烷芳构化的影响。结果表明， 适量引入Ｃｏ 助剂可显著提高甲烷的转化率和芳烃收率， 降低焦炭的生成， 提高催化剂的稳定性。从测定结果可知， Ｃｏ 助剂的引入可改变Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５ 分子筛催化剂酸性， Ｃｏ 的含量不同对酸性的影响不同。Ｃｏ 助剂的引入还提高了ＭｏＯ３ 在担体上的分散度。 展开更多

关键词 钴 助剂 甲烷 芳构化 催化剂

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由分子筛笼内铂羰基簇合物得到的催化剂的分散度研究 被引量：1

3

作者 李光进 杨亚书 +1 位作者 郭燮贤 市川胜 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第6期549-554,共6页

由分子筛笼内包容的铂羰基簇合物［Pt（12）（CO）（24）］（2－）／NaY和［Pt9（CO）（18）］（2－）／NaY经还原得到的样品Pt（12）／NaY和Pi9／NaY的分散度用EXAFS和化学吸附进行了表征．对Pt（12）／NaY和Pi9／NaY，EXAFS分析分别给... 由分子筛笼内包容的铂羰基簇合物［Pt（12）（CO）（24）］（2－）／NaY和［Pt9（CO）（18）］（2－）／NaY经还原得到的样品Pt（12）／NaY和Pi9／NaY的分散度用EXAFS和化学吸附进行了表征．对Pt（12）／NaY和Pi9／NaY，EXAFS分析分别给出R（Pt－Pt）＝2．74■，配位数C．N．＝4．2和R（Pt－Pt）＝2．74■配位数C．N．＝3．8，而化学吸附结果分别为H／Pt＝1．26，CO／Pt＝0．69和H／Pt＝1．24，CO／Pt＝0．64．与浸渍法制备的Pt／Al2o3相比小得多的Pt－Pt配位数及大的化学吸附值说明，由分子筛笼内铂羰基簇合物出发，我们得到了高分散的Pt／NaY催化剂．由于还原后原子堆积形式的变化，Pt（12）／NaY和Pi9／NaY的再还原羰基化不能可逆地得到与前驱体相同的铂羰基簇合物． 展开更多

关键词 分子筛 铂 羰基 簇合物 催化剂

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甲醇在欠电位沉积Sn/Pt电极上催化氧化 被引量：14

4

作者 魏子栋 三木敦史 +1 位作者 大森唯义 大泽雅俊 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第12期1120-1124,共5页

在欠电位沉积(upd)锡修饰的铂电极(upd-Sn/Pt)上,对甲醇电化学催化氧化过程进行了研究.发现当Pt表面upd-Sn的覆盖率在20%附近时,对甲醇的催化氧化的增强作用最为明显;在电位低于0.35V(vsRHE)时,甲醇在Pt与upd-Sn/Pt电极上氧化只进行到... 在欠电位沉积(upd)锡修饰的铂电极(upd-Sn/Pt)上,对甲醇电化学催化氧化过程进行了研究.发现当Pt表面upd-Sn的覆盖率在20%附近时,对甲醇的催化氧化的增强作用最为明显;在电位低于0.35V(vsRHE)时,甲醇在Pt与upd-Sn/Pt电极上氧化只进行到脱氢生成CO的步骤;在0.35V以后,表面Sn-OH形成,反应Sn-OH+COads=Sn+CO2+H++e有利于表面CO的去除;而Pt电极上,只有0.6V以后,才有反应Pt-OH+COads=Pt+CO2+H++e发生.因此,Sn的存在有利于甲醇在较低的电位下氧化;Pt电极上CH3OH脱氢并释放出电子的过程是一个快速的过程,表面CO的去除是甲醇氧化过程的控制步骤;甲醇氧化产生的表面吸附态CO以线式吸附为主,少量的桥式吸附态CO在反应初期即达到吸附饱和;Pt表面上upd-Sn表现的催化增强作用,在光亮铂电极和在高分散铂黑电极上是一致的. 展开更多

关键词 Sn/Pt电极 催化氧化 直接甲醇燃料电池 甲醇 欠电位沉积 Pt-Sn合金 锡/铂电极

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金属离子交换分子筛的NO吸附性能 被引量：11

5

作者 张文祥 贾明君 +4 位作者 吴通好 孙铁 八寻秀典 岩本正和 泉顺 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第12期1999-2003,共5页

在固定床流动吸附装置上利用吸附一脱附法测定了各种金属离子交换分子筛上NO吸附性能．结果表明，在ZSM－5上NO的可逆吸附量（qrev）与不可逆吸附量（qiir）随交换金属离子的不同而不同．单位交换金属离子的NO可逆吸附量（qrev）与不可... 在固定床流动吸附装置上利用吸附一脱附法测定了各种金属离子交换分子筛上NO吸附性能．结果表明，在ZSM－5上NO的可逆吸附量（qrev）与不可逆吸附量（qiir）随交换金属离子的不同而不同．单位交换金属离子的NO可逆吸附量（qrev）与不可逆吸附量（qiir）随分子筛铝含量的减少而增加．qrev与qiir在ZSM－5分子筛上不随交换度变化，而在丝光沸石上却随交换度的变化而改变． 展开更多

关键词 金属离子交换 分子筛 一氧化氮 吸附 ZSM-5

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熔铁催化剂活性与其母体铁氧化物形态和组成的关系(Ⅱ) 表面活性位和氨合成反应速率 被引量：5

6

作者 刘化章 李小年 +2 位作者 铃木聪雄 大西隆一郎 市川胜 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第4期462-467,共6页

采用N2 低温吸附、CO和CO2 化学吸附技术和活性试验研究了不同铁氧化物为母体的氨合成催化剂表面活性位与催化活性的关系 .结果表明 ,活性相铁原子在表面的暴露百分数 <1 % ,99%以上的铁原子掩埋在体相内部 .随着母体铁氧化物性质和... 采用N2 低温吸附、CO和CO2 化学吸附技术和活性试验研究了不同铁氧化物为母体的氨合成催化剂表面活性位与催化活性的关系 .结果表明 ,活性相铁原子在表面的暴露百分数 <1 % ,99%以上的铁原子掩埋在体相内部 .随着母体铁氧化物性质和组成的变化 ,催化剂活性 (以氨的体积分数表征 )、质量反应速率 (rm)、合成氨转换频率 (TOF)和表面酸覆盖度 (SA)及其酸碱覆盖度的比例 (SA/SK)有相似的变化规律 ,即与Fe2 +/Fe3+呈驼峰形变化曲线 .实验发现 ,随着母体中FeO含量的增加 ,还原后催化剂表面性质和表面结构改变 ,表面活性位数目减少而活性位强度增大 .这可能是结构改性剂Al2 O3对Fe晶面的表面重构作用所致 . 展开更多

关键词 铁氧化物 活性位 氨合成 催化剂

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Pt羰基簇合物在NaY内的合成机理

7

作者 李光进 郭燮贤 +1 位作者 藤本俊幸 市川胜 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第8期710-715,共6页

利用IR，EXAFS13CO同位素交换反应及与NO作用等手段研究了Pt羰基簇合物[Pt3（CO）6]（n＝3，4）在NaY分子筛超笼内的合成机理．在氧化样品Pt2＋／NaY上300－373K的还愿羰基化过程中，首先Pt2＋与CO反应生成PtO（CO）物种（波数σco＝211... 利用IR，EXAFS13CO同位素交换反应及与NO作用等手段研究了Pt羰基簇合物[Pt3（CO）6]（n＝3，4）在NaY分子筛超笼内的合成机理．在氧化样品Pt2＋／NaY上300－373K的还愿羰基化过程中，首先Pt2＋与CO反应生成PtO（CO）物种（波数σco＝2110cm－1），然后聚集成“Pt3（CO）6”（σco＝2112，1896和1841cm－1），最后生成深绿色的Pt羰基簇合物Pt12（CO）24]2－／NaY（σco＝2080，1824cm-1）．“Pt3（CO）6”的羰基在室温下能迅速地与13CO发生交换，而[Pt3（CO）6]（n＝3，4）的羰基与13CO的同位素交换即使在343K也进行得很慢，室温下，NO能逐步破坏Pt羰基簇合物的层间和层内Pt－Pt键，得到中间物种“Pt3（CO）6”和PtO（CO），同时在气相产生CO2和N2O．而由上述两中间物种出发，300－353K温度下，在CO气氛中的还原羰基化又能可逆地得到原羰基簇合物． 展开更多

关键词 钠分子筛 铂 羰基簇合物 合成机理

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分子筛笼内铂羰基簇合物在CO＋NO反应中的催化研究 被引量：2

8

作者 李光进 郭燮贤 市川胜 《分子催化》 EI CAS CSCD 1995年第1期1-6,共6页

研究了ＮａＹ分子筛超笼内包容的Ｐｔ羰簇合物催化剂在ＣＯ＋ＮＯ反应中的催化性能。［Ｐｔ＿（１２）（ＣＯ）＿（２４）］￣（２－）／ＮａＹ和［Ｐｔ＿９（ＣＯ）＿（１３）］￣（２－）／ＮａＹ在此反应中表现出比较高的活性。Ｎ＿... 研究了ＮａＹ分子筛超笼内包容的Ｐｔ羰簇合物催化剂在ＣＯ＋ＮＯ反应中的催化性能。［Ｐｔ＿（１２）（ＣＯ）＿（２４）］￣（２－）／ＮａＹ和［Ｐｔ＿９（ＣＯ）＿（１３）］￣（２－）／ＮａＹ在此反应中表现出比较高的活性。Ｎ＿２Ｏ被认为是ＣＯ＋ＮＯ反应的中间产物，同时笼内羰基簇合物还表现出了比ＳｉＯ＿２负载的簇合物好的热稳定性。动力学研究表明，在［Ｐｔ＿（１２）（ＣＯ）＿（２４）］￣（２－）／ＮａＹ上，ＮＯ被还原和Ｎ＿２Ｏ生成的反应级数，相对于ＣＯ分压为小于０．１１，而相对于ＮＯ分压则大约为一级。红外光谱表明，ＮＯ取代Ｐｔ羧基簇合物的羰基后主要以ＮＯ－形式存在于表面上，ＮＯ取代ＣＯ的速度比ＣＯ取代ＮＯ慢得多，这些结果说明，在Ｐｔ羰基簇合物催化剂上，ＮＯ在催化剂表面的吸附是反应的速率控制步骤。 展开更多

关键词 分子筛 羰基簇合物 红外光谱 催化 废气 铂

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分子筛笼内金属羰基簇合物的热稳定性研究 被引量：1

9

作者 李光进 郭燮贤 市川胜 《分子催化》 EI CAS CSCD 1994年第4期257-262,共6页

本文利用ＦＴ－ＩＲ，ＴＰＤ等技术考察了合成在ＮａＹ分子筛笼内的铂羰基簇合物［Ｐｔ_３（ＣＯ）_６］_ｎ^（２－）（ｎ＝３，４）和铑羰基簇合物Ｒｈ_６（ＣＯ）_（１６）的热稳定性．［Ｐｔ_（１２）（ＣＯ）_（２４）］^（２－）... 本文利用ＦＴ－ＩＲ，ＴＰＤ等技术考察了合成在ＮａＹ分子筛笼内的铂羰基簇合物［Ｐｔ_３（ＣＯ）_６］_ｎ^（２－）（ｎ＝３，４）和铑羰基簇合物Ｒｈ_６（ＣＯ）_（１６）的热稳定性．［Ｐｔ_（１２）（ＣＯ）_（２４）］^（２－）／ＮａＹ的羰基红外谱带在真空中升温至３４３Ｋ基本没有变化，表现出了比ＳｉＯ_２外表面负载的同种羰基簇合物好的热稳定性；部分脱羰基后的残存的线式羰基在高温下才能脱附．而对Ｒｈ_６（ＣＯ）_（１６）／ＮａＹ，随脱羰基过程的进行，铑羰基簇合物首先生成Ｒｈ~＋（ＣＯ）_２然后脱附．ＣＯ的ＴＰＤ给出与铂及铑羰基簇化合物化学计量相一致的ＣＯ及ＣＯ_２脱附量，从侧面支持了笼内金属羰基簇合物的归属．ＴＰＤ过程中的ＣＯ_２主要来源于ＣＯ与表面ＯＨ或吸附Ｈ_２Ｏ的作用，只有少量的ＣＯ_２来源于ＣＯ歧化反应． 展开更多

关键词 分子筛 铂 铑 羰基簇合物 热稳定性 TPD

原文传递

表面金属有机化学Ⅱ—SiO_2担载的三钌乙烯酮原子簇化合物[PPN]_2[Ru_3(CO)_9(CCO)]在CO加氢反应中的催化行为

10

作者 肖丰收 市川胜 D.F.Shriver 《分子催化》 EI CAS CSCD 1993年第1期23-28,共6页

本文分别通过三种不同的钌原子簇化合物[HRu_3(CO)_(11)]^-、Ru_6C(CO)_(17)和[Ru_3(CO)_9(CCO)^(2-)]制备了三种SiO_2担载型的钌催化剂,并研究了它们在CO加氢反应中的催化行为.结果表明,若和用[HRu_3(CO)_(11)]^-制备的催化剂相比较,用... 本文分别通过三种不同的钌原子簇化合物[HRu_3(CO)_(11)]^-、Ru_6C(CO)_(17)和[Ru_3(CO)_9(CCO)^(2-)]制备了三种SiO_2担载型的钌催化剂,并研究了它们在CO加氢反应中的催化行为.结果表明,若和用[HRu_3(CO)_(11)]^-制备的催化剂相比较,用[Ru_3(CO)_9(CCO)]^(2-)制备的催化剂在CO加氢反应中显示了较高的活性.通过比较以上三种催化剂的催化行为以及所进行的红外和质谱表征,初步提出了用[Ru_3(CO)_9(CCO)]^(2-) 制备的催化剂上,CCO基团经脱羰基后可能转化成表面碳化物(Carbide),它是形成烃类产物的中间体. 展开更多

关键词 原子簇 钌 络合物 催化剂 氢化

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表面金属有机化学—表面担载的三钌乙烯酮化合物及其催化性能

11

作者 肖丰收 徐如人 +5 位作者 郭燮贤 福岡淳 市川勝 Henderson W.andshriver D.F. 《分子催化》 EI CAS CSCD 1991年第4期301-307,共7页

本文利用原位红外光谱方法研究了三钌乙烯酮化合物在无机载体SiO_2、SiO_2-Al_2O_3和MgO表面上的负载,发现[Ru_3(CO)_9(CCO)]^(2-)分别同SiO_2和SiO_2-Al_2O_3表面上的羟基反应,选择性地定量形成[HRu_3(CO)_9(CCO)]^-/SiO_2和H_2Ru_3(CO... 本文利用原位红外光谱方法研究了三钌乙烯酮化合物在无机载体SiO_2、SiO_2-Al_2O_3和MgO表面上的负载,发现[Ru_3(CO)_9(CCO)]^(2-)分别同SiO_2和SiO_2-Al_2O_3表面上的羟基反应,选择性地定量形成[HRu_3(CO)_9(CCO)]^-/SiO_2和H_2Ru_3(CO)_9(CCO)/SiO_2-Ai_2O_3,而在MgO表面上,[Ru_3(CO)_9(CCO)]^(2-)保持其结构。对^(13)CO同位素交换,H_2Ru_3(CO)_9(CCO)/SiO_2-Al_2O_3显示了很高活性,而[Ru_3(CO)_9(CCO)]^(2-)/MgO则完全不反应。在甲基化反应中,[Ru_3(CO)_9(CCO)]^(2-)/MgO对CH_3I显示了很高活性,但对CH_3Li却不反应,对H_2Ru_3(CO)_9(CCO)/SiO_2-Al_2O_3,它与CH_3I不显示活性,但却和CH_3Li较易反应;[HRu_3(CO)_9(CCO)]^-/SiO_2的甲基化的活性顺序处于上述MgO和SiO_2-Al_2O_3担体上的簇合物之间。通过乙烯甲酰化反应可以看到,在(Ru_3(CO)_9(CCO)]^(2-)/MgO上,对于含氧化合物的形成显示了高活性,而对于H_2Ru_3(CO)_9(CCO)/SiO_2-Al_2O_3则有利于形成烃类化合物。 展开更多

关键词 三钌乙烯酮 表面金属 催化

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［Ru_6（CO）_（18）］^（2－）在NaX分子筛超笼中的合成和表征

12

作者 刘安明 黄林 +2 位作者 徐奕德 紫藤贵文 市川胜 《分子催化》 EI CAS CSCD 1994年第4期243-249,共7页

在ＮａＸ分子筛超笼中通过ＲｕⅢ（ＮＨ３）６同ＣＯ＋Ｈ２反应合成了［Ｒｕ６（ＣＯ）１８］２－原子簇阴离子．原子簇阴离子上的羰基配体在氢气存在时具有一定的１３ＣＯ同位素交换活性．ＥＸＡＦＳ的数据表明，８０─９０％的钌原子... 在ＮａＸ分子筛超笼中通过ＲｕⅢ（ＮＨ３）６同ＣＯ＋Ｈ２反应合成了［Ｒｕ６（ＣＯ）１８］２－原子簇阴离子．原子簇阴离子上的羰基配体在氢气存在时具有一定的１３ＣＯ同位素交换活性．ＥＸＡＦＳ的数据表明，８０─９０％的钌原子在ＮａＸ分子筛中以［Ｒｕ６（ＣＯ）１８］２－的方式存在．分子筛笼中的原子簇阴离子在氧化气氛下解离成单核钌羰基物种Ｒｕ１（ＣＯ）２，两者的结构在氧化（Ｏ２）及还原（ＣＯ＋Ｈ２）条件下可以进行可逆转化． 展开更多

关键词 NAX 分子筛 原子簇阴离子 超笼 合成 表征

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