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镁卟啉催化CO_2与环氧化合物偶联合成环碳酸酯的研究 被引量:1
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作者 王梅 佘远斌 +1 位作者 周贤太 纪红兵 《科学技术与工程》 北大核心 2012年第10期2268-2271,共4页
采用类叶绿素化合物四苯基镁卟啉(MgTPP)为催化剂,研究了超临界CO2介质中CO2与系列环氧化物偶联合成环碳酸酯的反应。研究发现MgTPP在超临界CO2介质中表现出很高的催化活性,其TOF(活性转化频率)最高可达18 989 h-1。在优化的反应条件(... 采用类叶绿素化合物四苯基镁卟啉(MgTPP)为催化剂,研究了超临界CO2介质中CO2与系列环氧化物偶联合成环碳酸酯的反应。研究发现MgTPP在超临界CO2介质中表现出很高的催化活性,其TOF(活性转化频率)最高可达18 989 h-1。在优化的反应条件(环氧化物:0.2 mol,三乙胺:5×10-6 mol,MgTPP:1×10-5 mol,P:7.5 MPa,T:140℃t,:1 h)下,主产物环碳酸酯的选择性均超过97%,收率则在74%~94%之间。 展开更多
关键词 镁卟啉 类叶绿素催化剂 超临界CO2 环氧化合物 环碳酸酯
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取代金属(铁、锰、钴、铜、锌)卟啉的光谱分析 被引量:27
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作者 王兰芝 佘远斌 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第10期2312-2317,共6页
对系列取代金属(铁、锰、钴、铜、锌)卟啉化合物的紫外光谱、红外光谱、远红外光谱进行了详尽的测试和分析,揭示了不同结构金属卟啉的光谱规律,从理论上分析了形成光谱规律的原因。针对目前氯化铁卟啉轴向Fe—Cl键远红外表征的报道结果... 对系列取代金属(铁、锰、钴、铜、锌)卟啉化合物的紫外光谱、红外光谱、远红外光谱进行了详尽的测试和分析,揭示了不同结构金属卟啉的光谱规律,从理论上分析了形成光谱规律的原因。针对目前氯化铁卟啉轴向Fe—Cl键远红外表征的报道结果不一致性,采用理论分析与实验测定相结合的方法,探索了氯化铁卟啉中Fe—Cl键远红外吸收规律。研究结果表明:Fe—Cl键的振动吸收频率不是固定不变的,而是与卟啉环的结构有关,且和Fe—Cl的键长呈线性关系。 展开更多
关键词 金属卟啉 紫外-可见光谱 红外光谱 远红外光谱 轴向Fe—Cl键
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取代铁卟啉的拉曼及红外光谱分析 被引量:1
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作者 王兰芝 佘远斌 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2009年第3期694-697,共4页
合成了系列取代铁卟啉化合物,研究了拉曼光谱及红外光谱。对二价铁卟啉RTPPFe(Ⅱ)和三价铁卟啉RTPPFeCl(Ⅲ)的红外光谱和拉曼光谱进行了对比分析,结果表明,二价铁卟啉在常温下是不稳定的,通常在其轴向位置上吸附氧分子而形成铁卟啉的超... 合成了系列取代铁卟啉化合物,研究了拉曼光谱及红外光谱。对二价铁卟啉RTPPFe(Ⅱ)和三价铁卟啉RTPPFeCl(Ⅲ)的红外光谱和拉曼光谱进行了对比分析,结果表明,二价铁卟啉在常温下是不稳定的,通常在其轴向位置上吸附氧分子而形成铁卟啉的超氧化物RTPPFe-O2,其稳定的立体构型为end-on式结构。采用量化软件对化合物的分子结构进行了模拟,得出了其分子结构参数,并结合化合物的红外及拉曼光谱,研究了分子结构对波谱位移的影响。不同结构的二价铁卟啉RTPPFe-O2拉曼及红外吸收峰的位置发生了不同程度的位移,其位移情况与分子的扭曲程度有关,即RTPPFe-O2的Fe-O2特征拉曼吸收峰以及红外特征吸收峰(Fe—O)的位置随着Fe—O—O角的增大而向高波数移动。 展开更多
关键词 金属卟啉铁 拉曼光谱 红外光谱
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取代基及中心金属离子对卟啉电子结构及催化活性的影响 被引量:6
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作者 曹梅娟 于艳敏 +1 位作者 付海燕 佘远斌 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第S1期88-97,共10页
通过调变取代基及中心金属离子种类调控金属卟啉的微观分子结构和宏观性质与功能是设计高活性、高选择性的金属卟啉催化剂的关键及富有挑战性的课题。取代基和中心金属离子对金属卟啉电子结构性质的影响研究可为金属卟啉催化剂的精确设... 通过调变取代基及中心金属离子种类调控金属卟啉的微观分子结构和宏观性质与功能是设计高活性、高选择性的金属卟啉催化剂的关键及富有挑战性的课题。取代基和中心金属离子对金属卟啉电子结构性质的影响研究可为金属卟啉催化剂的精确设计提供重要的理论依据。采用基于密度泛函理论计算化学方法系统地研究了不同取代基(—OCH3、—CH3、—H、—NO2)及中心金属离子(Mn、Fe、Co、Cu、Zn)对卟啉电子结构性质的影响,试图从本质上理解金属卟啉微观结构和宏观催化性能的关系。结果表明,吸电子基—NO2总是降低金属卟啉的最高占据轨道(HOMO)和最低未占据轨道(LUMO)能级,而供电子基—CH3和—OCH3总是升高金属卟啉的HOMO和LUMO能级。变价金属(Mn、Fe、Co)卟啉的前线分子轨道主要由金属离子的3d轨道组成,有利于活化分子氧。不变价金属(Cu、Zn)卟啉的前线分子轨道的成分为卟啉配体形成的大π键,电子流动性好,故不变价金属也有较高的催化活性。Fukui函数分析表明变价金属卟啉的活性中心位于中心金属离子,而不变价金属卟啉的活性中心可能在卟啉配体上。 展开更多
关键词 卟啉 计算化学 电子结构 催化 活性
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