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对二甲苯氧化反应器冷态模拟实验研究 被引量:5
1
作者 肖维箴 王嘉骏 +1 位作者 顾雪萍 冯连芳 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第7期632-635,共4页
采用内径为0.384 m的搅拌反应器,把3种搅拌器与气体分布器组合,研究对二甲苯(PX)氧化的气液固三相体系中,固体和气体对搅拌功耗、气体分散和固体悬浮的影响规律。实验结果表明,直叶涡轮组合桨在气液两相体系中的通气功率比不通气功率下... 采用内径为0.384 m的搅拌反应器,把3种搅拌器与气体分布器组合,研究对二甲苯(PX)氧化的气液固三相体系中,固体和气体对搅拌功耗、气体分散和固体悬浮的影响规律。实验结果表明,直叶涡轮组合桨在气液两相体系中的通气功率比不通气功率下降很多,固体的存在会减缓通气后功率的下降;气液两相体系中的气含率比气液固三相体系中的气含率大,固体的存在对气体的分散起阻碍作用;对于PX氧化反应器,斜叶涡轮和斜凹叶圆盘涡轮组合,配合多管式气体分布器的气液分散效率很高,并具有较好的固体悬浮能力。 展开更多
关键词 搅拌功耗 气含率 气液固三相 悬浮 氧化 对二甲苯
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环硅氧烷开环聚合反应中端羟基生成模型 被引量:2
2
作者 周安安 翁志学 +2 位作者 单国荣 黄志明 潘祖仁 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期684-687,共4页
微量水条件下进行环硅氧烷阴离子开环聚合,一步制备羟基聚硅氧烷.在此基础上,对端羟基的生成机理及催化剂在聚合过程中的转化关系进行分析,建立了聚合过程中端羟基生成的动力学模型.运用该模型和实验数据,可以估算链转移速率常数,并得... 微量水条件下进行环硅氧烷阴离子开环聚合,一步制备羟基聚硅氧烷.在此基础上,对端羟基的生成机理及催化剂在聚合过程中的转化关系进行分析,建立了聚合过程中端羟基生成的动力学模型.运用该模型和实验数据,可以估算链转移速率常数,并得到链转移速率常数与温度关系的阿累尼乌斯方程,求得活化能为116kJ.mol-1.模型可用来预测端羟基生成的动力学行为. 展开更多
关键词 环硅氧烷 端羟基 动力学模型
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微量水条件下环硅氧烷开环聚合中端羟基浓度随反应全程变化规律 被引量:3
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作者 周安安 翁志学 +2 位作者 单国荣 黄志明 潘祖仁 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第5期850-853,共4页
The anionic polymerization of octamethylcyclotetrasiloxane (D4) catalyzed by tetramethyl ammonium hydroxide (TMAH) in the presence of water under the conditions of high temperature and oxygen-off was investigated.... The anionic polymerization of octamethylcyclotetrasiloxane (D4) catalyzed by tetramethyl ammonium hydroxide (TMAH) in the presence of water under the conditions of high temperature and oxygen-off was investigated. The conversion of polymerization and the molecular mass of the polymer were examined by Gel Permeation Chromatography (GPC). Based on mechanism analysis,the calculation model of terminated hydroxy concentration ( c OH ) was obtained. And the result of the increase of c OH with conversion was observed by using the model. Then the influence of reaction conditions on the change of the value of c OH with conversion was investigated.The increase of the hydroxy terminated rate was greater than that of the polymerization rate with increasing temperature.The increase of the polymerization rate was greater than that of the hydroxy terminated rate with the concentration of catalyst increasing. With the concentration of water increasing,the polymerization rate decreased and the hydroxy terminated rate increased. 展开更多
关键词 环硅氧烷 开环聚合 端羟基
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中空聚合物微球的制备——酸含量的影响 被引量:7
4
作者 白飞燕 方仕江 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第5期792-797,共6页
采用预乳化滴加工艺结合多段乳液聚合方法先制备聚(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸),聚(苯乙烯-甲基丙烯酸)核壳乳液,随后以碱/酸溶胀处理得到了单分散性优异且中空度为30%的中空聚合物微球。以动态光散射(DLS)、透射... 采用预乳化滴加工艺结合多段乳液聚合方法先制备聚(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸),聚(苯乙烯-甲基丙烯酸)核壳乳液,随后以碱/酸溶胀处理得到了单分散性优异且中空度为30%的中空聚合物微球。以动态光散射(DLS)、透射电子显微镜(TEM)和场发式扫描电子显微镜(FESEM)等对各阶段乳液聚合的胶粒大小和分布以及形态结构进行了表征。实验考察了种子酸含量对种子和核壳乳胶的特性以及中空聚合物微球形态的影响规律。结果表明,种子制备时的酸用量以30%-35%为宜,核壳胶粒中约85%的酸单元存在于核聚合物内部。另外,探讨了核壳胶粒在碱/酸溶胀处理过程中的中空形成机理。 展开更多
关键词 中空聚合物微球 预乳化滴加工艺 多段乳液聚合 碱/酸溶胀处理 中空形态 中空形成机理
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中空结构聚合物微球的制备 Ⅱ.核壳比和壳组成的影响 被引量:4
5
作者 白飞燕 方仕江 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2005年第2期164-168,共5页
为了考察核壳比和壳组成对中空结构聚合物微球形态的影响,首先以种子乳液聚合法结合预乳化滴加工艺合成了一系列不同核壳比和壳组成的聚(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸)/聚(苯乙烯-甲基丙烯酸)核壳乳液,经碱/酸溶胀法处理... 为了考察核壳比和壳组成对中空结构聚合物微球形态的影响,首先以种子乳液聚合法结合预乳化滴加工艺合成了一系列不同核壳比和壳组成的聚(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸)/聚(苯乙烯-甲基丙烯酸)核壳乳液,经碱/酸溶胀法处理获得了不同中空度(8%~30%)的中空结构聚合物微球。实验发现,核壳比与壳组成对聚合物微球中空度的影响存在一定的匹配性。一定核壳比下,为获得中空度最大的中空结构聚合物微球,壳组成存在一个最佳值。 展开更多
关键词 中空结构聚合物微球 种子乳液聚合 颗粒形态 碱/酸溶胀法
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聚合物配位体结构对钴卟啉氧结合性能的影响
6
作者 申屠宝卿 吴建一 翁志学 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第2期409-413,共5页
研究了4-乙烯基咪唑和1-甲基-4-乙烯基咪唑单体及其与甲基丙烯酸辛酯共聚物的合成与表征,以及共聚物与钴卟啉(CoP)络合物的氧结合性能.甲基丙烯酸辛酯-co-4-乙烯基咪唑共聚物(PO4I m)和甲基丙烯酸辛酯-co-1-甲基-4-乙烯基咪唑共聚物(POM... 研究了4-乙烯基咪唑和1-甲基-4-乙烯基咪唑单体及其与甲基丙烯酸辛酯共聚物的合成与表征,以及共聚物与钴卟啉(CoP)络合物的氧结合性能.甲基丙烯酸辛酯-co-4-乙烯基咪唑共聚物(PO4I m)和甲基丙烯酸辛酯-co-1-甲基-4-乙烯基咪唑共聚物(POM4I m)的相对分子质量和乙烯基咪唑含量分别由GPC和元素分析法测定.PO4I m或POM4I m中的咪唑基与CoP配位,得到CoP络合物,其具有可逆的氧结合特性,氧结合平衡曲线服从Langmuir行为,并得到其与氧结合亲和力(p50).发现PO4I m-CoP络合物的氧结合亲和力大于POM4I m-CoP络合物,原因在于,PO4I m中4-乙烯基咪唑与甲基丙烯酸辛酯结构单元间形成了氢键. 展开更多
关键词 甲基丙烯酸辛酯-co-4-乙烯基咪唑共聚物 钻卟啉 氧气结合 氢键
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丁二烯气相聚合产物分子量分布和粒径分布模型研究
7
作者 杨伟 孙建中 周其云 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第5期642-647,共6页
对非均相催化的丁二烯气相聚合,基于聚合物多层模型,考虑催化剂颗粒间活性位初始浓度和粒径分布对聚合物分子量分布和粒径分布的影响,建立了聚合物分子量分布和粒径分布的数学模型。模拟了反应温度、催化剂颗粒间活性位初始浓度和粒径... 对非均相催化的丁二烯气相聚合,基于聚合物多层模型,考虑催化剂颗粒间活性位初始浓度和粒径分布对聚合物分子量分布和粒径分布的影响,建立了聚合物分子量分布和粒径分布的数学模型。模拟了反应温度、催化剂颗粒间活性位初始浓度和粒径分布等因素的影响,结果表明,随着温度升高,聚合物颗粒平均粒径变小,粒径分布变窄,聚合物分子量变小,分子量分布变宽;催化剂颗粒间的活性组分负载越均匀,聚合物分子量越大,分子量分布和粒径分布越窄;随着催化剂平均粒径变大,聚合物分子量变小,分子量分布变宽,不存在催化剂颗粒粒径分布和聚合物颗粒粒径分布间的复制现象。模型模拟结果与实验结果吻合较好,可用于预测丁二烯气相聚合产物的分子量、分子量分布和粒径分布。 展开更多
关键词 丁二烯 气相聚合 模型化 分子量分布 粒径分布
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聚丙烯酰胺-聚乙二醇-水体系相图及丙烯酰胺单体在两相中的分配 被引量:21
8
作者 单国荣 曹志海 +1 位作者 黄志明 翁志学 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2005年第7期1348-1351,M008,共5页
聚丙烯酰胺(PAAm)和聚乙二醇(PEG)两种水溶液混合时能形成双水相体系,其中上层为PEG富集相,下层为PAAm和PEG的混合相.用凝胶渗透色谱(GPC)法和浊度滴定法研究了PAAm-PEG-H2O双水相体系的相图,结果表明,随着PEG分子量的升高,体系的分相... 聚丙烯酰胺(PAAm)和聚乙二醇(PEG)两种水溶液混合时能形成双水相体系,其中上层为PEG富集相,下层为PAAm和PEG的混合相.用凝胶渗透色谱(GPC)法和浊度滴定法研究了PAAm-PEG-H2O双水相体系的相图,结果表明,随着PEG分子量的升高,体系的分相浓度下降.在PAAm-PEG20000-H2O体系中,随着体系温度升高,分相浓度先下降后升高,55℃时分相浓度最低.丙烯酰胺(AAm)单体能在两相中发生相分配,分配系数随着PAAm浓度和平衡温度的增加而增大,随着PEG浓度的增加而下降. 展开更多
关键词 相图 聚丙烯酰胺 聚乙二醇 丙烯酰胺
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特种纤维素酶催化水解壳聚糖及壳寡糖的制备研究 被引量:13
9
作者 刘羿君 蒋英 +1 位作者 封云芳 韩冬林 《功能高分子学报》 CAS CSCD 北大核心 2005年第2期325-328,共4页
用凝胶渗透色谱法研究了特种纤维素酶催化水解过程中的分子量及其分布,制备了不同低分子量的壳聚糖和壳寡糖,详细研究了水解温度、pH值、时间和酶的用量等因素对酶催化水解产物的分子量及其分布的影响,制备壳寡糖的反应条件为壳聚糖质... 用凝胶渗透色谱法研究了特种纤维素酶催化水解过程中的分子量及其分布,制备了不同低分子量的壳聚糖和壳寡糖,详细研究了水解温度、pH值、时间和酶的用量等因素对酶催化水解产物的分子量及其分布的影响,制备壳寡糖的反应条件为壳聚糖质量分数w=0.01,水解温度58℃,pH=5.3,特种纤维素酶w=0.10,反应时间3h。 展开更多
关键词 特种纤维素酶 催化水解 壳聚糖 壳寡糖 制备方法 水解温度 PH值 时间 反应条件
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用GPC研究壳聚糖氧化降解过程中的分子量及其分布 被引量:11
10
作者 刘羿君 蒋英 +1 位作者 封云芳 韩冬林 《功能高分子学报》 CAS CSCD 2004年第4期671-674,共4页
用凝胶渗透色谱法跟踪研究了过氧化氢对壳聚糖氧化降解过程中壳聚糖的分子量及其分布的影 响。结果表明,反应温度、时间和过氧化氢用量对壳聚糖的降解程度及降解产品质量均有影响。
关键词 分子量 过氧化氢 GPC 反应温度 氧化降解 壳聚糖 凝胶渗透色谱法 影响 研究 程度
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有机硅单体合成工艺的研究进展 被引量:20
11
作者 田露露 王嘉骏 +3 位作者 顾雪萍 冯连芳 郑晓彬 邵月刚 《现代化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2004年第12期23-26,共4页
直接法合成有机硅单体(甲基氯硅烷)是有机硅工业的关键和基石。综述了近年来甲基氯硅烷的合成工艺研究新进展,包括原料、催化剂触体和工艺过程。详细介绍了采用形态学方法定量描述和评价原料硅的品质以揭示催化反应规律的研究现状。重... 直接法合成有机硅单体(甲基氯硅烷)是有机硅工业的关键和基石。综述了近年来甲基氯硅烷的合成工艺研究新进展,包括原料、催化剂触体和工艺过程。详细介绍了采用形态学方法定量描述和评价原料硅的品质以揭示催化反应规律的研究现状。重点讨论了采用助催化剂使四元触体演变成硅铜锌锡磷五元催化剂触体以提高二甲基二氯硅烷收率、硅烷产率和硅粉转化率的进展。最后指出了直接法合成甲基氯硅烷的发展方向。 展开更多
关键词 直接合成法 甲基氯硅烷 有机硅单体
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空心玻璃微珠填充环氧树脂复合材料压缩性能研究 被引量:19
12
作者 潘鹏举 单国荣 +1 位作者 黄志明 翁志学 《中国塑料》 CAS CSCD 北大核心 2004年第8期78-82,共5页
制备了空心玻璃微珠 (HGM )填充环氧树脂复合材料 ,对材料进行了单轴静态压缩实验。研究了HGM的粒径和体积分数 (Vf)对材料压缩性能的影响 ,研究发现 ,Vf增大 ,材料中HGM外部空气泡的含量增大 ;材料的压缩强度和压缩模量可在 5 0~ 10 0... 制备了空心玻璃微珠 (HGM )填充环氧树脂复合材料 ,对材料进行了单轴静态压缩实验。研究了HGM的粒径和体积分数 (Vf)对材料压缩性能的影响 ,研究发现 ,Vf增大 ,材料中HGM外部空气泡的含量增大 ;材料的压缩强度和压缩模量可在 5 0~ 10 0MPa和 1.5 0~ 1.80GPa之间调节 ;材料断裂应变较小 ,用扫描电镜观察了其结构形态和破坏形式 ,断裂面与应力方向约成 45°角 ,破坏主要由HGM的破裂引起 ;HGM粒径减小 ,材料压缩强度增大 ;Vf 增大 ,压缩强度减小 ,压缩模量先增大后减小 ,断裂应变减小。用改进Turcsanyi方程对压缩强度进行了模拟计算 。 展开更多
关键词 空心玻璃微珠 环氧树脂 复合材料 压缩性能
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酶催化水溶性导电聚苯胺的模板导向合成与表征 被引量:10
13
作者 沈玉萍 孙建中 +1 位作者 吴剑刚 周其云 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期407-411,共5页
对辣根过氧化物酶(HRP)催化水溶性导电聚苯胺的合成进行了研究.以聚乙烯磺酸钠(PVS)作为反应的聚阴离子模板.详细地研究了反应体系的pH值、H2O2浓度及苯胺与PVS的摩尔比对苯胺聚合的影响.用UV-vis-near-IR、FTIR及四探针电导率测试... 对辣根过氧化物酶(HRP)催化水溶性导电聚苯胺的合成进行了研究.以聚乙烯磺酸钠(PVS)作为反应的聚阴离子模板.详细地研究了反应体系的pH值、H2O2浓度及苯胺与PVS的摩尔比对苯胺聚合的影响.用UV-vis-near-IR、FTIR及四探针电导率测试仪对产物进行了表征,并与其他模板聚合产物进行了比较.研究结果表明,PVS可作为HRP催化苯胺聚合的模板,合成的PVS/PANI的电导率为4.78×10^-1S·cm^-1,反应体系的pH值应控制在4.0~5.0,H2O2浓度以20 mmol·L^-1为宜,PVS与苯胺的摩尔比应控制在1~1.5. 展开更多
关键词 辣根过氧化物酶 聚苯胺 聚乙烯磺酸钠 酶促聚合
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聚乙烯亚胺与钴离子的络合行为 被引量:4
14
作者 刘群 申屠宝卿 朱青 《高校化学工程学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第4期533-537,共5页
采用光谱法研究了聚乙烯亚胺(PEI)与钴离子在水溶液中络合的行为。研究了不同温度下水溶液中生成的PEI-Co络合物浓度随时间的变化,发现随温度升高,达到络合平衡所需要的时间缩短,而生成的PEI-Co络合物浓度增加。分别在钴离子或PEI中亚... 采用光谱法研究了聚乙烯亚胺(PEI)与钴离子在水溶液中络合的行为。研究了不同温度下水溶液中生成的PEI-Co络合物浓度随时间的变化,发现随温度升高,达到络合平衡所需要的时间缩短,而生成的PEI-Co络合物浓度增加。分别在钴离子或PEI中亚胺基过量的情况下,研究了PEI与钴离子络合的初始速率与亚胺基或钴离子浓度的关系,发现PEI与钴离子的络合反应对钴离子和PEI中亚胺基均是一级反应。求出了不同温度下PEI与钴离子络合反应和解络合反应的速率常数,以及络合反应的平衡常数。根据Arrhenius方程计算得到PEI与钴离子络合反应的活化能为21.2kJ·mol-1。基于Van’tHoff方程,求出了络合反应的摩尔反应焓和熵,其值分别为55.3kJ·mol-1和218J·mol-1·K-1。 展开更多
关键词 聚乙烯亚胺 钴离子 络合反应 动力学 热力学
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PTFE/Fe_2O_3共凝聚粒子结构与性能研究 被引量:5
15
作者 朱耕宇 陈雪萍 翁志学 《塑料工业》 CAS CSCD 北大核心 2004年第10期41-42,53,共3页
采用静电吸附法制备了PTFE/Fe2 O3 共凝聚粒子。用电子显微镜表征共凝聚粒子的形貌、结构 ,发现两种粒子的粒径比不同时 ,所形成的共凝聚粒子的结构、形貌不同 ;用热重分析法和超声洗脱法表征共凝聚粒子的稳定性。结果表明 。
关键词 PTFE 共凝聚粒子 结构 性能
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一种新型有机-无机杂化微胶囊及其渗透性 被引量:5
16
作者 倪克钒 单国荣 翁志学 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2005年第8期1575-1579,共5页
通过细乳液聚合,在正辛烷液滴外包覆一层苯乙烯与甲基丙烯酸-3-三甲氧基硅丙酯(MPS)的共聚物,得到一种新型有机-无机杂化纳米微胶囊.用透射电镜(TEM)和原子力显微镜(AFM)表征了其形态;用气体吸附仪(BET)研究了其微观结构,发现其具有多... 通过细乳液聚合,在正辛烷液滴外包覆一层苯乙烯与甲基丙烯酸-3-三甲氧基硅丙酯(MPS)的共聚物,得到一种新型有机-无机杂化纳米微胶囊.用透射电镜(TEM)和原子力显微镜(AFM)表征了其形态;用气体吸附仪(BET)研究了其微观结构,发现其具有多孔结构.利用多孔介质中的孔道扩散理论对其渗透过程进行建模,微胶囊渗透过程中的主体扩散系数主要由其孔隙率和曲折因子决定.用紫外可见分光光度计(UV)研究了微胶囊在不同体系中的渗透动力学,计算得到了各种条件下渗透的主体扩散系数和曲折因子,发现溶质的扩散速率随微胶囊中MPS用量增加造成的孔隙率增大而增加;曲折因子在甲酚红-甲醇体系中比在蒽-四氢呋喃体系中小,且基本不随微胶囊中MPS用量变化,与用孔道扩散理论分析结果一致.用红外光谱(IR)证实了示踪剂确实装载进入了微胶囊,但示踪剂的释放速率比装载速率小得多,且主体扩散系数随MPS用量变化不大. 展开更多
关键词 有机-无机杂化 微胶囊 渗透性
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甲基丙烯酸-3-三甲氧基硅丙酯/苯乙烯共聚乳胶粒微结构 被引量:1
17
作者 倪克钒 单国荣 翁志学 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期1186-1188,共3页
The microstructures of the hybrid core-shell latex synthesized by emulsion copolymerization of 3-trimethoxysilyl propyl methacrylate(MPS) and styrene were investigated.The polymers obtained under different operating... The microstructures of the hybrid core-shell latex synthesized by emulsion copolymerization of 3-trimethoxysilyl propyl methacrylate(MPS) and styrene were investigated.The polymers obtained under different operating conditions were characterized by()29Si solid state NMR,FTIR,DSC and elemental analysis.It was found that under a neutral condition all of the MPS monomers were copolymerized into the polymer chain,small part of SiOR groups were hydrolyzed into SiOH groups and crosslinked by hydrogen bonds,the content of crosslinking is increased by MPS addition amount.Under basic condition,part of MPS were hydrolyzed and condensed into oligomers firstly,then these resultants were grafted into the polymer chain as pendent chain by both free radical polymerization and hydrolysis-condensation reaction.And under acidic condition,MPS in the system was easily hydrolyized and acted as crosslinker so that the emulsion became gels rapidly. 展开更多
关键词 甲基丙烯酸-3-三甲氧基硅丙酯 苯乙烯 乳液聚合 微结构
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固定化HRP海藻酸钙/壳聚糖微球催化水溶性导电聚苯胺的合成与表征
18
作者 吴剑刚 孙建中 周其云 《华东理工大学学报(自然科学版)》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第6期695-698,共4页
以海藻酸钙/壳聚糖微球为载体、用戊二醛共价交联固定于微球表面的辣根过氧化物酶(HRP)催化合成水溶性导电聚苯胺。考察了酶的固定化效果、负载率、比活力、贮存稳定性及酶促聚合特性,并对酶促聚合产物进行了表征。结果表明:共价交联微... 以海藻酸钙/壳聚糖微球为载体、用戊二醛共价交联固定于微球表面的辣根过氧化物酶(HRP)催化合成水溶性导电聚苯胺。考察了酶的固定化效果、负载率、比活力、贮存稳定性及酶促聚合特性,并对酶促聚合产物进行了表征。结果表明:共价交联微球固定化HRP可有效地用于水溶性导电聚苯胺的模板导向合成。 展开更多
关键词 海藻酸钙 壳聚糖 固定化辣根过氧化物酶 聚苯胺
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低电子阻抗环氧树脂的合成
19
作者 王哲 孙建中 周其云 《合成树脂及塑料》 EI CAS 北大核心 2006年第6期20-23,共4页
采用金属钙络合离子中间体与双酚A型环氧树脂合成了低电子阻抗的环氧树脂,通过多元胺固化剂交联制备了低电子阻抗的环氧树脂固化物。用差示扫描量热法和热重分析法分别测试了低电子阻抗环氧树脂的固化过程与固化产物的热稳定性,考察了... 采用金属钙络合离子中间体与双酚A型环氧树脂合成了低电子阻抗的环氧树脂,通过多元胺固化剂交联制备了低电子阻抗的环氧树脂固化物。用差示扫描量热法和热重分析法分别测试了低电子阻抗环氧树脂的固化过程与固化产物的热稳定性,考察了金属钙络合离子中间体与环氧树脂的用量比及反应时间对固化物的体积电阻率的影响。结果表明,引入金属钙络合离子中间体后,环氧树脂E-51固化物的冲击强度为12.1kJ/m2,弯曲强度为78.9MPa。 展开更多
关键词 环氧树脂 低电子阻抗 合成
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