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蒙古国巴嘎诺尔(Baganuur)褐煤水蒸气气化制富氢合成气及其固有矿物质的催化作用 被引量:5
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作者 傲云宝勒德 张楹斗 +7 位作者 周晨亮 李阳 陈琛 智科端 宋银敏 滕英跃 何润霞 刘全生 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第4期414-421,共8页
利用固定床气化-色谱联用装置,考察了蒙古国巴嘎诺尔(Baganuur)褐煤的水蒸气气化反应性能,研究对比了巴嘎诺尔褐煤原煤BN-R、盐酸洗煤BN-HCl、氨水洗煤BN-NH4OH、先酸洗后碱处理煤BN-HCl-NaOH及原煤和盐酸洗煤热解预处理煤样BN-R-Char与... 利用固定床气化-色谱联用装置,考察了蒙古国巴嘎诺尔(Baganuur)褐煤的水蒸气气化反应性能,研究对比了巴嘎诺尔褐煤原煤BN-R、盐酸洗煤BN-HCl、氨水洗煤BN-NH4OH、先酸洗后碱处理煤BN-HCl-NaOH及原煤和盐酸洗煤热解预处理煤样BN-R-Char与BN-HCl-Char在水蒸气气化过程中气态产物H2、CO和CO2的生成规律。研究结果表明,上述煤样的水蒸气气化过程中H2、CO和CO2的生成速率存在明显差异,与盐酸洗煤样相比,BN-R、BN-HCl-NaOH及BN-R-Char比对应矿物质脱除煤样的水蒸气气化速率高,充分说明巴嘎诺尔褐煤中某些固有矿物质对其水蒸气气化反应具有显著的催化作用,显著提高了其气化反应速率,使起始气化温度和气化反应主体温度均降低100℃以上,在提高H2和CO2生成量同时,还降低了CO生成量,制得了高H2/CO(物质的量比)的合成气。用盐酸脱除矿物质所得BN-HCl同BN-HCl-Char的水蒸气气化性能相似。与BN-R相比,BN-HCl与BN-HCl-Char水蒸气气化反应性明显下降,说明对巴嘎诺尔褐煤水蒸气气化起催化作用的矿物质成分在盐酸洗脱的矿物质中。经过分析,发现矿物质对巴嘎诺尔褐煤水蒸气气化反应的催化作用,主要是通过提高水煤气变换反应速率实现的。最后,结合文献报道,提出了巴嘎诺尔褐煤水蒸气气化反应过程中矿物质的原位催化机理。 展开更多
关键词 巴嘎诺尔褐煤 水蒸气气化 固有矿物质 催化 富氢合成气
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胜利褐煤水蒸气气化制富氢合成气及其固有矿物质的催化作用 被引量:18
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作者 周晨亮 刘全生 +3 位作者 李阳 智科端 滕英跃 宋银敏 《化工学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第6期2092-2102,共11页
利用微型固定床反应装置,研究了内蒙古胜利褐煤水蒸气气化过程中H2、CO2、CO和CH4生成规律及其固有矿物质的催化效应。原煤(SL-raw)、盐酸洗脱(SL-HCl)、氢氟酸洗脱(SL-HF)及盐酸洗脱液回添煤样(SL-HCl-Re)在水蒸气气化反应过程中,H2、... 利用微型固定床反应装置,研究了内蒙古胜利褐煤水蒸气气化过程中H2、CO2、CO和CH4生成规律及其固有矿物质的催化效应。原煤(SL-raw)、盐酸洗脱(SL-HCl)、氢氟酸洗脱(SL-HF)及盐酸洗脱液回添煤样(SL-HCl-Re)在水蒸气气化反应过程中,H2、CO2和CO生成速率存在明显差异,充分说明胜利褐煤中某些固有的矿物质对其水蒸气气化反应具有显著的催化作用,可大幅度提高其气化反应速率,并使其起始气化温度降低96℃,气化反应主体温度降低150℃以上,同时促进了合成气中H2生成,抑制了CO的生成,使胜利褐煤水蒸气气化反应过程中一直维持着较高的H2/CO摩尔比,SL-raw、SL-HCl-Re水蒸气气化所得合成气中H2/CO摩尔比分别为17.3和4.3,而SL-HCl和SL-HF水蒸气气化所得合成气中H2/CO摩尔比均只有1.22。SL-HCl和SL-HF水蒸气气化生成H2、CO2和CO的规律基本相同,说明起催化作用的物质是可溶解在盐酸洗脱液中的矿物质。经过分析,发现矿物质对胜利褐煤水蒸气气化反应的催化作用主要是通过提高水煤气变换反应(WGSR)速度实现的。最后结合文献报道提出了胜利褐煤水蒸气气化反应过程中矿物质的原位催化机理。 展开更多
关键词 胜利褐煤 水蒸气气化 固有矿物质 催化 富氢合成气
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沉淀剂对铜锰复合氧化物变换催化剂构效的影响 被引量:5
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作者 智科端 刘全生 +2 位作者 张亚刚 何爽 何润霞 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第4期445-451,共7页
以CuSO4.5H2O和MnSO4.H2O为原料,KOH和NaOH为沉淀剂制备了铜锰复合氧化物,考察了其变换反应催化性能,利用XRD、低温氮气吸附法、TG、H2-TPR等对所合成样品进行了表征。以KOH和NaOH为沉淀剂所得沉淀终产物的物相组成和织构明显不同,分别... 以CuSO4.5H2O和MnSO4.H2O为原料,KOH和NaOH为沉淀剂制备了铜锰复合氧化物,考察了其变换反应催化性能,利用XRD、低温氮气吸附法、TG、H2-TPR等对所合成样品进行了表征。以KOH和NaOH为沉淀剂所得沉淀终产物的物相组成和织构明显不同,分别为层状结构碱式硫酸铜Cu4SO4(OH)6.H2O及无定形锰氧化物和Cu2+1O和Mn3O4混合物。两种物相组成和织构完全不同的沉淀终产物焙烧后都生成Cu1.5Mn1.5O4固熔体,在变换反应条件下均转化为Cu和MnO,但其催化性能却有明显差异。以NaOH为沉淀剂,得到以Cu2+1O和Mn3O4复合体为主的沉淀终产物,焙烧及还原后保持了较高的织构稳定性,提高了样品的活性和热稳定性。而以KOH为沉淀剂得到以层状结构碱式硫酸铜Cu4SO4(OH)6.H2O和无定形锰氧化物为主的沉淀终产物,在焙烧过程发生的演变极其复杂,削弱了铜锰组分协同效应,造成其活性和热稳定性极差。研究结果表明,NaOH作沉淀剂所制备样品的织构稳定性、催化活性显著高于以KOH作沉淀剂所制备样品,且热稳定性良好。 展开更多
关键词 沉淀剂 铜锰复合氧化物 变换反应 活性 热稳定性
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碳化钼基析氢反应电催化剂的制备及改性研究进展 被引量:1
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作者 许邵帅 崔文静 +2 位作者 白杰 李春萍 孙兴伟 《功能材料》 CAS CSCD 北大核心 2023年第12期12056-12067,共12页
碳化钼(Mo_(2)C)因其与铂(Pt)相似的d带电子结构、宽pH适用性、易于合成、低成本等优势,成为一种很有前途的电催化剂。然而,纯Mo_(2)C存在导电性差、界面反应动力学慢、Mo-H结合能太强等缺陷。近年来,许多研究报道了改性Mo_(2)C基催化... 碳化钼(Mo_(2)C)因其与铂(Pt)相似的d带电子结构、宽pH适用性、易于合成、低成本等优势,成为一种很有前途的电催化剂。然而,纯Mo_(2)C存在导电性差、界面反应动力学慢、Mo-H结合能太强等缺陷。近年来,许多研究报道了改性Mo_(2)C基催化剂来提升其电催化析氢性能,基于此,综述了Mo_(2)C常用的制备工艺以及提高Mo_(2)C析氢性能的各种不同改性策略,深入分析了不同改性方式对Mo_(2)C析氢性能提高的内在原因。最后,提出了Mo_(2)C基电催化剂目前面临的挑战和未来的发展方向。 展开更多
关键词 碳化钼 制备工艺 改性策略 电催化 析氢反应
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碳纤维载ZnCNi_(3)反钙钛矿的制备与电催化性能研究
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作者 郭佳慧 柳欢 +1 位作者 白杰 李春萍 《电源技术》 CAS 北大核心 2023年第9期1193-1197,共5页
反钙钛矿作为一种有潜力的新型非贵金属电催化材料,组分上不同过渡金属的填充使得反钙钛矿在析氧反应和氧还原反应表现突出,有望成为一种高效的双功能氧电催化剂。首次通过静电纺丝法结合高温煅烧法制备出碳纤维负载的立方相反钙钛矿电... 反钙钛矿作为一种有潜力的新型非贵金属电催化材料,组分上不同过渡金属的填充使得反钙钛矿在析氧反应和氧还原反应表现突出,有望成为一种高效的双功能氧电催化剂。首次通过静电纺丝法结合高温煅烧法制备出碳纤维负载的立方相反钙钛矿电催化剂Zn CNi_(3)/CNFs,该催化剂结合了反钙钛矿与碳基材料导电性高、催化活性好的优点。对Zn CNi_(3)/CNFs进行电催化性能的研究测试表明,在碱性条件下其析氧反应表现出优异的催化活性,在10 m A/cm^(2)的电流密度时,Zn CNi_(3)/CNFs过电位仅为340 m V。在氧还原反应测试中,其半波电位为0.64 V (vs.RHE),极限电流密度可达-3.49 m A/cm^(2)。该研究为设计合成纯相反钙钛矿碳化物,并实现双功能反钙钛矿氧电催化剂提供基础。 展开更多
关键词 反钙钛矿 析氧反应 氧还原反应 电催化剂 静电纺丝技术
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氧化钙对胜利褐煤焦水蒸气气化反应性能及微结构的影响 被引量:10
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作者 李阳 刘洋 +7 位作者 冯伟 赵斌 智科端 滕英跃 宋银敏 何润霞 周晨亮 刘全生 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第9期1038-1043,共6页
研究了CaO对胜利褐煤焦水蒸气气化反应性能及微结构的影响。脱除矿物质的胜利褐煤混合不同含量的CaO后在1100℃下进行热解得到相应的煤焦,采用BET、XRD和Raman技术对其进行表征,同时在微型固定床反应器上对所制得煤焦进行水蒸气气化实... 研究了CaO对胜利褐煤焦水蒸气气化反应性能及微结构的影响。脱除矿物质的胜利褐煤混合不同含量的CaO后在1100℃下进行热解得到相应的煤焦,采用BET、XRD和Raman技术对其进行表征,同时在微型固定床反应器上对所制得煤焦进行水蒸气气化实验。比较添加CaO不同含量煤焦的反应性表明,添加2%(质量分数)的CaO对煤焦水蒸气气化的催化作用很小,而CaO添加量增大到5%时,煤焦的气化反应性能明显提高。煤焦比表面积随CaO添加量的提高而增大。XRD结果表明,在热解过程中,CaO能有效地抑制煤焦向石墨化方向发展趋势。煤焦002和100峰的峰强度随CaO添加量的增加而降低,且煤焦芳香度从66.8%降至39.9%。Raman光谱结果表明,随着CaO添加量的增加,ID/IG由1.363增加至1.541,IG/Iall由0.423减少到0.394。意味着由于Ca的催化作用,煤中大芳香环结构的裂解速率明显增加,且随CaO添加量的增多,煤焦的无序化程度和晶格缺陷均增大。 展开更多
关键词 胜利褐煤焦 氧化钙 水蒸气气化 微结构 拉曼光谱
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不同变质程度煤燃烧反应性及FTIR分析其热解过程结构变化 被引量:16
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作者 李娜 刘全生 +5 位作者 甄明 赵斌 冯伟 宋银敏 智科端 何润霞 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2016年第9期2760-2765,共6页
利用TG/DTA 6300的热重分析仪对胜利褐煤(SL)、神华烟煤(SH)与塔旺陶勒盖无烟煤(TT)三种不同变质程度的原煤进行空气气氛下燃烧反应;通过 FTIR(傅里叶变换红外光谱)分析了三种煤样及不同终温下固定床热解半焦的官能团组成;运... 利用TG/DTA 6300的热重分析仪对胜利褐煤(SL)、神华烟煤(SH)与塔旺陶勒盖无烟煤(TT)三种不同变质程度的原煤进行空气气氛下燃烧反应;通过 FTIR(傅里叶变换红外光谱)分析了三种煤样及不同终温下固定床热解半焦的官能团组成;运用数学高斯函数对 FTIR曲线重叠吸收峰进行分峰拟合,利用拟合峰面积计算 FTIR的芳香度指数(R)、芳香结构稠合指数(D)及有机成熟度指数(C)结构参数。结果表明:SL, SH 与TT煤着火温度分别为299.3,408.2及441.0℃;最大失重速率峰温度分别为348.6,480.5及507.0℃,即随煤样变质程度的不同,着火点和最大失重速率温度都不同程度提高。煤中官能团结构较复杂,不同变质程度的煤样的红外光谱曲线中均可以观察到羟基(—OH);脂肪烃(—CH2,—CH3);芳环(C—C);含氧官能团(C—O, C—O)等主要官能团的振动吸收峰。随着热解炼焦温度的升高,三种煤样中脂肪烃类(—CH2—,—CH3)红外振动吸收峰均逐渐减小;炼焦后 C—O 在1700 cm-1伸缩振动峰在炼焦温度到达550℃时基本消失;SL原煤样在1000-1800 cm-1含氧官能团吸收峰区域红外曲线更为复杂,随炼焦温度升高较之其他煤样变化最为显著;而 SH 及TT煤芳环 C—C 吸收峰在温变过程中峰位及峰强度均无显著变化。通过R,D及C值随热解终温的变化曲线,三种变质程度煤在热解反应过程中主体官能团变化趋势存在差异。 展开更多
关键词 变质程度 燃烧性能
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胜利褐煤矿物质脱除及其形貌变化的研究 被引量:8
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作者 宋银敏 刘全生 +3 位作者 滕英跃 智科端 周晨亮 何润霞 《电子显微学报》 CAS CSCD 2012年第6期523-528,共6页
本文采用水、盐酸及氢氟酸逐级处理,对胜利褐煤固有活性矿物质进行逐级脱除,并对矿物质脱除各阶段煤样及对应的煤灰进行SEM和EDS分析。结果表明,水对胜利褐煤的矿物质几乎没有脱除能力,而盐酸对矿物质有较大的脱除能力,可脱除55%以上的... 本文采用水、盐酸及氢氟酸逐级处理,对胜利褐煤固有活性矿物质进行逐级脱除,并对矿物质脱除各阶段煤样及对应的煤灰进行SEM和EDS分析。结果表明,水对胜利褐煤的矿物质几乎没有脱除能力,而盐酸对矿物质有较大的脱除能力,可脱除55%以上的矿物质,而氢氟酸对盐酸不能脱除的矿物质脱除率可达85%,盐酸及氢氟酸对胜利褐煤矿物质的总体脱除率达93%以上,说明盐酸及氢氟酸对胜利褐煤矿物质具有很高脱除效率。胜利褐煤经盐酸及氢氟酸逐级处理后,大部分矿物质成分被脱除,矿物质含量大幅度下降,但其总体形貌却没有发生根本性变化。 展开更多
关键词 胜利褐煤 提质 矿物质脱除 SEM EDAX 表面形貌
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沉淀剂加入速度对Cu-Mn复合氧化物结构和变换反应活性的影响 被引量:4
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作者 何润霞 刘全生 +1 位作者 智科端 崔协力 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2008年第6期767-771,共5页
The copper-manganese mixed oxides prepared by coprecipitation were tested for water gas shift reaction on a micro-reaction system with on-line GC analysis and characterized by XRD,TEM,BET and TPR.The adding rate of pr... The copper-manganese mixed oxides prepared by coprecipitation were tested for water gas shift reaction on a micro-reaction system with on-line GC analysis and characterized by XRD,TEM,BET and TPR.The adding rate of precipitator has significant effect on the texture and activity.The copper-manganese mixed oxide with adding time of precipitator less than 33min presents higher activity,especially the higher thermo stability.The copper-manganese mixed oxide prepared at adding time of precipitator less than 160min are mainly consisted of Cu1.5Mn1.5O4.With the increasing of adding time of precipitator,especially for longer than 160min Mn2O3 appears.After catalytic reaction MnO,Cu and Cu2O are the crystalline structure of the samples.With the increase of Mn2O3 the activity,especially the thermo stability activities decrease.Therefore,it can be concluded that the adding rate of precipitator is most curial factor for the preparation of high performance copper-manganese mixed oxides for the water gas shift reaction. 展开更多
关键词 沉淀剂加入速率 铜锰复合氧化物 变换反应 活性 耐热性
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胜利褐煤提质及其表面形貌与物相结构研究 被引量:2
10
作者 周晨亮 宋银敏 +5 位作者 刘全生 李阳 智科端 滕英跃 何润霞 张楹斗 《电子显微学报》 CAS CSCD 2013年第3期237-243,共7页
利用固定床反应装置,对内蒙古胜利褐煤(SL-raw)在300℃~900℃进行了热解提质,利用SEM(扫描电子显微镜)、XRD(X-射线粉末衍射仪)和FT-IR(红外光谱仪)对不同温度热解所得提质煤焦进行了表面形貌、物相及官能团的分析,研究了热解温度对其... 利用固定床反应装置,对内蒙古胜利褐煤(SL-raw)在300℃~900℃进行了热解提质,利用SEM(扫描电子显微镜)、XRD(X-射线粉末衍射仪)和FT-IR(红外光谱仪)对不同温度热解所得提质煤焦进行了表面形貌、物相及官能团的分析,研究了热解温度对其影响规律。SEM显微观察表明,胜利褐煤由带有微米级圆形和椭圆形孔道及空隙的植物细胞状结构、片层结构团聚体及离散颗粒状结构等3种主要形态组成。当500℃以上热解,植物细胞状结构表面生成大量的球状颗粒(spherical particles)。在热解过程中通入水蒸气后可以得到表面相对洁净的煤焦。FT-IR检测结果表明当在500℃热解过程中通入水蒸气后,煤焦中的含羟基化合物会与水蒸气发生反应,使得SL-500在3 400~3 700 cm-1处的羟基缔合吸收峰显著减弱,并使煤焦(SL-H2O-D和SL-H2O-T)表面吸附有CO2。随着热解温度提高,整体颗粒尺寸在逐渐减小,同时具有片层结构的团聚体外表面的片层颗粒逐渐变成椭圆形。不同热解温度所得煤焦的XRD结果表明,随着热解温度的升高,煤焦中会有CaS生成。 展开更多
关键词 胜利褐煤 提质 表面形貌 物相结构
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铜锰盐前驱体对铜锰催化剂变换反应性能的影响 被引量:8
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作者 何润霞 智科端 +3 位作者 王斌 武芳 姜浩强 刘全生 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2015年第6期534-544,共11页
以铜锰硝酸、铜锰硫酸、铜锰醋酸和铜锰氯化盐为前驱体,采用共沉淀法制备了铜锰催化剂,利用XRD、TPR、STPR(表面氧化程序升温还原)、TPD和XPS等对样品进行了表征,并考察了其水煤气变换反应催化性能.结果表明,所制备的催化剂主晶相均... 以铜锰硝酸、铜锰硫酸、铜锰醋酸和铜锰氯化盐为前驱体,采用共沉淀法制备了铜锰催化剂,利用XRD、TPR、STPR(表面氧化程序升温还原)、TPD和XPS等对样品进行了表征,并考察了其水煤气变换反应催化性能.结果表明,所制备的催化剂主晶相均为尖晶石结构的Cu1.5Mn1.5O4金属固溶体,经变换反应后均被还原分解为Cu和Mn O,其中以铜锰醋酸盐制备得到的样品出现了较为明显的Mn CO3特征衍射峰.铜锰醋酸盐制备的样品因单质铜和氧化锰协同效应良好,可显著增加对CO2的吸附能力,提高其表面铜的分散性,具有良好的热稳定性和低温变换反应活性.以铜锰硝酸盐制备的样品在400~450℃维持了较高的热稳定性及催化活性,但在300℃以下CO转化率明显下降,而以铜锰硫酸盐及铜锰氯化盐制备的样品在200~450℃测试温区内催化性能较差. 展开更多
关键词 铜锰催化剂 铜锰盐前驱体 变换反应 催化性能
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前体法制备铜锰催化剂及其变换反应催化性能的研究 被引量:3
12
作者 何润霞 智科端 +3 位作者 刘全生 武芳 周晨亮 张朋波 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第6期522-528,共7页
采用水热法合成出碱式醋酸铜(Cu2(OH)3(OCOCH3).H2O),以碱式醋酸铜为前体,经离子交换、焙烧制得铜锰催化剂.利用XRD、SEM/TEM、FT-IR、TG/DTA、低温氮气吸脱附、TPR等对样品进行表征,并考察了铜锰催化剂在水煤气变换反应中的催化性能.... 采用水热法合成出碱式醋酸铜(Cu2(OH)3(OCOCH3).H2O),以碱式醋酸铜为前体,经离子交换、焙烧制得铜锰催化剂.利用XRD、SEM/TEM、FT-IR、TG/DTA、低温氮气吸脱附、TPR等对样品进行表征,并考察了铜锰催化剂在水煤气变换反应中的催化性能.结果表明,所合成的碱式醋酸铜为典型层状化合物,其层间距为0.93 nm,经MnO4-离子交换后,层间距变为0.74 nm.不同焙烧温度的离子交换产物经变换反应后主相均为单质铜,随焙烧温度的升高,铜的结晶度逐渐增加,1 000℃时铜的结晶度减小,1 000℃样品的催化活性显著高于其它温度焙烧的样品,且热稳定性良好. 展开更多
关键词 前体法 碱式醋酸铜 离子交换 铜锰催化剂 变换反应
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