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Mn-Na_2WO_4/SiO_2催化剂表面活性中心结构的DFT研究 被引量:2
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作者 陈宏善 牛建中 +1 位作者 张兵 李树本 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第2期111-115,共5页
利用密度泛函方法 (DFT)研究了 Mn-Na2WO4/SiO2催化剂表面的活性中心结构 .计算表明 ,在α-方石英的 (111)面上 ,W能以单个或三个桥氧与载体作用形成稳定的四面体配位结构 ,Mn则能以单个桥氧与载体配位或形成不同结构的氧化物团簇;以... 利用密度泛函方法 (DFT)研究了 Mn-Na2WO4/SiO2催化剂表面的活性中心结构 .计算表明 ,在α-方石英的 (111)面上 ,W能以单个或三个桥氧与载体作用形成稳定的四面体配位结构 ,Mn则能以单个桥氧与载体配位或形成不同结构的氧化物团簇;以单个桥氧担载的 [WO4]四面体是最可能的甲烷活化中心 . 展开更多
关键词 催化剂 钨酸钠 表面活性中心 钨酸锰 二氧化硅 密度泛函 结构 甲烷氧化偶联
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后处理温度对NiO/SiO_2气凝胶催化剂顺酐选择加氢性能的影响 被引量:2
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作者 赵永祥 武志刚 +3 位作者 许临萍 张宏伟 刘滇生 徐贤伦 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 2001年第6期8-11,共4页
采用TEM、XRD、TPR等物理表征技术和液相选择加氢活性评价 ,研究了焙烧和还原温度对以正硅酸乙酯和硝酸镍为原料用溶胶凝胶超临界流体干燥法制备的NiO/SiO2 气凝胶催化剂性能的影响。结果表明 ,在研究的温度范围内催化剂的织构和结构具... 采用TEM、XRD、TPR等物理表征技术和液相选择加氢活性评价 ,研究了焙烧和还原温度对以正硅酸乙酯和硝酸镍为原料用溶胶凝胶超临界流体干燥法制备的NiO/SiO2 气凝胶催化剂性能的影响。结果表明 ,在研究的温度范围内催化剂的织构和结构具有良好的热稳定性 ;焙烧温度高于 6 73K导致γ 丁内酯选择性下降 ;H2 还原温度对加氢性能的影响随镍含量不同而异 ,当镍含量≤ 1 3%时 ,还原温度升高加氢活性升高 ,镍含量≥ 1 3%时 ,还原温度升高不利于加氢反应的进行。 展开更多
关键词 还原温度 NiO/SiO2 气凝胶催化剂 顺酐 选择加氢 催化性能 氧化镍 二氧化硅 丁二酸酐 Γ-丁内酯 焙烧温度
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Pd/SiO_2催化剂上甲烷活化的TPSR研究
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作者 阎子峰 薛锦珍 +1 位作者 沈师孔 王弘立 《天然气化工—C1化学与化工》 CAS CSCD 北大核心 1997年第1期19-23,共5页
采用程序升温表面反应(TPSR)手段,系统地探讨了甲烷在贵金属催化剂上的吸附活化特征,并对甲烷分解后产生的表面碳物种进行了考察。研究表明,CH4确能在SiO2担载的贵金属Pd催化剂表面发生解离吸附,生成复杂的表面碳物... 采用程序升温表面反应(TPSR)手段,系统地探讨了甲烷在贵金属催化剂上的吸附活化特征,并对甲烷分解后产生的表面碳物种进行了考察。研究表明,CH4确能在SiO2担载的贵金属Pd催化剂表面发生解离吸附,生成复杂的表面碳物种。其中低温(<400K)下的Cα是以原子状存在的碳化物型表面物种,它具有较高的配位不饱和度及可移动性,因而具有较强的C-C成键能力。Cβ(500~700K)是与表面金属原子直接相联的部分脱氢的无定型表面碳物种,在催化剂上分解为Cβ1(572K)和Cβ2(675K)。Cβ的C-C成键反应活性低于Cα。Cγ(>800K)是以石墨型存在的非活性表面碳物种。 展开更多
关键词 甲烷 TPSR 表面碳物种 活化 钯催化剂 失活
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2015年现代催化研究方法高级讲习班第一轮通知
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《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第6期718-718,共1页
现代催化研究方法高级讲习班以研究生、高等院校青年教师、企业和科研院所相关技术人员为主要授课对象,着重讲解当前催化研究涉及的现代表征方法基本原理、应用实例和存在问题。近年来,先后由中国科学院大连化学物理研究所(2007年)、... 现代催化研究方法高级讲习班以研究生、高等院校青年教师、企业和科研院所相关技术人员为主要授课对象,着重讲解当前催化研究涉及的现代表征方法基本原理、应用实例和存在问题。近年来,先后由中国科学院大连化学物理研究所(2007年)、浙江师范大学(2010年)、四川大学(2012年)、中国科学技术大学(2013年)及桂林电子科技大学(2014年)成功举办,受到了催化界同行的强烈支持和热烈欢迎。 展开更多
关键词 高级讲习班 催化研究 授课对象 青年教师 选择氧化 表征方法 浙江师范大学 相关技术 CATALYSIS 国家重点实验室
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不同营养方式对普通小球藻生长特性和细胞组成的影响 被引量:11
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作者 曹云涛 孔维宝 +2 位作者 葸玉琴 李龙囡 夏春谷 《食品与发酵工业》 CAS CSCD 北大核心 2011年第10期45-51,共7页
采用自养、异养和混合培养3种营养方式对普通小球藻进行了培养,分析了3种培养方式下小球藻的生长曲线、比生长速率和产率、培养基中pH和葡萄糖的变化,测定了藻细胞的光合色素、蛋白质和油脂含量及其产率。结果表明:混合营养条件下小球... 采用自养、异养和混合培养3种营养方式对普通小球藻进行了培养,分析了3种培养方式下小球藻的生长曲线、比生长速率和产率、培养基中pH和葡萄糖的变化,测定了藻细胞的光合色素、蛋白质和油脂含量及其产率。结果表明:混合营养条件下小球藻的比生长速率为自养的4.25~4.43倍、异养的0.78~1.00倍,产率为自养的5.79~6.27倍、异养的1.11~1.31倍;混合营养条件下,单位体积小球藻培养液中总叶绿素、蛋白质和油脂的产率分别为3.62 mg/(L·d)、53.41 mg/(L·d)和44.65 mg/(L·d),均高于自养和异养培养。研究认为,混合营养方式更加符合微藻生长的实际环境,是高密度、高含量活性物质培养微藻的理想方式,具有潜在的应用价值。 展开更多
关键词 普通小球藻 自养 异养 混合营养 生长特性 细胞组成
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甲烷在Ni/SiO_2催化剂上裂解制碳纳米管和氢气 被引量:6
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作者 李建中 吕功煊 李克 《石油与天然气化工》 CAS CSCD 北大核心 2004年第4期222-225,共4页
采用以单分散硅溶胶为前驱体合成的担载Ni/SiO2 催化剂 ,研究了甲烷裂解制碳纳米管和氢气的关联性 ,并对所制得的纳米管进行了纯化研究。结果表明 ,该催化剂催化甲烷裂解产生大量碳纳米管的同时 ,也得到不含CO的氢源。该方法结合了催化... 采用以单分散硅溶胶为前驱体合成的担载Ni/SiO2 催化剂 ,研究了甲烷裂解制碳纳米管和氢气的关联性 ,并对所制得的纳米管进行了纯化研究。结果表明 ,该催化剂催化甲烷裂解产生大量碳纳米管的同时 ,也得到不含CO的氢源。该方法结合了催化裂解合成碳纳米管和裂解制氢工艺 。 展开更多
关键词 Ni/SiO2催化剂 氢气 甲烷裂解 制氢工艺 合成 硅溶胶 前驱体 碳纳米管 单分散 CO
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甲基单胞菌Methylomonas sp.GYJ3中甲烷单加氧酶还原酶组分的纯化和性质 被引量:3
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作者 沈润南 马清泉 +2 位作者 尉迟力 李树本 陈勇 《生物化学杂志》 CSCD 1997年第4期432-437,共6页
Metylomonassp.GYJ3菌的甲烷单加氧酶(MMO)粗酶提取液经DEAE-SepharoseCL-6B阴离子交换层析、SephadexG-100凝胶过滤层析和DEAE-TSKgelHPLC分离纯化出MMO还... Metylomonassp.GYJ3菌的甲烷单加氧酶(MMO)粗酶提取液经DEAE-SepharoseCL-6B阴离子交换层析、SephadexG-100凝胶过滤层析和DEAE-TSKgelHPLC分离纯化出MMO还原酶组分.经HPLC分析,纯度大于95%,纯化倍数为4.4,加入至MMO羟基化酶和调节蛋白B的体系中表现比活为228nmol环氧丙烷每分钟毫克蛋白.SDS-PAGE电泳表明还原酶由一种亚基组成,分子量42kD.ICP-AES测定还原酶的Fe含量为1.83molFe每mol蛋白.UV-Vis光谱表明还原酶除280nm蛋白质特征峰外在460nm有最大吸收峰,且A280nm/A460nm为2.50,与其它黄素一铁硫蛋白相似,推测还原酶可能含一个FAD辅基和Fe2S2中心.在厌氧条件下,还原酶能够和NADH作用,UV-Vis光谱分析表明还原酶460nm处特征吸收峰消失,说明在MMO催化过程中还原酶接受NADH的电子.DEAE-SepharoseCL-6B阴离子交换层析分离出调节蛋白B,部分纯化的调节蛋白B的分子量大约在20kD,它能够提高MMO比活性40倍,MMO还原酶和调节蛋白B单独存在时不具有MMO? 展开更多
关键词 甲基单胞菌 甲烷单加氧酶 还原酶 纯化
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甲基单胞菌Methylomonas sp.GYJ3中甲烷单加氧酶羟基化酶组分的纯化和性质 被引量:3
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作者 沈润南 尉迟力 +2 位作者 马清泉 李树本 华绍峰 《生物化学杂志》 CSCD 1997年第3期337-343,共7页
Methylomonassp.GYJ3菌株中经DEAE-SepharoseCL-6B阴离子交换层析和SephacrylS300凝胶层析分离纯化出甲烷加氧酶羟基化酶组分.经HPLC分析,纯度大于90%,分子量为240kD,纯化倍数为3.9,比活为225nmol环氧丙烷每分钟毫克蛋白.SDS-P... Methylomonassp.GYJ3菌株中经DEAE-SepharoseCL-6B阴离子交换层析和SephacrylS300凝胶层析分离纯化出甲烷加氧酶羟基化酶组分.经HPLC分析,纯度大于90%,分子量为240kD,纯化倍数为3.9,比活为225nmol环氧丙烷每分钟毫克蛋白.SDS-PAGE表明,羟基化酶由三个亚基组成,亚基分子量为56、43、27kD.ICPAES测定羟基化酶的Fe含量为2.1molFe每摩尔蛋白.HPLC法用于甲烷单加氧酶羟基化酶组分的纯化,纯化的羟基化酶组分比活为541nmol(环氧丙烷)每分钟毫克蛋白,是两步LC法纯化的羟基化酶的两倍,Fe含量为3.78molFe每摩尔蛋白.催化性质研究表明羟基化酶能够被化学还原剂还原为还原态羟基化酶,还原态的羟基化酶单独存在时表现出MMO活性,说明它是MMO活性中心,天然态的羟基化酶单独存在时无MMO活性,加入粗酶液中MMO活性明显增加,说明GYJ3菌中MMO是一个复合酶系. 展开更多
关键词 甲基单胞菌 甲烷单加氧酶 羟基化酶
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担载Rh量子点三维石墨烯催化剂可见光催化制氢
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作者 甄文龙 高海波 +1 位作者 吕功煊 马建泰 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2018年第1期20-32,共13页
利用二维石墨烯易弯曲的特性制备了具有拓扑结构的三维石墨烯(3DGR),并将Rh量子点(Rh QDs)负载于其上得到了三维石墨烯Rh量子点光催化剂,用于光催化制氢反应。由于三维石墨烯具有特殊的拓扑结构,消除了电子在石墨烯层中传递的各向异性,... 利用二维石墨烯易弯曲的特性制备了具有拓扑结构的三维石墨烯(3DGR),并将Rh量子点(Rh QDs)负载于其上得到了三维石墨烯Rh量子点光催化剂,用于光催化制氢反应。由于三维石墨烯具有特殊的拓扑结构,消除了电子在石墨烯层中传递的各向异性,促进了电子进行层间传递,改变了光生电子传递路径,Rh QDs/3DGR催化剂展现出较高的产氢活性和高的稳定性。120 min内累积产氢量为794.2μmol,在520 nm波长下,表观量子效率达到12.6%。该催化剂也具有较高的光电流、较低的过电位(-0.34 V)和较长的荧光寿命(1.37 ns)。 展开更多
关键词 三维石墨烯 铑量子点 光催化制氢 拓扑结构
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离子液体对锯末中纤维素的溶解及再生研究 被引量:11
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作者 陶芙蓉 崔月芝 +1 位作者 庄辰 丑凌军 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2013年第5期420-428,共9页
探讨了离子液体1-(4-磺酸基丁基)-3-甲基咪唑的硫酸氢盐(IL-1)作为催化剂,金属氯化物作为助催化剂时纤维素的水解,利用离子液体IL-1对杨木锯末中纤维素的直接溶解并再生,考察了温度、碱性溶液的浓度以及溶解时间对溶解率的影响,通过傅... 探讨了离子液体1-(4-磺酸基丁基)-3-甲基咪唑的硫酸氢盐(IL-1)作为催化剂,金属氯化物作为助催化剂时纤维素的水解,利用离子液体IL-1对杨木锯末中纤维素的直接溶解并再生,考察了温度、碱性溶液的浓度以及溶解时间对溶解率的影响,通过傅里叶红外光谱FT-IR、X-射线衍射仪及热失重对处理前后锯末、再生纤维素的结构、结晶性及热性能进行了研究.结果表明,温度为90℃,NaOH质量分数为6%,溶解时间为2 h时,离子液体对杨木锯末具有最佳的溶解性,溶解率可达45%左右.离子液体主要溶解杨木锯末中的纤维素,且为非衍生化的直接溶解,再生后的纤维素结晶形态由纤维素I变为II,热稳定性能有所降低. 展开更多
关键词 离子液体 催化水解 杨木锯末 溶解 再生
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非血红素N_4配体Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃的不对称环氧化反应 被引量:5
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作者 王晓娥 苗成霞 +1 位作者 王寿峰 孙伟 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第3期204-209,共6页
利用Mn(OAc)3与手性四氮配体制备了非血红素N4配体的Mn(Ⅲ)配合物,并将其应用于催化α,β-不饱和烯酮和简单烯烃的不对称环氧化反应,考察了氧化剂H2O2的量和添加剂HOAc的量等条件对反应结果的影响,研究了该催化剂的底物适用范围,获得了5... 利用Mn(OAc)3与手性四氮配体制备了非血红素N4配体的Mn(Ⅲ)配合物,并将其应用于催化α,β-不饱和烯酮和简单烯烃的不对称环氧化反应,考察了氧化剂H2O2的量和添加剂HOAc的量等条件对反应结果的影响,研究了该催化剂的底物适用范围,获得了51%~94%的ee值. 展开更多
关键词 不对称环氧化反应 四氮配体 非血红素
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光照和加热条件下Pt/TiO_2催化二氧化碳加氢(英文) 被引量:9
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作者 陈术清 吕功煊 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2014年第5期436-449,共14页
浸渍法制备了Pt负载量为0.5 to 2%的Pt/TiO2催化剂,考察它们在光照和加热条件下二氧化碳催化加氢性能.结果表明,二氧化碳加氢反应均可在Pt/TiO2的催化下进行,但在不同反应条件下加氢反应通过不同方式进行.在加热条件下,二氧化碳可转化... 浸渍法制备了Pt负载量为0.5 to 2%的Pt/TiO2催化剂,考察它们在光照和加热条件下二氧化碳催化加氢性能.结果表明,二氧化碳加氢反应均可在Pt/TiO2的催化下进行,但在不同反应条件下加氢反应通过不同方式进行.在加热条件下,二氧化碳可转化为一氧化碳和甲烷,且在低温加热条件下一氧化碳是主产物(CO选择性为100%,250℃,0.5%Pt/TiO2).在1.5%Pt/TiO2催化剂上,当反应温度从250℃升高到450℃时,CH4的选择性由0增加到60.94%.同时,增加Pt的负载量也会导致CH4的选择性的增加.然而,在光照条件下,产物只有甲烷.CO2-TPD结果表明,二氧化碳通过羰基基团与作为吸附中心的Pt相连接.结合催化活性与表征结果,提出在光照条件下,反应可能以二氧化碳和氢气分别被光生电子活化反应生成甲酸中间体,随后经由甲酸加氢和脱水生成甲烷的机理进行.而在加热条件下,反应可能以二氧化碳首先吸附在催化剂表面形成羰基Pt物种,随后加氢生成一氧化碳,一氧化碳继续加氢生成甲烷的机理进行. 展开更多
关键词 光催化 热催化 CO2加氢
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基于吡咯骨架的不对称傅克反应研究进展 被引量:3
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作者 安士云 魏钊 +1 位作者 张金龙 蒋高喜 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第3期261-271,I0003,共12页
手性吡咯化合物是一类重要的五元含氮杂环化合物,广泛存在于众多有生物活性的天然产物中.利用不对称傅克反应合成手性吡咯化合物一直是有机合成的研究热点之一.利用手性有机小分子和手性金属催化剂是实现不对称合成手性吡咯化合物最为... 手性吡咯化合物是一类重要的五元含氮杂环化合物,广泛存在于众多有生物活性的天然产物中.利用不对称傅克反应合成手性吡咯化合物一直是有机合成的研究热点之一.利用手性有机小分子和手性金属催化剂是实现不对称合成手性吡咯化合物最为常见的方法.根据催化剂的分类,我们就近十几年来基于吡咯结构单元的不对称傅克反应的研究进展进行简要阐述. 展开更多
关键词 不对称催化 吡咯化合物 傅克反应
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离子液体催化苯乙烯类化合物的氢烯基化和烷基化反应 被引量:1
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作者 刘慕文 杨化萌 +2 位作者 张金龙 夏春谷 蒋高喜 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2018年第3期211-217,共7页
Brnsted酸性离子液体作为反应介质和催化剂,实现了苯乙烯类化合物的氢烯基化反应和富电子芳烃参与的氢烷基化反应,取得了优秀的产率和选择性,其产率最高可达到97%,底物适应性比较好,易于放大到克量级,为反式1,3-二芳基1-丁烯化合物和1... Brnsted酸性离子液体作为反应介质和催化剂,实现了苯乙烯类化合物的氢烯基化反应和富电子芳烃参与的氢烷基化反应,取得了优秀的产率和选择性,其产率最高可达到97%,底物适应性比较好,易于放大到克量级,为反式1,3-二芳基1-丁烯化合物和1,1-二芳基乙烷类化合物的制备提供了绿色合成新途径,值得一提的是本方法能以85%的产率高效合成抗蛋白凝聚药物3i,表现出了很好的实用价值. 展开更多
关键词 brnsted酸性离子液体 芳烃烷基化 烯烃烷基化 friedel-crafts烷基化
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