丙烯聚合用催化剂专利技术进展

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作者 尹喆 《合成树脂及塑料》 北大核心 2025年第3期57-62,共6页

综述了近年来丙烯聚合用催化剂专利技术进展。通过改进内给电子体或将乙烯基化合物预聚到催化剂上可得到高刚性聚丙烯(PP),通过双核金属间协同效应和催化剂空间位阻及电子效应,或通过改变内给电子体可以得到无规PP,通过改变外给电子体... 综述了近年来丙烯聚合用催化剂专利技术进展。通过改进内给电子体或将乙烯基化合物预聚到催化剂上可得到高刚性聚丙烯(PP),通过双核金属间协同效应和催化剂空间位阻及电子效应,或通过改变内给电子体可以得到无规PP,通过改变外给电子体可以获得低等规PP,通过改变内给电子体可以得到高等规PP,通过改变聚合工艺或采用特殊内给电子体可以得到宽相对分子质量分布PP,使用茂金属催化剂在丙烯聚合中表现出高的活性,并且通过将长链分支引入PP分子中可以获得具有高熔体张力的PP。 展开更多

关键词 聚丙烯 茂金属催化剂 等规指数 专利

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PVC耐寒增塑剂DOA用催化剂及工艺研究进展

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作者 李沂濛 史建公 +1 位作者 张毅 张敏宏 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2016年第3期59-66,共8页

己二酸二(正或异)辛酯(DOA)是重要的聚氯乙烯低毒耐寒增塑剂。从B酸催化剂、L酸催化剂、钛酸酯催化剂及脂肪酶催化剂4个方面综述了DOA合成催化剂及工艺进展。B酸催化剂包括浓硫酸、硫酸氢钠、杂多酸、对甲苯磺酸、生物质炭磺酸、磺酸树... 己二酸二(正或异)辛酯(DOA)是重要的聚氯乙烯低毒耐寒增塑剂。从B酸催化剂、L酸催化剂、钛酸酯催化剂及脂肪酶催化剂4个方面综述了DOA合成催化剂及工艺进展。B酸催化剂包括浓硫酸、硫酸氢钠、杂多酸、对甲苯磺酸、生物质炭磺酸、磺酸树脂及分子筛等;L酸催化剂包括离子液体、金属氧化物、金属盐及固体超强酸等。无机液体酸催化剂腐蚀性强,难以从反应体系中分离;其他无机或有机酸催化剂通过固载化,可以解决分离问题并可重复使用;目前,工业上主要采用钛酸酯催化剂。脂肪酶催化剂具有反应温度低、选择性高等特点,具有很好的开发前景。在DOA合成过程中,施加微波技术,可以提高反应速率。 展开更多

关键词 己二酸二(正或异)辛酯 聚氯乙烯 催化剂 增塑剂

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中毒脱硝催化剂氟法洗涤再利用及其活化机制 被引量：1

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作者 杨柳 李柯志 +5 位作者 周光虎 王博 任靖 孟凡立 张新军 桂建舟 《天津工业大学学报》 CAS 北大核心 2021年第3期54-60,共7页

为解决常规再生或资源化方法对于中毒脱硝选择性催化还原(SCR)催化剂洗涤效果不好、难以达到新鲜催化剂性能水平的问题,利用氟试剂对中毒SCR催化剂进行清洗,并通过扫描电镜(SEM)、能谱仪(EDS)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、H2程序升温还... 为解决常规再生或资源化方法对于中毒脱硝选择性催化还原(SCR)催化剂洗涤效果不好、难以达到新鲜催化剂性能水平的问题,利用氟试剂对中毒SCR催化剂进行清洗,并通过扫描电镜(SEM)、能谱仪(EDS)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、H2程序升温还原(H2-TPR)、原位红外(in situ-FTIR)等方法对催化剂性能进行分析。结果表明:氟洗效果优于水洗或碱洗,洗涤后有效组分纯度可达99.0%;氟洗后可以恢复催化剂300℃以上中高温段活性至新鲜催化剂水平,300℃以下中低温段活性优于新鲜催化剂;氟试剂可以有效洗除孔道堵塞物,从而深度清洗脱钙,复活催化剂酸中心,以恢复中高温催化活性;氟试剂还可以活化氧化还原位点,促进NH3摘氢形成NH2中间体,从而提高中低温催化活性。 展开更多

关键词 脱硝 选择性催化还原(SCR) 中毒 氟法洗涤

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裂解乙烯碳二馏分加氢精制催化剂国内研究及应用进展 被引量：5

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作者 杨柳 史建公 +2 位作者 苏海霞 桂建舟 郑建坡 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2021年第3期64-70,76,共8页

从碳二馏分加氢反应的热力学及动力学,碳二馏分加氢催化剂的载体、活性组分、制备方法、结构及性能,催化剂中试及工业应用等方面综述了裂解乙烯碳二馏分加氢精制催化剂国内研究及应用进展。目前,碳二馏分加氢催化剂载体以Al_(2)O_(3)为... 从碳二馏分加氢反应的热力学及动力学,碳二馏分加氢催化剂的载体、活性组分、制备方法、结构及性能,催化剂中试及工业应用等方面综述了裂解乙烯碳二馏分加氢精制催化剂国内研究及应用进展。目前,碳二馏分加氢催化剂载体以Al_(2)O_(3)为主,活性组分以Pd-Ag双组分为主。改进的方向是提高催化剂的活性和选择性,降低绿油生成速度,提高活性组分分散度和抗烧结性能,降低贵金属使用量,延长催化剂单次使用寿命。 展开更多

关键词 催化剂 碳二馏分 乙炔 前加氢 后加氢

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环氧乙烷生产过程中银催化剂部分转化为AgCl的热力学 被引量：2

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作者 苏海霞 史建公 +3 位作者 任靖 尹国海 桂建舟 顾松园 《石油学报（石油加工）》 EI CAS CSCD 北大核心 2019年第6期1197-1203,共7页

在简要分析乙烯氧化制环氧乙烷(EO)热力学和1,2-二氯乙烷热裂解机理的基础上,深入分析了1,2-二氯乙烷在EO生产过程中的作用,并根据Ag与1,2-二氯乙烷反应生成AgCl的事实,分析了Ag与1,2-二氯乙烷反应生成AgCl的热力学。结果表明,在反应温... 在简要分析乙烯氧化制环氧乙烷(EO)热力学和1,2-二氯乙烷热裂解机理的基础上,深入分析了1,2-二氯乙烷在EO生产过程中的作用,并根据Ag与1,2-二氯乙烷反应生成AgCl的事实,分析了Ag与1,2-二氯乙烷反应生成AgCl的热力学。结果表明,在反应温度298~600 K条件下,Ag与1,2-二氯乙烷的反应为吸热反应;当反应温度达到381.94 K时,该反应的ΔG=0;随着反应温度的升高,反应的ΔG<0,1,2-二氯乙烷与Ag的反应具有了自发进行的趋势,并生成少量AgCl。 展开更多

关键词 热力学 AGCL 银催化剂 环氧乙烷 1 2-二氯乙烷 氯乙烯

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两步变温合成纳米堆积ZSM-5分子筛及其催化性能

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作者 宋金锐 梁亚凝 +6 位作者 张燕挺 张红智 李宁 刘景怡 丁云龙 侯楠 李晓峰 《石油学报(石油加工)》 北大核心 2025年第2期489-497,共9页

纳米堆积ZSM-5分子筛具有良好的扩散与传质能力,在各类催化和吸附方面表现出优异的性能。采用两步变温法制备纳米堆积ZSM-5分子筛,通过X射线衍射光谱、扫描电子显微镜、N 2吸附-脱附、氨气程序升温脱附、X射线荧光光谱分析、X射线光电... 纳米堆积ZSM-5分子筛具有良好的扩散与传质能力,在各类催化和吸附方面表现出优异的性能。采用两步变温法制备纳米堆积ZSM-5分子筛,通过X射线衍射光谱、扫描电子显微镜、N 2吸附-脱附、氨气程序升温脱附、X射线荧光光谱分析、X射线光电子能谱分析等手段对合成的分子筛样品进行表征。采用偏三甲苯异构化反应表征纳米堆积ZSM-5分子筛的催化性能。结果表明:两步变温法比传统法更快合成分子筛(10 h);初级晶粒粒径为100~200 nm,晶粒堆积组成的团聚体尺寸更小,约为800 nm;两步变温法所合成的样品外比表面积最大可达53.92 m^(2)/g,与传统法相比酸性无明显变化。偏三甲苯异构化在MHSV=5.28 h-1、T=350℃、p=0.8 MPa的反应条件下,两步变温法合成样品(低温4 h,高温24 h)比传统法合成样品的性能显著提高,偏三甲苯转化率提高了14.1百分点,均三甲苯收率和选择性分别提高了8.5百分点和2.0百分点。 展开更多

关键词 ZSM-5分子筛 两步变温法 晶种溶液 纳米堆积 偏三甲苯异构化

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基于胀鼓式过滤装置的新型工业含银废水处理工艺

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作者 尹喆 耿保印 桂德泉 《石油炼制与化工》 北大核心 2025年第6期130-134,共5页

针对银催化剂生产装置实际情况开发出一种先进高效的废水处理工艺,首次采用反应+沉降+膜处理的技术路线,对不同沉银试剂及过滤介质进行对比试验,并自主设计出以胀鼓式过滤器为关键设备的试验装置。相较于之前工业应用的常规路线,可取消... 针对银催化剂生产装置实际情况开发出一种先进高效的废水处理工艺,首次采用反应+沉降+膜处理的技术路线,对不同沉银试剂及过滤介质进行对比试验,并自主设计出以胀鼓式过滤器为关键设备的试验装置。相较于之前工业应用的常规路线,可取消曝气流程,废水反应并静置2 h后银离子浓度趋于稳定,原本所含银离子质量浓度为200~1500 mg/L,经处理后可降至0.05 mg/L以下,在达到工业废水排放标准的同时实现了银的回收利用,该工艺具有广阔的应用前景。 展开更多

关键词 含银废水 银回收 银催化剂 胀鼓式过滤器

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具焙烧服役史钛白粉对新制脱硝催化剂活性影响机制研究 被引量：9

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作者 李柯志 罗河 +4 位作者 赵冉 韩帅 任靖 张新军 孟凡立 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2020年第5期415-424,共10页

市场上废剂回收再生钛白粉以及催化剂生产企业产生的废料逐渐成为两类广泛使用的廉价钛白粉来源以降低成本.为探究两类具有焙烧服役史物料回用制备新催化剂的可能性及其对催化剂性能影响的微观作用机制,我们将两类物料按不同比例混掺制... 市场上废剂回收再生钛白粉以及催化剂生产企业产生的废料逐渐成为两类广泛使用的廉价钛白粉来源以降低成本.为探究两类具有焙烧服役史物料回用制备新催化剂的可能性及其对催化剂性能影响的微观作用机制,我们将两类物料按不同比例混掺制备出新催化剂样品,进行了脱硝活性测试.并结合拉曼光谱(Raman)、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)、氢气程序升温还原(H2-TPR)、原位红外(in situ-FTIR)等手段对催化剂进行分析,探究焙烧服役史对催化剂活性的潜在影响.结果表明:具有焙烧服役史钛白粉混掺量过高则成品活性有所下降,性能下降与比表面积变化、酸性位点等均无密切联系,其根本原因是混掺料残存V2O5发生了过烧团聚,由单分散向结晶态转变,氧化还原性得到一定程度损失.在酸性无显著变化前提下,由于氧化还原受影响,从而抑制了其活性.这启示了未来应用具有焙烧服役史物料,除了考虑比表面积影响,还应着重考虑V物种高温服役烧结带来的氧化还原性能损失. 展开更多

关键词 脱硝 选择性催化还原 焙烧 氧化还原性 团聚

原文传递

抗氧剂330合成工艺研究 被引量：1

9

作者 张毅 张新军 史建公 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2023年第2期27-32,36,共7页

研究了以中间体3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚(简称苄醚)与均三甲苯为原料,在硫酸催化剂的作用下合成1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(简称抗氧剂330)的工艺条件,确定了主要杂质的种类和结构,提出了副反应的反应机理... 研究了以中间体3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚(简称苄醚)与均三甲苯为原料,在硫酸催化剂的作用下合成1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(简称抗氧剂330)的工艺条件,确定了主要杂质的种类和结构,提出了副反应的反应机理,确定了副反应抑制剂的类型和用量。结果表明,合适的反应条件:硫酸含量为94.0%(w),催化剂与苄醚摩尔比1.2∶1.0,促进剂乙酸用量为苄醚质量的20%,反应温度宜控制在-10℃,苄醚与均三甲苯摩尔比(3.2∶1.0)~(3.3∶1.0);确定了影响抗氧剂330透光率和收率的2种主要杂质及其结构,分别为4,4′-双-(2,6-二叔丁基苯酚)甲烷和1,3,5-三甲基-2,4-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯;在反应体系中添加甲缩醛,可以抑制副反应的发生,合适的用量为苄醚质量的2.5%~5.0%;在优化的工艺条件下合成抗氧剂330,平均收率为87.7%,425,500 nm透光率均超过95%,达到了优级品的要求。 展开更多

关键词 1 3 5-三甲基-2 4 6-三(3 5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯 3 5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚 均三 甲苯 透光率

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PP成核剂中间体二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐的合成 被引量：1

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作者 郑建坡 史建公 +2 位作者 张新军 张毅 张敏宏 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2019年第1期43-47,共5页

以环戊二烯与顺丁烯二酸酐为原料,通过Diels-Alder反应合成了聚丙烯成核剂中间体二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐。通过实验确定了合成二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐的优化条件为:顺丁烯二酸酐与环戊二烯摩尔比1.000∶1.050;溶剂石油醚... 以环戊二烯与顺丁烯二酸酐为原料,通过Diels-Alder反应合成了聚丙烯成核剂中间体二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐。通过实验确定了合成二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐的优化条件为:顺丁烯二酸酐与环戊二烯摩尔比1.000∶1.050;溶剂石油醚与乙酸乙酯等体积混合,溶剂用量占进料总质量的46%;环戊二烯滴加温度控制在10～15℃,滴加30 min;升至60℃,继续反应20 min。在优化条件下,二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐的收率大于95%。熔点、元素分析、红外光谱及X射线衍射分析均表明合成产物为目标产物。 展开更多

关键词 二环[2.2.1]庚-5-烯-2 3-二酸酐 环戊二烯 顺丁烯二酸酐 成核剂 聚丙烯

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二环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠的合成及表征

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作者 史建公 苏海霞 +1 位作者 张毅 张敏宏 《合成树脂及塑料》 CAS 北大核心 2021年第1期40-44,60,共6页

以用量为原料质量24.33%的380~830μm的Raney Ni为催化剂,在常温常压条件下对二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸二钠进行加氢,反应时间90 min,得到聚丙烯成核剂二环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠,收率达90%以上。在同样条件下,将50%(w)的再... 以用量为原料质量24.33%的380~830μm的Raney Ni为催化剂,在常温常压条件下对二环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸二钠进行加氢,反应时间90 min,得到聚丙烯成核剂二环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠,收率达90%以上。在同样条件下,将50%(w)的再生催化剂与50%(w)的新鲜催化剂联合使用时,具有与新鲜催化剂相近的催化性能。熔点、元素分析、傅里叶变换红外光谱及X射线衍射测试表明,加氢产物确实为二环[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二钠。 展开更多

关键词 二环[2.2.1]庚烷-2 3-二羧酸二钠 二环[2.2.1]庚-5-烯-2 3-二酸酐 聚丙烯 成核剂 雷尼 镍 加氢

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