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利用K-L方程估算旋转圆盘电极体系反应动力学电流的误差来源分析 被引量:7
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作者 陈微 廖玲文 +1 位作者 何政达 陈艳霞 《电化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第5期444-451,共8页
旋转圆盘电极(RDE)体系主要用于低溶解度反应物的电极过程动力学研究.在利用RDE技术研究不可逆电极反应动力学时,人们常利用Koutecky-Levich方程排除传质的影响,从总电流估算反应的动力学电流.由于K-L方程是建立在系统满足稳态扩散模型... 旋转圆盘电极(RDE)体系主要用于低溶解度反应物的电极过程动力学研究.在利用RDE技术研究不可逆电极反应动力学时,人们常利用Koutecky-Levich方程排除传质的影响,从总电流估算反应的动力学电流.由于K-L方程是建立在系统满足稳态扩散模型的基础上,实际运用时如果体系偏离稳态扩散,就有可能对估算的动力学参数造成很大误差.本文以氧气在多晶铂电极上的还原反应为例系统地估算了不同氧气浓度与电极转速下的误差,结果表明低氧气浓度与低圆盘转速的情况不满足稳态扩散条件,若此时仍根据K-L方程利用外推法进行分析,误差可达30%.因此作者建议,在RDE体系中利用K-L方程估算动力学参数时,最好忽略低浓度与低转速下的数据,直接使用较高浓度与较高转速下的数据进行计算与分析. 展开更多
关键词 气体电极反应 旋转圆盘电极方法 K-L方程 扩散传质 氧还原反应
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含C_(60)的RDX-CMDB推进剂性能研究 被引量:22
2
作者 李疏芬 何德球 +2 位作者 单文刚 赵凤起 李上文 《推进技术》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第6期79-83,共5页
通过燃速、爆热、活化能和温度分布等参数的测试和计算,发现C(60)能显著提高推进剂的火焰温度和燃烧表面温度,降低压强指数,使平台区范围变宽且向高压方向移动,推进剂的爆热也提高约10%。此外从反应机理上提出C(60)-Pbx络合物的催... 通过燃速、爆热、活化能和温度分布等参数的测试和计算,发现C(60)能显著提高推进剂的火焰温度和燃烧表面温度,降低压强指数,使平台区范围变宽且向高压方向移动,推进剂的爆热也提高约10%。此外从反应机理上提出C(60)-Pbx络合物的催化作用,改善了RDX-CMDB推进剂燃烧性能;富集物(含10%C(60)的烟炱)中C(60)主要以分子状态存在,因此它能把C(60)均匀分散到推进剂中,而且保持C(60)化学活性,比纯C(60)的催化效果更好。 展开更多
关键词 双基推进剂 推进剂燃速 燃速 燃烧催化剂 碳60
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Co-K-Mo/γ-Al_2O_3催化剂的合成低碳醇性能及其结构研究 被引量:8
3
作者 卞国柱 马运生 +2 位作者 伏义路 谢亚宁 胡天斗 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第5期406-412,共7页
氧化态K-K-MoO3/γ-Al2O3催化剂中添加Co(NO3)2后在空气中四个不同温度下焙烧再硫化,制得Co-KK-MoO3/γ-Al2O3催化剂,对其CO加氢合成低碳醇的催化反应性能进行了评价,运用XRD,LRS及EXAFS等手段对催化剂及其氧化态前躯体的... 氧化态K-K-MoO3/γ-Al2O3催化剂中添加Co(NO3)2后在空气中四个不同温度下焙烧再硫化,制得Co-KK-MoO3/γ-Al2O3催化剂,对其CO加氢合成低碳醇的催化反应性能进行了评价,运用XRD,LRS及EXAFS等手段对催化剂及其氧化态前躯体的结构进行了表征.活性测试结果表明加Co后于500-650℃焙烧制得的催化剂活性较高,且使C2+醇比例增加.结构分析结果显示加Co后350℃焙烧时,Co主要以氧化物的形式覆盖在催化剂的表面,与钾钼物种作用较弱,硫化后Co以八面体配位的硫化物形式存在,焙烧温度升高后,Co组分与钾钼组分的作用增强,硫化后Co主要以四面体配位的硫化物形式存在;当焙烧温度达800℃时,生成了较多的难以被硫化还原的铝酸钴物种.催化剂的合成醇活性与Co的存在形式明显有关. 展开更多
关键词 催化剂 焙烧温度 氧化铝
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γ辐照法制硫化镍纳米非晶及其晶化 被引量:11
4
作者 卞国柱 殷亚东 +3 位作者 伏义路 吴忠华 胡天斗 刘涛 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2000年第1期55-59,共5页
以γ射线辐照硫代硫酸钠和硫酸镍的混合水溶液,所得沉淀物经乙醇多次清洗后60℃下烘干、将所得粉末样品分别在氮气氛中160—500℃焙烧4h,使用X射线衍射(XRD)及扩展X光吸收精细结构(EXAFS)分析样品的结构.结... 以γ射线辐照硫代硫酸钠和硫酸镍的混合水溶液,所得沉淀物经乙醇多次清洗后60℃下烘干、将所得粉末样品分别在氮气氛中160—500℃焙烧4h,使用X射线衍射(XRD)及扩展X光吸收精细结构(EXAFS)分析样品的结构.结果表明,160℃以下烘于所得样品为纳米非晶,其Ni-S壳层为四配位结构,Ni—S键长为0.221nm.经300℃焙烧后,非晶转变为NIS微晶,Ni-S壳层变为八面体六配位(红镍矿型)结构,Ni—S键长增加至0238nm.进一步提高焙烧温度时,所形成NiS晶粒逐渐长大,对经500℃焙烧样品,X射线衍射检测到很尖锐的对应单一NiS物种的衍射峰. 展开更多
关键词 Γ辐照 硫化镍 纳米粉末 X射线衍射 EXAFS
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聚甲基丙烯酸甲酯的热降解研究进展 被引量:21
5
作者 曾文茹 李疏芬 周允基 《高分子材料科学与工程》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第3期12-16,共5页
概述了有关 PMMA热解研究的情况 ,着重阐述了 PMMA在无氧及有氧条件下的热解机理 ,介绍了近年来有关 PMMA热解动力学和稳定性方面的研究内容以及今后的发展方向。
关键词 聚甲基丙烯酸甲酯 热降解 研究进展 热降解动力学 热稳定性
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卟啉H_2TSPP和Ag(Ⅱ)TSPP吸附在均分散Fe_3O_4胶体上的拉曼光谱 被引量:7
6
作者 牟春博 何天敬 +3 位作者 王秀燕 刘凡镇 姜继森 陈龙武 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1996年第9期841-844,共4页
Surface Enhanced Raman Scattering (SERS) of tetrasodium meso-tetrakis (4-sulfonatophenyl) porphine (H2TSPP) and silver tetraphenylporphyrin (Ag(Ⅱ)TSPP)adsorbed spontarleously on uniform Fe3O4 colloids are recorded. T... Surface Enhanced Raman Scattering (SERS) of tetrasodium meso-tetrakis (4-sulfonatophenyl) porphine (H2TSPP) and silver tetraphenylporphyrin (Ag(Ⅱ)TSPP)adsorbed spontarleously on uniform Fe3O4 colloids are recorded. The enhancement of Raman bands is approximately 30. An analysis of the SERS spectrum shows that on the Fe3O4 surface H2TSPP takes its diacid form H42+TSPP. 展开更多
关键词 TSPP 吸附 卟啉 H2TSPP 氧化铁 胶体
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含能增塑剂PDADN合成及性能研究 被引量:7
7
作者 王进 李疏芬 +2 位作者 阴翠梅 赵凤起 李上文 《固体火箭技术》 EI CAS CSCD 1999年第3期41-45,共5页
介绍了一种新型含能的叠氮类增塑剂PDADN 合成、结构及物理化学性质,系列热分析实验表明,它有利于双基组分及黑索今的热分解,指出它在改性双基推进剂中将可改善燃烧性能。
关键词 固体推进剂 增塑剂 叠氮基 改性双基推进剂
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富勒烯在RDX-CMDB推进剂中的催化机理 被引量:17
8
作者 李疏芬 高帆 +1 位作者 赵凤起 李上文 《推进技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2000年第3期75-78,共4页
采用燃速测试和热分析的方法 ,研究了炭黑、C60 和富勒烯黑三种形式碳类物质对 RDX- CMDB推进剂燃烧性能的影响 ,并用 AM1方法计算了球烯与 NO体系相互作用的能量变化。结果表明 ,C60 和富勒烯黑在提高双基推进剂燃速、增大平台效应范... 采用燃速测试和热分析的方法 ,研究了炭黑、C60 和富勒烯黑三种形式碳类物质对 RDX- CMDB推进剂燃烧性能的影响 ,并用 AM1方法计算了球烯与 NO体系相互作用的能量变化。结果表明 ,C60 和富勒烯黑在提高双基推进剂燃速、增大平台效应范围和降低燃气中 NOx 含量等方面有更显著的作用。从球烯分子的空间结构以及用分子轨道理论对其成键能力所作的分析 ,提出了燃面上 Pbx C60 活性中心催化机理 ,解释了用 C60 及富勒烯黑取代双基推进剂中 Pb- Cu- CB催化体系中的炭黑 。 展开更多
关键词 双基推进剂 燃烧性能 燃烧催化剂 催化机理
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叠氮硝酸酯对硝胺改性双基推进剂燃烧性能的影响 被引量:8
9
作者 王进 李疏芬 +2 位作者 张晓宏 罗阳 李上文 《火炸药学报》 CAS CSCD 2001年第2期22-24,31,共4页
研究了一种叠氮硝酸酯 PDADN对硝胺改性双基推进剂燃烧性能的影响。
关键词 叠氮硝酸酯 硝胺 改性 双基推进剂 燃烧性能 RDX-CMDB
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提高含硼固体燃料燃烧性能的研究 被引量:26
10
作者 李疏芬 金荣超 郭敬为 《推进技术》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第5期100-105,共6页
对含有用AP、KP、LiF包覆硼和镁的富燃料推进剂,采用多种技术研究了其燃烧过程,包括燃烧过程的观测与摄影记录、点火温度的测定、燃烧波的温度分布、热分解特性及残渣分析等。结果表明,AP,KP包覆可显著提高燃面温度及火焰温度;LiF... 对含有用AP、KP、LiF包覆硼和镁的富燃料推进剂,采用多种技术研究了其燃烧过程,包括燃烧过程的观测与摄影记录、点火温度的测定、燃烧波的温度分布、热分解特性及残渣分析等。结果表明,AP,KP包覆可显著提高燃面温度及火焰温度;LiF包覆可有效降低推进剂的燃点及改善残渣的分散性;配方中添加镁可有效地加强硼粒子的点火及喷射。 展开更多
关键词 包覆 固体燃料 燃烧性能 推进剂
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氧负离子自由基与苯的反应机理研究 被引量:6
11
作者 赵英国 周晓国 +2 位作者 于锋 戴静华 刘世林 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第9期1095-1100,共6页
采用密度泛函理论研究了氧负离子自由基与苯分子的反应.针对可能存在的抽氢反应、置换氢反应、生成水反应及羟基化反应通道,在B3LYP/6-31+G(d,p)的水平上得到了反应物、产物、中间体复合物和过渡态的优化构型、振动频率以及能量,证实了... 采用密度泛函理论研究了氧负离子自由基与苯分子的反应.针对可能存在的抽氢反应、置换氢反应、生成水反应及羟基化反应通道,在B3LYP/6-31+G(d,p)的水平上得到了反应物、产物、中间体复合物和过渡态的优化构型、振动频率以及能量,证实了这个反应的多产物通道性质,较完整地描述了反应的机理和产物生成途径.并且利用G2MP2能量计算结果,从反应途径的能垒高度定性说明了实验观测结果的合理性,同时也解释了以往实验的矛盾结果. 展开更多
关键词 氧负离子自由基 反应机理
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3-芳基-5-巯基-1,2,4-均三唑的双-Mannich反应研究 被引量:6
12
作者 王忠义 尤田耙 +1 位作者 史海健 史好新 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第4期550-553,共4页
研究了在氯化氢-乙醇溶液中,3-芳基-5-巯基-1,2,4-均三唑与甲醛和伯胺(芳胺或脂肪胺)的双Mannich反应,合成了13种新的稠杂环化合物3,5-二取代-四氢均三唑并[3,4-b][1,3,5]噻二嗪.经元素分析、IR、1HNMR和MS确定了产物的结构... 研究了在氯化氢-乙醇溶液中,3-芳基-5-巯基-1,2,4-均三唑与甲醛和伯胺(芳胺或脂肪胺)的双Mannich反应,合成了13种新的稠杂环化合物3,5-二取代-四氢均三唑并[3,4-b][1,3,5]噻二嗪.经元素分析、IR、1HNMR和MS确定了产物的结构,初步测定了该类化合物的生物活性. 展开更多
关键词 生物活性 均三唑 MANNICH碱 噻二嗪
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表面活性剂对制备MoO_2纳米微粉的影响 被引量:5
13
作者 储高升 卞国柱 +1 位作者 张志成 陈家富 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第4期365-369,共5页
Using polyvinyl alcohol(PVA) and sodium dodecyl suifae(SDS) as the surfactans respectively, nano-size amorphous molybdenum dioxide powders were prepared by y-radiation method at ambient pressure and room temperature, ... Using polyvinyl alcohol(PVA) and sodium dodecyl suifae(SDS) as the surfactans respectively, nano-size amorphous molybdenum dioxide powders were prepared by y-radiation method at ambient pressure and room temperature, and the products were characterized by use of laser Raman spectra(LRS), X-ray powder diffraction(XRD) and transmisson electron micrograph(TEM). The experimental results reveal that the relative pure satnples can be obtained using PVA as sdrictant, and the average particle size is about 10nm, but using SDS as swhctant, the samples with the average particle size 30nm are a mixture of MoO2 and MoO3. This suggestes PVA is prior to SDS in the preparaion of nano-sized amorphous molybdenum dioxide powders by γ-radiation method. 展开更多
关键词 纳米粒子 表面活性剂 二氧化钼 Γ射线辐照
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含金属固体推进剂燃烧残渣的成分分析 被引量:10
14
作者 李疏芬 金荣超 《推进技术》 EI CAS CSCD 北大核心 1996年第1期83-88,共6页
借助于近代物理分析技术(如X射线衍射、光电子能谱)及化学分析法,对含金属(硼/铝)固体推进剂燃烧后残渣的成分进行了较为全面的分析。在定性分析的基础上,着重介绍了残渣中剩余金属及其它成分的定量分析方法,包括X射线衍射及... 借助于近代物理分析技术(如X射线衍射、光电子能谱)及化学分析法,对含金属(硼/铝)固体推进剂燃烧后残渣的成分进行了较为全面的分析。在定性分析的基础上,着重介绍了残渣中剩余金属及其它成分的定量分析方法,包括X射线衍射及化学滴定法(氧化-还原滴定、酸碱滴定)。 展开更多
关键词 固体推进剂 火箭推进剂 燃烧沉积物 成分 定量分
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最小自由能法求解GAP在等压绝热条件下的燃烧产物 被引量:11
15
作者 王天放 李疏芬 《火炸药学报》 EI CAS CSCD 2003年第4期16-19,共4页
采用最小自由能法计算了GAP在等压绝热条件下的燃烧温度以及产物的比例,从理论上说明了GAP的燃烧特点。计算结果显示,GAP燃烧产物中有较多的固态C、气态H2、CO等可以再燃烧的物质存在。
关键词 最小自由能法 GAP 燃烧产物 推进剂 含能粘合剂
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减少含硼推进剂残渣中氮化硼含量的研究 被引量:7
16
作者 邢曦 李疏芬 《固体火箭技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2003年第1期51-54,共4页
针对含硼推进剂燃烧残渣中存在较多氮化硼(BN)问题,采用氧弹法进行硼点火的模拟实验,并用热分析、X射线转靶衍射和元素分析等方法研究了BN的来源及其生成量与空气压强、包覆剂的关系。结果发现BN中氮元素主要来源于空气中氮气,其生成量... 针对含硼推进剂燃烧残渣中存在较多氮化硼(BN)问题,采用氧弹法进行硼点火的模拟实验,并用热分析、X射线转靶衍射和元素分析等方法研究了BN的来源及其生成量与空气压强、包覆剂的关系。结果发现BN中氮元素主要来源于空气中氮气,其生成量随空气压强的上升而增加,并与包覆剂的含氧量有关。提出了抑制BN生成的有效途径。 展开更多
关键词 含硼固体推进剂 氮化硼 残渣分析
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双基推进剂催化燃烧的实验研究 被引量:4
17
作者 李疏芬 陈铭 +1 位作者 崔强 何德球 《推进技术》 EI CAS CSCD 北大核心 1997年第1期90-95,共6页
采用近距摄影、扫描电镜、电子探针、X射线衍射、能谱、差热分析、傅里叶红外及变温原位红外分析等多种技术,对以铅、钢化合物和炭黑为催化剂的双基推进刑催化燃烧过程进行实验研究。结果表明,铅盐分解所得的PbO是催化核心物质,而炭... 采用近距摄影、扫描电镜、电子探针、X射线衍射、能谱、差热分析、傅里叶红外及变温原位红外分析等多种技术,对以铅、钢化合物和炭黑为催化剂的双基推进刑催化燃烧过程进行实验研究。结果表明,铅盐分解所得的PbO是催化核心物质,而炭黑和锅盐所起的助催化作用在平台区更为明显。 展开更多
关键词 双基 推进剂 平台推进剂 燃烧催化剂 燃烧试验
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Pt电极上甲酸电催化氧化机理研究进展 被引量:3
18
作者 徐杰 江道传 +2 位作者 梅东 何政达 陈艳霞 《电化学》 CAS CSCD 北大核心 2014年第4期333-342,共10页
本文综述了甲酸在铂电极上电催化氧化机理的实验和理论研究进展.铂电极甲酸的电化学氧化主要有两种途径:1)间接途径,甲酸经由CO中间物氧化为最终产物CO2,室温下该途径对总电流贡献不超过1%;2)直接途径,甲酸直接氧化生成CO2.作者对文献... 本文综述了甲酸在铂电极上电催化氧化机理的实验和理论研究进展.铂电极甲酸的电化学氧化主要有两种途径:1)间接途径,甲酸经由CO中间物氧化为最终产物CO2,室温下该途径对总电流贡献不超过1%;2)直接途径,甲酸直接氧化生成CO2.作者对文献中桥式吸附甲酸根是否是甲酸氧化反应直接途径的反应中间物的争论进行了详细的分析和探讨,认为桥式吸附的甲酸根不是间接途径中生成CO的前驱体,也不是甲酸直接氧化途径的中间物.作者还指出了支持甲酸自由基是甲酸直接氧化途径的反应中间物的推论的问题所在. 展开更多
关键词 甲酸氧化 铂电极 双途径机理 间接途径 直接途径 甲酸根途径
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PDADN-RDX-CMDB推进剂催化燃烧特性研究 被引量:1
19
作者 李疏芬 王进 +3 位作者 赵凤起 王瑛 许煜 李上文 《推进技术》 EI CAS CSCD 北大核心 2001年第2期165-170,共6页
采用热分析、微热电偶技术、燃速测试、熄火表面的扫描电镜观测等实验方法 ,研究了不同类型的复合催化剂对PDADN RDX CMDB推进剂燃烧特性的影响。结果发现 ,邻苯二甲酸铅 /雷索辛酸铜 /炭黑与雷索辛酸铅铜 /炭黑两类复合催化剂可较好地... 采用热分析、微热电偶技术、燃速测试、熄火表面的扫描电镜观测等实验方法 ,研究了不同类型的复合催化剂对PDADN RDX CMDB推进剂燃烧特性的影响。结果发现 ,邻苯二甲酸铅 /雷索辛酸铜 /炭黑与雷索辛酸铅铜 /炭黑两类复合催化剂可较好地改善PDADN RDX CMDB推进剂的燃烧特性 ,明显降低其压强指数且同时提高燃速 ,基于实验现象的观测结果分析 ,提出了“气泡 凝聚相反应”理论 ,解释了该类推进剂在中低压区发生的“超速燃烧”现象。 展开更多
关键词 硝胺推进剂 改性双基推进剂 燃烧催化剂 催化机理 PDADN-RDX-CMDB
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K-Mo基催化剂的表面酸性与其合成醇选择性 被引量:1
20
作者 卞国柱 范立 +1 位作者 伏义路 藤元薰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第5期401-406,共6页
对500℃和800℃焙烧制得的氧化态K-MoO3/γ-AlO3,K-MoO3/SiO2及非负载K-Mo催化剂进行硫化后,测试其合成醇活性.结果表明500℃焙烧制得的负载型催化剂显示较高的合成低碳烃活性和较低的合成低磷醇选择性,经800℃焙烧后,合成... 对500℃和800℃焙烧制得的氧化态K-MoO3/γ-AlO3,K-MoO3/SiO2及非负载K-Mo催化剂进行硫化后,测试其合成醇活性.结果表明500℃焙烧制得的负载型催化剂显示较高的合成低碳烃活性和较低的合成低磷醇选择性,经800℃焙烧后,合成低磷醇的选择性大幅度提高.500℃焙烧的非负载K-Mo催化剂显示较高的合成醇选择性,经800℃焙烧后,促碳醇的选择性保持不变.用氨的吸附及TPD方法测定了各样品的酸性,并与催化剂活性对照,发现催化剂酸性越强,酸量越大,则其合成醇选择性越低.催化剂上的乙醇分解实验证实,催化剂的酸量大小与它的醇分解活性成正变关系,这些结果说明催化剂酸性对其合成醇性能有直接的影响. 展开更多
关键词 催化剂 低碳醇 酸性 合成醇
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