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CCl_2自由基与H_2O分子反应动力学研究
被引量：
3
1
作者
刘云珍
胡长进
+2 位作者
裴林森
陈从香
马兴孝
《物理化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2003年第6期481-486,共6页
用213nm激光光解CCl4产生CCl2自由基,用LP-LIF技术测定了室温下基态CCl2自由基与H2O分子的反应速率常数为(5.45±0.95)×10-14cm3·molecule-1·s-1.在G2MP2理论水平上计算了CCl2+H2O反应的最低单重态势能面,揭示了插...
用213nm激光光解CCl4产生CCl2自由基,用LP-LIF技术测定了室温下基态CCl2自由基与H2O分子的反应速率常数为(5.45±0.95)×10-14cm3·molecule-1·s-1.在G2MP2理论水平上计算了CCl2+H2O反应的最低单重态势能面,揭示了插入与加成-消除两种反应机理,得到了三个可能的产物通道:HCl+HClCO、HCl+trans-ClCOH以及HCl+cis-ClCOH.并用RRKM-TST和传统过渡态理论计算了这三个通道的分支比及其温度效应.结果说明在低温下(273K),插入机理的产物通道的分支比远大于加成-消除机理的产物通道,HCl+HClCO是主要产物,分支比为77.4%,其次是HCl+cis-ClCOH,分支比为22.6%.而在高温下(3000K),加成-消除机理的反应通道大于插入机理,HCl+trans-ClCOH分支比为82.3%.
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关键词
CCL2自由基
H2O分子
反应动力学
速率常数
Ab-initio理论计算
反应机理
插入反应
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职称材料
CCl_2(A^1B_1)被O_2及取代甲烷类分子猝灭的动力学研究
被引量：
2
2
作者
高义德
胡长进
+2 位作者
陈旸
戴静华
陈从香
《高等学校化学学报》
SCIE
EI
CAS
CSCD
北大核心
2002年第5期906-909,共4页
对CCl4/Ar混合气体放电产生CCl2 自由基，再用541．52 nm激光将电子基态CCl2 激发到激发态A1B1 （0，4，0）振动态的k= 0能级上，通过检测激发态CCl2 时间分辨荧光信号，测得室温下CCl2 （A1B1 ）被O2，CF4，CF2Cl2，CH3NO2，CH2Br2 等...
对CCl4/Ar混合气体放电产生CCl2 自由基，再用541．52 nm激光将电子基态CCl2 激发到激发态A1B1 （0，4，0）振动态的k= 0能级上，通过检测激发态CCl2 时间分辨荧光信号，测得室温下CCl2 （A1B1 ）被O2，CF4，CF2Cl2，CH3NO2，CH2Br2 等分子猝灭的实验结果．用改进的三能级模型分析处理实验数据，获得态分辨速率常数KA和Ka值，并对实验结果进行了讨论．
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关键词
动力学
猝灭速率常数
取代甲烷分子
氧分子
CCL2自由基
二氯卡宾
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职称材料
CCl_2自由基被无机小分子猝灭的速率常数
3
作者
高义德
刘云珍
+1 位作者
冉琴
陈从香
《物理化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2001年第10期944-947,共4页
对ＣＣｌ４／Ａｒ混合气体脉冲直流高压放电产生 ＣＣｌ２自由基，用 ５４１．５２ ｎｍ激光将电子基态 ＣＣｌ２激励到Ａ１Ｂ１（０，４，０）振动能级上．通过检测激发态 ＣＣｌ２时间分辨荧光信号，测得室温下 ＣＣｌ２（Ａ１Ｂ１和...
对ＣＣｌ４／Ａｒ混合气体脉冲直流高压放电产生 ＣＣｌ２自由基，用 ５４１．５２ ｎｍ激光将电子基态 ＣＣｌ２激励到Ａ１Ｂ１（０，４，０）振动能级上．通过检测激发态 ＣＣｌ２时间分辨荧光信号，测得室温下 ＣＣｌ２（Ａ１Ｂ１和 ａ３Ｂ１）被 Ｏ２、Ｎ２、ＮＯ、ＣＯ２、ＣＳ２、Ｈ２Ｏ、ＳＯ２，和ＳＦ６分子猝灭的实验结果．用我们提出的三能级模型分析处理实验数据，获得了ＣＣｌ２（Ａ１Ｂ１）态和 ＣＣｌ２（ａ３Ｂ１）态的碰撞猝灭速率常数 ｋＡ和 ｋａ值．
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关键词
动力学
猝灭速率常数
三能级模型
CCL2自由基
无机小分子
碰撞猝灭
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职称材料
题名
CCl_2自由基与H_2O分子反应动力学研究
被引量：
3
1
作者
刘云珍
胡长进
裴林森
陈从香
马兴孝
机构
中国科学院
选
键
化学
开放实验室
出处
《物理化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2003年第6期481-486,共6页
基金
国家自然科学基金重点项目(10032050)
国家自然科学基金(29973038)
国家重点基础研究专项基金(G1999075304)资助项目~~
文摘
用213nm激光光解CCl4产生CCl2自由基,用LP-LIF技术测定了室温下基态CCl2自由基与H2O分子的反应速率常数为(5.45±0.95)×10-14cm3·molecule-1·s-1.在G2MP2理论水平上计算了CCl2+H2O反应的最低单重态势能面,揭示了插入与加成-消除两种反应机理,得到了三个可能的产物通道:HCl+HClCO、HCl+trans-ClCOH以及HCl+cis-ClCOH.并用RRKM-TST和传统过渡态理论计算了这三个通道的分支比及其温度效应.结果说明在低温下(273K),插入机理的产物通道的分支比远大于加成-消除机理的产物通道,HCl+HClCO是主要产物,分支比为77.4%,其次是HCl+cis-ClCOH,分支比为22.6%.而在高温下(3000K),加成-消除机理的反应通道大于插入机理,HCl+trans-ClCOH分支比为82.3%.
关键词
CCL2自由基
H2O分子
反应动力学
速率常数
Ab-initio理论计算
反应机理
插入反应
Keywords
CCl2 radical, Rate constant, Ab initio theoretical calculation, RRKM (Rice Ramsperger Kassel Marcus) theory
分类号
O643 [理学—物理化学]
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职称材料
题名
CCl_2(A^1B_1)被O_2及取代甲烷类分子猝灭的动力学研究
被引量：
2
2
作者
高义德
胡长进
陈旸
戴静华
陈从香
机构
中国科学院选键化学开放实验室中国科学技术大学化学物理系
出处
《高等学校化学学报》
SCIE
EI
CAS
CSCD
北大核心
2002年第5期906-909,共4页
基金
国家自然科学基金(批准号:10032050)
中国科学院重大项目(批准号:HH030301)
国家重点基础研究专项基金(批准号:G1999075304)资助.
文摘
对CCl4/Ar混合气体放电产生CCl2 自由基，再用541．52 nm激光将电子基态CCl2 激发到激发态A1B1 （0，4，0）振动态的k= 0能级上，通过检测激发态CCl2 时间分辨荧光信号，测得室温下CCl2 （A1B1 ）被O2，CF4，CF2Cl2，CH3NO2，CH2Br2 等分子猝灭的实验结果．用改进的三能级模型分析处理实验数据，获得态分辨速率常数KA和Ka值，并对实验结果进行了讨论．
关键词
动力学
猝灭速率常数
取代甲烷分子
氧分子
CCL2自由基
二氯卡宾
Keywords
CCl2(AlB1, a3B1)
Kinetics
Quenching rate constant
Substituted methane
分类号
O643.1 [理学—物理化学]
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职称材料
题名
CCl_2自由基被无机小分子猝灭的速率常数
3
作者
高义德
刘云珍
冉琴
陈从香
机构
中国科学院选键化学开放实验室中国科学技术大学化学物理系
出处
《物理化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2001年第10期944-947,共4页
基金
国家自然科学基金(299730380和 10032050)
国家重点基础研究专项基金(G1999075304)资助项目.
文摘
对ＣＣｌ４／Ａｒ混合气体脉冲直流高压放电产生 ＣＣｌ２自由基，用 ５４１．５２ ｎｍ激光将电子基态 ＣＣｌ２激励到Ａ１Ｂ１（０，４，０）振动能级上．通过检测激发态 ＣＣｌ２时间分辨荧光信号，测得室温下 ＣＣｌ２（Ａ１Ｂ１和 ａ３Ｂ１）被 Ｏ２、Ｎ２、ＮＯ、ＣＯ２、ＣＳ２、Ｈ２Ｏ、ＳＯ２，和ＳＦ６分子猝灭的实验结果．用我们提出的三能级模型分析处理实验数据，获得了ＣＣｌ２（Ａ１Ｂ１）态和 ＣＣｌ２（ａ３Ｂ１）态的碰撞猝灭速率常数 ｋＡ和 ｋａ值．
关键词
动力学
猝灭速率常数
三能级模型
CCL2自由基
无机小分子
碰撞猝灭
Keywords
Cd2 (A1B1, a3B1), Kinetics, Quenching rate constant, Three-level model
分类号
O643.1 [理学—物理化学]
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职称材料
题名
作者
出处
发文年
被引量
操作
1
CCl_2自由基与H_2O分子反应动力学研究
刘云珍
胡长进
裴林森
陈从香
马兴孝
《物理化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2003
3
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职称材料
2
CCl_2(A^1B_1)被O_2及取代甲烷类分子猝灭的动力学研究
高义德
胡长进
陈旸
戴静华
陈从香
《高等学校化学学报》
SCIE
EI
CAS
CSCD
北大核心
2002
2
在线阅读
下载PDF
职称材料
3
CCl_2自由基被无机小分子猝灭的速率常数
高义德
刘云珍
冉琴
陈从香
《物理化学学报》
SCIE
CAS
CSCD
北大核心
2001
0
在线阅读
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职称材料
已选择
0
条
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参考文献
引证文献
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