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CCl_2(A^1B_1)被甲烷及氯代甲烷猝灭动力学 被引量:3
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作者 高义德 陈旸 +3 位作者 裴林森 马华强 马兴孝 陈从香 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第6期1006-1009,共4页
用放电 -LIF实验装置 ,对 CCl4 / Ar混合气体放电产生· CCl2 ,再用 541 .52 nm激光将电子基态·CCl2 激发到激发态 A1B1( 0 ,4 ,0 )模 p R1能级上 ,检测激发态· CCl2 时间分辨荧光信号 ,测得室温下· CCl2( A1B1)被... 用放电 -LIF实验装置 ,对 CCl4 / Ar混合气体放电产生· CCl2 ,再用 541 .52 nm激光将电子基态·CCl2 激发到激发态 A1B1( 0 ,4 ,0 )模 p R1能级上 ,检测激发态· CCl2 时间分辨荧光信号 ,测得室温下· CCl2( A1B1)被甲烷及氯代甲烷分子猝灭的实验结果 ,用三能级模型分析处理实验数据获得态分辨速率常数 kq1,kq2 和 kq3 值和· CCl2 ( A1B1→ X1A1)及 ( a3 B1→ X1A1)自发辐射寿命分别为 ( 0 .83± 0 .0 3 )μs和 ( 3 .1 2± 0 .2 5) 展开更多
关键词 二氯卡宾 化学反应动力学 甲烷 氯代甲烷分子 猝灭速率常数 荧光寿命 三能级模型
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CCl_2(A^1B_1,a^3B_1)自由基被烷烃类分子猝灭动力学 被引量:3
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作者 高义德 胡长进 +2 位作者 金瑾 陈旸 陈从香 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第6期516-520,共5页
用放电- LIF实验装置 ,对 CCl4/Ar混合气体放电产生 CCl_2自由基 ,再用 541.52 nm激光将电子基态 CCl_2激励到激发态 A^B_1(0,4,0)振动能级上 ,通过检测激发态 CCl_2时间分辨荧光信号 ,测得室温下 CCl_2(A^B_1)被烷烃类分子猝灭的实验结... 用放电- LIF实验装置 ,对 CCl4/Ar混合气体放电产生 CCl_2自由基 ,再用 541.52 nm激光将电子基态 CCl_2激励到激发态 A^B_1(0,4,0)振动能级上 ,通过检测激发态 CCl_2时间分辨荧光信号 ,测得室温下 CCl_2(A^B_1)被烷烃类分子猝灭的实验结果 ,用我们提出的三能级模型分析处理实验数据 ,获得 CCl_2(A^1B_1)态和 CCl_2(a^3B_1)态的碰撞猝灭速率常数 k_A和 k_a值 . 展开更多
关键词 二氯卡宾 烷烃分子 动力学 猝灭速率常数 三能级模型 CCI2自由基
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CCl_2自由基与H_2O分子反应动力学研究 被引量:3
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作者 刘云珍 胡长进 +2 位作者 裴林森 陈从香 马兴孝 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第6期481-486,共6页
用213nm激光光解CCl4产生CCl2自由基,用LP-LIF技术测定了室温下基态CCl2自由基与H2O分子的反应速率常数为(5.45±0.95)×10-14cm3·molecule-1·s-1.在G2MP2理论水平上计算了CCl2+H2O反应的最低单重态势能面,揭示了插... 用213nm激光光解CCl4产生CCl2自由基,用LP-LIF技术测定了室温下基态CCl2自由基与H2O分子的反应速率常数为(5.45±0.95)×10-14cm3·molecule-1·s-1.在G2MP2理论水平上计算了CCl2+H2O反应的最低单重态势能面,揭示了插入与加成-消除两种反应机理,得到了三个可能的产物通道:HCl+HClCO、HCl+trans-ClCOH以及HCl+cis-ClCOH.并用RRKM-TST和传统过渡态理论计算了这三个通道的分支比及其温度效应.结果说明在低温下(273K),插入机理的产物通道的分支比远大于加成-消除机理的产物通道,HCl+HClCO是主要产物,分支比为77.4%,其次是HCl+cis-ClCOH,分支比为22.6%.而在高温下(3000K),加成-消除机理的反应通道大于插入机理,HCl+trans-ClCOH分支比为82.3%. 展开更多
关键词 CCL2自由基 H2O分子 反应动力学 速率常数 Ab-initio理论计算 反应机理 插入反应
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CCl_2(A^1B_1)被O_2及取代甲烷类分子猝灭的动力学研究 被引量:2
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作者 高义德 胡长进 +2 位作者 陈旸 戴静华 陈从香 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第5期906-909,共4页
对CCl4/Ar混合气体放电产生CCl2 自由基,再用541.52 nm激光将电子基态CCl2 激发到激发态A1B1 (0,4,0)振动态的k= 0能级上,通过检测激发态CCl2 时间分辨荧光信号,测得室温下CCl2 (A1B1 )被O2,CF4,CF2Cl2,CH3NO2,CH2Br2 等... 对CCl4/Ar混合气体放电产生CCl2 自由基,再用541.52 nm激光将电子基态CCl2 激发到激发态A1B1 (0,4,0)振动态的k= 0能级上,通过检测激发态CCl2 时间分辨荧光信号,测得室温下CCl2 (A1B1 )被O2,CF4,CF2Cl2,CH3NO2,CH2Br2 等分子猝灭的实验结果.用改进的三能级模型分析处理实验数据,获得态分辨速率常数KA和Ka值,并对实验结果进行了讨论. 展开更多
关键词 动力学 猝灭速率常数 取代甲烷分子 氧分子 CCL2自由基 二氯卡宾
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不同振动态的CCl_2(A^1B_1)被醇和酮猝灭的动力学 被引量:2
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作者 高义德 陈 +1 位作者 杨学良 陈从香 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第7期1339-1342,共4页
对 CCl4 /Ar进行混合气体直流脉冲放电产生 CCl2 自由基 ,再分别用 5 5 0 .5 6,5 41 .5 2 ,5 3 2 .2 5 ,5 2 4.3 1 ,5 2 3 .82和 5 2 3 .2 7nm激光将电子基态 CCl2 激励到激发态 A1 B1 的 (0 ,3 ,0 ) ,(0 ,4,0 ) ,(1 ,3 ,0 ) ,(0 ,6,0 )... 对 CCl4 /Ar进行混合气体直流脉冲放电产生 CCl2 自由基 ,再分别用 5 5 0 .5 6,5 41 .5 2 ,5 3 2 .2 5 ,5 2 4.3 1 ,5 2 3 .82和 5 2 3 .2 7nm激光将电子基态 CCl2 激励到激发态 A1 B1 的 (0 ,3 ,0 ) ,(0 ,4,0 ) ,(1 ,3 ,0 ) ,(0 ,6,0 ) ,(1 ,4,0 )和 (2 ,2 ,0 )振动态 ,通过检测激发态 A1 B1 CCl2 的不同振动态的时间分辨荧光信号 (呈双指数衰减 ) ,测得室温下 A1 B1 CCl2 的不同振动态被醇类和酮类分子猝灭的实验结果 ,用三能级模型分析处理实验数据 ,获得态分辨速率常数 k A 和 ka 值 .结果表明 ,其速率常数与振动态的关系并不明显 . 展开更多
关键词 振动态 动力学 猝灭速率常数 三能级模型 CCL2自由基 化学反应 二氯卡宾
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超声射流CCl_2自由基激光诱导荧光激发谱 被引量:1
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作者 高义德 胡长进 +2 位作者 冉琴 陈旸 陈从香 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第2期112-116,共5页
对CCl4/Ar混合气体脉冲直流高压放电产生CCl2自由基,在超声射流冷却下获得了CCl2A珟1B1-X珟1A1420~600nm波长范围的激光诱导荧光激发谱,系统标识了9个带系,81个振动带,其中56个振动带是我们新标识的.通过CCl2自由基的超声射流LIF谱与... 对CCl4/Ar混合气体脉冲直流高压放电产生CCl2自由基,在超声射流冷却下获得了CCl2A珟1B1-X珟1A1420~600nm波长范围的激光诱导荧光激发谱,系统标识了9个带系,81个振动带,其中56个振动带是我们新标识的.通过CCl2自由基的超声射流LIF谱与常温下压力为150Pa左右的LIF谱相结合分析,初步证实CCl2自由基电子态带源为17255.04cm-1. 展开更多
关键词 CCL2自由基 超声射流冷却 激光诱导荧光(LIF)激发谱 电子态带源 二氯卡宾 振动光谱
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CH自由基多光子电离新观测到3个nd Rydberg态 被引量:1
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作者 陈旸 裴林森 +2 位作者 冉琴 高义德 陈从香 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1999年第4期299-302,共4页
(2+1) resonan multiphoton ionization of photolytically produced CH radical yields previously unobserved bands arising from two-photon transition to Rydberg states. Analysing of the spectrum of CH+, three new states ar... (2+1) resonan multiphoton ionization of photolytically produced CH radical yields previously unobserved bands arising from two-photon transition to Rydberg states. Analysing of the spectrum of CH+, three new states are identified. They are 8 d, 9 d and 10 d Rydberg states, respectively. 展开更多
关键词 自由基 多光子电离 RYDBERG态 次甲基自由基
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CF自由基5pπE^2П_r(v'=1)←X^2П_r(v”=0)带的转动分析
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作者 张群 束继年 +2 位作者 周晓国 戴静华 李全新 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第10期865-868,共4页
The two-photon resonance-enhanced multiphoton ionization spectrum between 285 and288.5 nm of the band of CF radical is reported. The band isrotationally analyzed, and the spectroscopic constants of the state are first... The two-photon resonance-enhanced multiphoton ionization spectrum between 285 and288.5 nm of the band of CF radical is reported. The band isrotationally analyzed, and the spectroscopic constants of the state are first derived:σ0 = 69566.38±0.52 cm-1, A’v= 46.4±0.3 cm-1, B’v= 2.565±0.017 cm-1, D’V= (8.6±1.2)×10-6cm-1. 展开更多
关键词 CF自由基 自由基 REMPI 5pπE^2пr态 光谱常数
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CCl_2自由基被无机小分子猝灭的速率常数
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作者 高义德 刘云珍 +1 位作者 冉琴 陈从香 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2001年第10期944-947,共4页
对CCl4/Ar混合气体脉冲直流高压放电产生 CCl2自由基,用 541.52 nm激光将电子基态 CCl2激励到A1B1(0,4,0)振动能级上.通过检测激发态 CCl2时间分辨荧光信号,测得室温下 CCl2(A1B1和... 对CCl4/Ar混合气体脉冲直流高压放电产生 CCl2自由基,用 541.52 nm激光将电子基态 CCl2激励到A1B1(0,4,0)振动能级上.通过检测激发态 CCl2时间分辨荧光信号,测得室温下 CCl2(A1B1和 a3B1)被 O2、N2、NO、CO2、CS2、H2O、SO2,和SF6分子猝灭的实验结果.用我们提出的三能级模型分析处理实验数据,获得了CCl2(A1B1)态和 CCl2(a3B1)态的碰撞猝灭速率常数 kA和 ka值. 展开更多
关键词 动力学 猝灭速率常数 三能级模型 CCL2自由基 无机小分子 碰撞猝灭
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310-360nm波长范围内CF自由基共振增强多光子电离研究
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作者 李全新 张群 +6 位作者 束继年 周晓国 徐业平 王启 陈从香 马兴孝 俞书勤 《原子与分子物理学报》 CAS CSCD 北大核心 1998年第S1期202-204,共3页
利用氩气与氟里昂气体(CF4,CF2Cl2或CF3COOH)混合样品的脉冲直流放电产生CF自由基,观测了310-360nm波长范围内转动分辨的CF自由基的(2+1)共振增强多光子电离(REMPI)光谱。分析表明该波长... 利用氩气与氟里昂气体(CF4,CF2Cl2或CF3COOH)混合样品的脉冲直流放电产生CF自由基,观测了310-360nm波长范围内转动分辨的CF自由基的(2+1)共振增强多光子电离(REMPI)光谱。分析表明该波长范围内CF自由基REMPI谱对应于CF(3p,ν′=2-6)里德堡态共振,获得了CF(3p)里德堡态相关的振动与转动常数。 展开更多
关键词 直流脉冲放电 CF自由基 共振增强多光子电离
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242—260nm波长区CS_2分子的多光子解离电离 被引量:1
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作者 张立敏 陈军 +4 位作者 戴静华 王储记 章弢 陈从香 马兴孝 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1998年第11期1007-1012,共6页
在242-260nm波氏范围通过CS2分子的共振增强多光子电离(REMPI)获得了母体离子CS和碎片离子的分质量激发谱.在λ<246.4nm区间,CS激发谱上呈现出来源于CS2双光子电离的弥散谱带,碎片离子激发谱的归属强烈提示多光子过程中有中性基... 在242-260nm波氏范围通过CS2分子的共振增强多光子电离(REMPI)获得了母体离子CS和碎片离子的分质量激发谱.在λ<246.4nm区间,CS激发谱上呈现出来源于CS2双光子电离的弥散谱带,碎片离子激发谱的归属强烈提示多光子过程中有中性基电子态的CS和S(经由CS2的光解离)产生:(1)CS+的谱带主要来源于中性CS碎片经由单光子跃迁产生的(1+1)共振增强电离,(2)除了部分S+的谱峰来自CS+的光解外,多数S+的锐谱峰来自中性S原子经由3p3(2D0)4p,3p3(4S0)np(n=6,7,8)←3p43pJ(J=2,1,0)双光子跃迁产生的(2+1)共振增强电离. 展开更多
关键词 多光子解离电离 CS碎片 S原子 REMPI 二硫化碳
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