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两个基于吡啶基配体的Cu(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构及荧光性质
1
作者 沈洪杰 苗皓喆 +3 位作者 杨雨荷 李影华 黄德光 张晓峰 《无机化学学报》 北大核心 2025年第5期855-863,共9页
成功合成了2个新型吡啶基配体:4-[4-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)苯基]吡啶(dmfpp)和9-[4-(吡啶-4-基)苯基]-9H-咔唑(ppcbz),并通过^(1)H NMR和^(13)C NMR进行了表征。将2个吡啶基配体分别与[Cu_(4)(PPh_(3))_(4)I_(4)]按化学计量比反应,合... 成功合成了2个新型吡啶基配体:4-[4-(9,9-二甲基-9H-芴-2-基)苯基]吡啶(dmfpp)和9-[4-(吡啶-4-基)苯基]-9H-咔唑(ppcbz),并通过^(1)H NMR和^(13)C NMR进行了表征。将2个吡啶基配体分别与[Cu_(4)(PPh_(3))_(4)I_(4)]按化学计量比反应,合成了2个双核Cu(Ⅰ)配合物[Cu_(2)(dmfpp)_(2)(PPh_(3))_(2)I_(2)]·2CH_(2)Cl_(2)(1)和[Cu_(2)(ppcbz)_(2)(PPh_(3))_(2)I_(2)](2),并进行了元素分析、荧光光谱、热重、单晶和粉末X射线衍射表征。配合物1属于单斜晶系P2_(1)/c空间群,a=1.85343(3)nm,b=1.26634(2)nm,c=1.83348(3)nm,β=106.3193(18)°,V=4.08224(12)nm^(3)。配合物2属于三斜晶系P1空间群,a=0.94107(4)nm,b=1.12886(4)nm,c=1.69777(6)nm,α=87.775(3)°,β=79.622(3)°,γ=71.418(3)°,V=1.68126(11)nm^(3)。热重分析结果表明,这2个配合物具有良好的热稳定性,当温度超过220℃时结构才开始分解。荧光分析显示,在激发波长为370 nm时,配合物1和2均发出绿色荧光。配合物1的光致发光量子产率(PLQY)为0.02,配合物2的PLQY高达0.79。 展开更多
关键词 Cu(Ⅰ)配合物 吡啶基配体 晶体结构 荧光性质
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铜碘簇硼咪唑框架材料的合成、结构及性质
2
作者 卢晨 洪勤龙 +1 位作者 张海霞 张健 《无机化学学报》 北大核心 2025年第1期149-154,共6页
使用碘化亚铜、预先合成的硼咪唑配体和季铵盐制备得到了2例铜碘簇基硼咪唑框架(boron imidazolate frameworks,BIFs),并对其结构与性能进行了表征。X射线单晶衍射结果显示,[N(C_(4)H_(9))_(4)]{Cu_(6)I_(6)[BH(im)_(3)]Cu[BH(im)_(3)]}... 使用碘化亚铜、预先合成的硼咪唑配体和季铵盐制备得到了2例铜碘簇基硼咪唑框架(boron imidazolate frameworks,BIFs),并对其结构与性能进行了表征。X射线单晶衍射结果显示,[N(C_(4)H_(9))_(4)]{Cu_(6)I_(6)[BH(im)_(3)]Cu[BH(im)_(3)]}·0.5CH_(3)OH(BIF‑155,im=imidazolate)是以四连接的Cu_(6)I_(6)簇、单核Cu原子和三连接的硼咪唑配体BH(im)_(3)^(-)作为节点交替连接形成的(3,4)‑连接的二维层状网络,[N(C_(4)H_(9))_(4)]{Cu_(3)I_(3)[BH(im)_(3)]}(BIF‑156)则是以Cu_(3)I_(3)簇和BH(im)_(3)^(-)硼咪唑配体连接得到的3‑连接的fes拓扑的二维层状网络。2种化合物对应的晶体均具有良好的结晶性。在紫外灯照射下,二者展示出不同的荧光性质,即BIF‑155发射红光,BIF‑156发射黄光。 展开更多
关键词 铜碘簇 硼咪唑框架 荧光
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八面体和四面体双格位发射Cr^(3+)掺杂莫来石结构近红外荧光粉
3
作者 常金昊 潘梓欣 +1 位作者 梁思思 朱浩淼 《发光学报》 北大核心 2025年第8期1430-1441,共12页
近红外荧光粉是实现高效荧光转换型LED(pc-LED)光源的关键材料,然而,开发具有较长发射波长、较宽发射带宽且光谱易于调节的近红外荧光粉仍然是重要挑战。本研究通过高温固相法合成了一系列Cr^(3+)掺杂的具有固溶性质的铝/硅莫来石(Al_(4... 近红外荧光粉是实现高效荧光转换型LED(pc-LED)光源的关键材料,然而,开发具有较长发射波长、较宽发射带宽且光谱易于调节的近红外荧光粉仍然是重要挑战。本研究通过高温固相法合成了一系列Cr^(3+)掺杂的具有固溶性质的铝/硅莫来石(Al_(4+2z)Si_(2-2z)O_(10-z)∶Cr^(3+))荧光粉,揭示了Cr^(3+)在八面体[CrO_(6)]和四面体[CrO_(4)]格位的发光特性,并通过浓度调控实现了光谱位移与展宽。通过调节铝/硅的比例,可实现光谱的调控。进一步调节Cr^(3+)掺杂浓度,观察到八面体发光因激活离子间交换相互作用发生浓度猝灭,导致光谱随掺杂浓度增加显著红移(785→850 nm)。在405 nm激发下,优化后的1.6/1-mullite∶Cr^(3+)样品发射光谱涵盖了695~950 nm范围,其半高宽(FWHM)达到190 nm,该发射来源于Cr^(3+)在八面体中间晶体场(D_(q)/B=2.3)下的^(4)T_(2g)→^(4)A_(2)及^(2)Eg→^(4)A_(2g)跃迁,以及Cr^(3+)在四面体弱晶体场(D_(q)/B=1.02)中的^(4)T_(2g)→^(4)T_(1g)跃迁。此外,该荧光粉在423 K下仍保持63%的室温发光强度,其发光内量子产率和外量子产率分别达到53%和24%,表明该材料是一种有应用潜力的宽带近红外荧光粉。 展开更多
关键词 Cr^(3+)掺杂 近红外荧光粉 晶体场 近红外LED
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基于多孔网结构的斜温层储热罐性能改进数值模拟 被引量：2
4
作者 韩伟 叶楷 陈龙祥 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 2024年第1期102-110,共9页
[目的]为提升斜温层储热罐的储热性能,围绕斜温层储热罐内部结构优化问题开展研究.[方法]采用计算流体动力学方法,对常规结构、内置隔板结构和内置多孔网结构进行数值模拟和性能分析,获取流量对斜温层厚度和无量纲?损的影响规律,并研究... [目的]为提升斜温层储热罐的储热性能,围绕斜温层储热罐内部结构优化问题开展研究.[方法]采用计算流体动力学方法,对常规结构、内置隔板结构和内置多孔网结构进行数值模拟和性能分析,获取流量对斜温层厚度和无量纲?损的影响规律,并研究不同黏性阻力系数下内置多孔网储热罐斜温层厚度的变化规律.[结果]多孔网结构储热罐中80℃的高温热水体积相比其他两种结构增加了15.38%;储热罐流量越大,斜温层厚度越大,无量纲?损越大;多孔网黏性阻力系数越大,斜温层厚度越小;流量为2.60 L/min时,内置多孔网储热罐的斜温层厚度相对于常规结构和内置隔板结构分别减小了31.58%和23.53%;内置多孔网储热罐的无量纲?损最低.[结论]多孔网储热罐储热性能优于常规结构和内置隔板结构储热罐,在储热罐中布置多孔网可以改善储热效果. 展开更多
关键词 斜温层 多孔网 计算流体力学 无量纲?损
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稀土离子过量掺杂TSAG及YAG/TSAG复合结构透明陶瓷的制备与性能研究
5
作者 冯桂青 徐刘伟 +5 位作者 袁亚舟 郑熠 黄鑫 陈旻 王帅华 吴少凡 《人工晶体学报》 CAS 北大核心 2024年第11期1944-1955,共12页
本文研究了Nd^(3+)、Ho^(3+)、Dy^(3+)和Ce^(3+)稀土离子过量掺杂对TSAG陶瓷制备及相关性能的影响,结果表明:稀土离子过量掺杂对TSAG陶瓷的微观缺陷和透过率产生了一定的影响,晶粒表面存在非二次相的少量细小颗粒,从而导致陶瓷样品透过... 本文研究了Nd^(3+)、Ho^(3+)、Dy^(3+)和Ce^(3+)稀土离子过量掺杂对TSAG陶瓷制备及相关性能的影响,结果表明:稀土离子过量掺杂对TSAG陶瓷的微观缺陷和透过率产生了一定的影响,晶粒表面存在非二次相的少量细小颗粒,从而导致陶瓷样品透过率下降。在相同测试波长下,稀土离子过量掺杂TSAG陶瓷的Verdet常数优于纯相TSAG陶瓷。此外,本文还探索了YAG/TSAG基双层复合结构陶瓷,成功制备了YAG/TSAG及YAG/2.0%Ce∶TSAG双层复合结构陶瓷,双层结构接触面形成了亚微米级厚度的过渡层,YAG/TSAG陶瓷在波长1064 nm处的透过率达到71.0%,YAG/TSAG基复合陶瓷的成功制备,拓宽了TSAG材料在高功率激光器上的应用前景。 展开更多
关键词 稀土离子 过量掺杂 透明陶瓷 Verdet常数 双层复合结构陶瓷 微观结构 光学性能
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福建物构所稀土掺杂无序结构晶体材料的光物理研究获进展
6
《人工晶体学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第6期1542-1542,共1页
稀土掺杂无序结构晶体是一类庞大的发光和激光材料体系,因其优良的光学性能在激光、绿色照明光源、平板显示、生物探针等领域具有广阔用途,但是关于替代无序分布阳离子格位的稀土离子在其中的确切位置对称性长期以来一直存在很大争议,... 稀土掺杂无序结构晶体是一类庞大的发光和激光材料体系,因其优良的光学性能在激光、绿色照明光源、平板显示、生物探针等领域具有广阔用途,但是关于替代无序分布阳离子格位的稀土离子在其中的确切位置对称性长期以来一直存在很大争议,主要原因是实验观测到的稀土离子表现出的光谱学位置对称性远低于单晶X射线衍射确定的结晶学位置对称性。 展开更多
关键词 无序结构 晶体材料 稀土掺杂 光物理 单晶X射线衍射 福建 绿色照明光源 稀土离子
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Er^(3+)/Yb^(3+)双掺ScLuSi_(2)O_(7)混晶:高性能1.55μm波段激光晶体的构建及性能研究
7
作者 龚兴红 陈雨金 +2 位作者 黄建华 林炎富 黄艺东 《人工晶体学报》 北大核心 2025年第10期1796-1810,共15页
人眼安全1.55μm波段激光在光通信、激光雷达等领域具有重要应用。本研究采用理论模拟与实验相结合的方法,对1.55μm激光晶体Er∶Yb∶ScLuSi_(2)O_(7)的构建及性能进行了深入研究。首先,对ScLuSi_(2)O_(7)晶体的光学、力学和热学性能进... 人眼安全1.55μm波段激光在光通信、激光雷达等领域具有重要应用。本研究采用理论模拟与实验相结合的方法,对1.55μm激光晶体Er∶Yb∶ScLuSi_(2)O_(7)的构建及性能进行了深入研究。首先,对ScLuSi_(2)O_(7)晶体的光学、力学和热学性能进行理论模拟,分析其结构组成与性能的关系。计算得到ScLuSi_(2)O_(7)晶体折射率温度系数为4.11×10^(-6) K^(-1)。同时,计算了ScLuSi_(2)O_(7)晶体的弹性刚度系数,并基于Voigt-Reuss-Hill近似,得到了该晶体的热力学参数,包括德拜温度(约为554 K)、比热容(0.61 J·g^(-1)·K^(-1)@300 K)和平均热导率(8.6 W m^(-1)·K^(-1)@300 K)。在实验部分,通过提拉法生长Er∶Yb∶ScLuSi_(2)O_(7)单晶,并研究其作为1.55μm激光增益介质的光谱特性。采用975.4 nm激光二极管对该晶体进行端面泵浦,获得最高功率为1.06 W和斜率效率为13.53%的1.55μm波段连续激光输出。 展开更多
关键词 Er∶Yb∶ScLuSi_(2)O_(7) 激光晶体 理论模拟 热力学参数 提拉法 1.55µm波段激光
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“纪念卢嘉锡院士诞辰110周年”专题
8
作者 曹荣 吴少凡 +2 位作者 张戈 孙志华 罗敏 《人工晶体学报》 北大核心 2025年第10期1669-1670,I0002,I0003,共4页
人工晶体是通过人工合成方法制备的具有特定成分和结构的功能晶体,对于信息、能源、航空航天等高科技领域发展具有不可或缺的支撑作用,是新材料领域的研究热点和发展前沿。以非线性光学晶体、激光晶体和闪烁晶体等为物质基础发展的固态... 人工晶体是通过人工合成方法制备的具有特定成分和结构的功能晶体,对于信息、能源、航空航天等高科技领域发展具有不可或缺的支撑作用,是新材料领域的研究热点和发展前沿。以非线性光学晶体、激光晶体和闪烁晶体等为物质基础发展的固态激光技术与成像技术等已成为满足前沿科技、国家重大战略需求和国民经济发展的“国之重器”。 展开更多
关键词 纪念 结构 特定成分 卢嘉锡院士 人工晶体 110周年
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Pb(Mg_(1/3)Nb_(2/3))O_(3)-Pb(Ni_(1/3)Nb_(2/3))O_(3)-Pb(ZrTi)O_(3)大应变压电陶瓷的制备及性能研究
9
作者 盖学周 吴凡 +2 位作者 汪跃群 李伟 何超 《功能材料》 北大核心 2025年第2期2010-2017,共8页
提升大应变压电陶瓷的应变量及温度稳定性,具有重要的实际意义。采用传统固相反应法,制备了(0.3-x)Pb(Mg_(1/3)Nb_(2/3))O_(3)-x Pb(Ni_(1/3)Nb_(2/3))O_(3)-0.7Pb(Zr_(0.42)Ti_(0.58))O_(3)((0.3-x)PMN-xPNN-0.7PZT)大应变压电陶瓷。... 提升大应变压电陶瓷的应变量及温度稳定性,具有重要的实际意义。采用传统固相反应法,制备了(0.3-x)Pb(Mg_(1/3)Nb_(2/3))O_(3)-x Pb(Ni_(1/3)Nb_(2/3))O_(3)-0.7Pb(Zr_(0.42)Ti_(0.58))O_(3)((0.3-x)PMN-xPNN-0.7PZT)大应变压电陶瓷。研究了PNN固溶量对陶瓷烧结性能、相结构、微观结构、介电性能、铁电性能、压电性能及温度稳定性的影响。结果发现,PNN固溶,引起晶格畸变,促进陶瓷烧结,同时改变准同型相界附近三方相与四方相含量。当x=0.06时,陶瓷具有最佳电学性能:机电耦合系数k_(p)、压电常数d_(33)、居里温度T_(c)、矫顽场E_(c)分别为0.682,692 pC/N,263℃,880 V/mm;单极应变量在30 kV/cm电场及25℃温度条件下达到0.18%,并在25℃~180℃温度范围内,变化幅度<15%;退极化温度T d≈260℃。 展开更多
关键词 大应变压电陶瓷 铌镁酸铅 铌镍酸铅 准同型相界 居里温度
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机器学习探究电子气体在沸石分子筛上的吸附 被引量：3
10
作者 陈佳丽 赵国祥 +3 位作者 颜亚玉 夏万厅 李巧红 张健 《无机化学学报》 北大核心 2025年第1期155-164,共10页
使用机器学习进行高通量筛选是一种新的材料筛选方法,我们结合巨正则蒙特卡罗(GCMC)模拟和机器学习方法研究了沸石分子筛对气体的吸附。使用GCMC模拟方法,计算了12种电子气体在240种纯硅沸石分子筛上的绝对吸附量,并通过Zeo++程序分析... 使用机器学习进行高通量筛选是一种新的材料筛选方法,我们结合巨正则蒙特卡罗(GCMC)模拟和机器学习方法研究了沸石分子筛对气体的吸附。使用GCMC模拟方法,计算了12种电子气体在240种纯硅沸石分子筛上的绝对吸附量,并通过Zeo++程序分析了沸石分子筛的17种结构特征。在此基础上,建立了2种机器学习模型:多元线性回归模型和随机森林回归模型,旨在预测沸石分子筛对各类电子气体的吸附能力。同时,通过相关性分析和模型性能评估,揭示了不同结构特征对气体吸附容量的影响程度,并对模型的稳定性和预测精度进行了讨论。 展开更多
关键词 电子特种气体 沸石分子筛 机器学习 巨正则蒙特卡罗模拟
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含吡啶-2,5-二羧酸稀土-锌配位聚合物的合成结构和性能(英文) 被引量：16
11
作者 梁玉仓 洪茂椿 +3 位作者 曹荣 翁家宝 孙道峰 苏伟平 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2002年第1期99-106,共8页
Gd2O3,Zn(CH3COO)2·2H2O和吡啶-2,5-二羧酸(H2pydc)的水热反应导致一个新颖的钆-锌配位聚合物犤La2Zn2(pydc)5(H2O)2犦n(1)。化合物1的晶体属单斜晶系,空间群P21/c,a=9.5869(1),b=20.4862(3),c=10.1105(2)?,β=97.4890(10)°,V... Gd2O3,Zn(CH3COO)2·2H2O和吡啶-2,5-二羧酸(H2pydc)的水热反应导致一个新颖的钆-锌配位聚合物犤La2Zn2(pydc)5(H2O)2犦n(1)。化合物1的晶体属单斜晶系,空间群P21/c,a=9.5869(1),b=20.4862(3),c=10.1105(2)?,β=97.4890(10)°,V=1968.76(5)?3,Z=4。在同样的条件下,Er2O3或Tb4O7,Zn(CH3COO)2·2H2O和H2pydc的水热反应产生了与化合物1结构不同的配位聚合物犤Ln2Zn(pydc)4(H2O)8·H2O犦n(Ln=Er(2);Ln=Tb(3))。化合物2和3异质同晶,空间群P1珔。对2:a=7.8708(7),b=9.2665(8),c=13.0232(11)?,α=75.295(1),β=75.000(2),γ=79.109(2)°,V=879.67(13)?3,Z=1;对3:a=7.9105(5),b=9.3453(6),c=13.0005(9)?,α=75.3380(10),β=75.0460(10),γ=79.0050(10)°,V=890.17(10)?3,Z=1。X-射线单晶结构研究表明化合物1是一个三维网状结构,而化合物2和3为管状结构。热重分析研究表明所有化合物在380℃以下稳定。 展开更多
关键词 稀土 配位聚合物 水热反应 合成 结构 性能 吡啶-2 5-二羧酸 钆 锌
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掺镱混晶的光谱增益带宽调控与激光性能研究
12
作者 林可 张雅馨 +10 位作者 吴闻杰 李琳 林长浪 曾黄军 聂海宇 李志强 张戈 李真 张沛雄 陈玮冬 陈振强 《人工晶体学报》 北大核心 2025年第10期1849-1857,共9页
超短脉冲激光因在精密加工、生物医学等领域广泛的应用而备受关注,其发展高度依赖于具有宽带增益光谱的激光增益介质。相比激光玻璃,掺稀土离子的无序激光晶体兼具宽带增益光谱与优异的稳定性,是产生超短脉冲激光的理想增益介质。然而,... 超短脉冲激光因在精密加工、生物医学等领域广泛的应用而备受关注,其发展高度依赖于具有宽带增益光谱的激光增益介质。相比激光玻璃,掺稀土离子的无序激光晶体兼具宽带增益光谱与优异的稳定性,是产生超短脉冲激光的理想增益介质。然而,混晶组分、晶体结构及其对发射带宽及中心配体对称性间的构效关系仍缺乏系统认知。本文对多个掺镱混晶体系,包括Yb∶Y_(2)(Ca,Mg)^(3)(SiO_(4))_(3)、Yb∶Ca(Y,Gd)AlO_(4)(Yb∶CALYGO)及Yb∶(Gd,Y)AlO_(3)(Yb∶GYAP),开展了系统分析,揭示了混晶组分比例、结构无序度与Yb^(3+)增益带宽之间的内在规律。在此理论指导下,成功生长了Yb∶CALYGO和Yb∶GYAP单晶,并分别实现了25和23 fs的超短脉冲激光输出。本研究为超快无序激光晶体的理性设计与其在超快激光应用中的性能优化提供了关键理论支撑和有效实现途径。 展开更多
关键词 超短脉冲激光 第一性原理计算 结构发光关系 Yb^(3+)掺杂 无序激光晶体
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SnO_2(110)弛豫表面构型与电子结构的第一性原理研究 被引量：8
13
作者 林伟 章永凡 +2 位作者 李奕 陈勇 李俊篯 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第1期76-81,共6页
采用基于第一性原理的密度泛函方法对SnO2(110)表面的构型和电子结构进行了系统研究.结果表明,与理想表面相比,表面弛豫导致表层五配位Sn原子向体相方向位移,六配位Sn原子以及表面氧原子往真空方向移动,而桥氧原子位置基本保持不变.当... 采用基于第一性原理的密度泛函方法对SnO2(110)表面的构型和电子结构进行了系统研究.结果表明,与理想表面相比,表面弛豫导致表层五配位Sn原子向体相方向位移,六配位Sn原子以及表面氧原子往真空方向移动,而桥氧原子位置基本保持不变.当表面厚度小于3nm时,表面能和表层原子的弛豫大小随着层数的增加出现振荡现象.由能带计算结果得知,以桥氧的2py/2pz轨道为主要成分的能带出现在体相的带隙中.进一步考察了弛豫对表面电子结构的影响. 展开更多
关键词 二氧化锡 表面弛豫 能带结构 密度泛函理论 表面态
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Yb^(3+)∶Ca_(3)Li_(0.275)Nb_(1.775)Ga_(2.95)O_(12)晶体的生长、光谱特性及飞秒激光性能研究
14
作者 李谞泓 朱昭捷 +2 位作者 黄一枝 涂朝阳 王燕 《人工晶体学报》 北大核心 2025年第10期1836-1843,共8页
采用提拉法成功生长了一系列不同掺杂浓度的Yb^(3+)∶Ca_(3)Li_(0.275)Nb_(1.775)Ga_(2.95)O_(12)(Yb^(3+)∶CLNGG)激光晶体,并对其结构、光谱和激光性能进行了系统研究。X射线衍射结果表明,晶体衍射峰与标准卡特征峰一致,未发现杂相生... 采用提拉法成功生长了一系列不同掺杂浓度的Yb^(3+)∶Ca_(3)Li_(0.275)Nb_(1.775)Ga_(2.95)O_(12)(Yb^(3+)∶CLNGG)激光晶体,并对其结构、光谱和激光性能进行了系统研究。X射线衍射结果表明,晶体衍射峰与标准卡特征峰一致,未发现杂相生成。吸收光谱和发射光谱分析显示,Yb^(3+)∶CLNGG晶体在近红外区具有宽吸收带和发射带,10%Yb^(3+)∶CLNGG吸收半峰全宽可达37 nm,发射带宽达40 nm,5%Yb^(3+)∶CLNGG发射截面最大可达1.398×10^(-20) cm^(2),荧光寿命随掺杂浓度升高而增长,10%Yb^(3+)∶CLNGG晶体在室温下寿命超过1 ms。低温发射光谱中观察到多个Stark分裂峰,反映出Yb^(3+)所处晶体场的非等效多中心环境,表明其发光行为具有明显的协同特征。在Kerr锁模条件下,10%Yb^(3+)∶CLNGG晶体实现了中心波长为1058 nm、脉宽为67 fs、带宽为17.7 nm、平均功率35 mW、峰值功率约6.87 kW的稳定飞秒激光输出,展现出良好的锁模稳定性和宽带增益特性。综合光谱与激光实验结果表明,Yb^(3+)∶CLNGG晶体在超快激光和宽带调谐激光器领域具有显著应用潜力。 展开更多
关键词 Yb^(3+)∶CLNGG晶体 提拉法 光谱性能 飞秒激光 激光增益介质
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气相和水溶液中铀酰配合物UO2Ln^2-n＊a(L=F^-,CO3^2-,NO3^-;n=0-6,a=1,2)的结构和振动光谱 被引量：8
15
作者 辜家芳 陆春海 +2 位作者 陈文凯 许莹 郑金德 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2009年第4期655-660,共6页
通过对铀采用相对赝势基组,其它原子使用6-31+G(d)基组,应用密度泛函理论(DFT)以及B3LYP方法对UO22+离子与F-、CO23-和NO-3的各配位结构进行优化和频率计算.计算考虑了气相和水溶剂化两种状态,其中溶剂化模型采用连续导体介质理论模型(C... 通过对铀采用相对赝势基组,其它原子使用6-31+G(d)基组,应用密度泛函理论(DFT)以及B3LYP方法对UO22+离子与F-、CO23-和NO-3的各配位结构进行优化和频率计算.计算考虑了气相和水溶剂化两种状态,其中溶剂化模型采用连续导体介质理论模型(CPCM).计算结果显示配体的配位数与O襒U襒O对称伸缩振动频率存在线性关系.配体在气相和水溶液中存在的关系基本符合通式:νs=-Agasn+983和νs=-Aaqn+821(Agas和Aaq为常数,表示每增加一个配体振动频率的变化值;n为配体配位数).其中F-对应Agas=53cm-1,Aaq=11cm-1;CO230-对应Agas=85cm-1,Aaq=19cm-1;NO-3对应Agas=48cm-1,Aaq=-10cm-1.并且Aaq值与实验值一致. 展开更多
关键词 铀酰离子 密度泛函理论 相对论赝势 溶剂化 振动频率
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有机非线性光学材料DAST的合成和结构 被引量：4
16
作者 吴棱 黄炳荣 +3 位作者 李兆基 康遥 覃业燕 姚元根 《厦门大学学报（自然科学版）》 CAS CSCD 北大核心 1999年第S1期407-407,共1页
关键词 有机非线性光学材料 国家重点实验室 结构化学 中国科学院 物质结构 非线性光学性能 DAST 重结晶 研究所 晶胞参数
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大尺寸Yb∶CALGO晶体的生长工艺研究
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作者 刘小虎 朱昭捷 +1 位作者 涂朝阳 王燕 《人工晶体学报》 北大核心 2025年第10期1858-1866,共9页
本文从固相反应温度、晶转速率、生长速率及降温速率几个方面,探索分析了采用提拉法生长大尺寸Yb∶CALGO晶体的工艺。通过对比不同温度下烧结反应后的多晶料XRD图谱发现,原料在1350℃可以充分反应,根据所生长晶体的开裂截面形貌与晶体... 本文从固相反应温度、晶转速率、生长速率及降温速率几个方面,探索分析了采用提拉法生长大尺寸Yb∶CALGO晶体的工艺。通过对比不同温度下烧结反应后的多晶料XRD图谱发现,原料在1350℃可以充分反应,根据所生长晶体的开裂截面形貌与晶体表面光滑度来优化晶转速率和生长速率,通过变温拉曼光谱分析降温速率导致开裂的成因,结合不同降温速率获得了不同方向的晶面应力分布图,发现对于沿着c轴生长的Yb∶CALGO晶体来说,降温速率过快更容易导致(001)面的热应力积累,这也是导致晶体在退火过程中开裂的主要诱因。采用多种手段优化晶体生长工艺后,实现了ϕ50 mm×110 mm Yb∶CALGO晶体的稳定生长,晶体具有较低的散射损耗(0.001796 cm^(-1))和较高的光学均匀性(4.21×10^(-5)),可以实现多种尺寸和形状的晶体元件加工,为进一步研制Yb∶CALGO板条激光器和超快激光器提供技术支撑。 展开更多
关键词 Yb∶CALGO 大尺寸晶体 生长工艺 激光晶体 提拉法 光学质量
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超分子化合物(bipyH_2)_2(H_2P_2Mo_5O_(23))·H_2O的水热合成、晶体结构和性质 被引量：11
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作者 赵士龙 黄长沧 张汉辉 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第4期521-525,共5页
在水热条件下合成了新型超分子化合物(ｂｉｙｙＨ２)２(Ｈ２Ｐ２Ｍｏ５Ｏ２３)·Ｈ２Ｏ,对其进行了红外光谱、拉曼光谱、紫外－可见漫反射光谱、荧光光谱和循环伏安等分析表征,Ｘ射线单晶结构分析表明,标题化合物属单斜晶系,Ｐ２１... 在水热条件下合成了新型超分子化合物(ｂｉｙｙＨ２)２(Ｈ２Ｐ２Ｍｏ５Ｏ２３)·Ｈ２Ｏ,对其进行了红外光谱、拉曼光谱、紫外－可见漫反射光谱、荧光光谱和循环伏安等分析表征,Ｘ射线单晶结构分析表明,标题化合物属单斜晶系,Ｐ２１/ｃ空间群,晶胞参数α＝１．６７９ ５１(７)ｎｍ,ｂ＝１．１５１ ９３(４)ｎｍ,ｃ＝１．８８９ ０８(８)ｎｍ,β＝１０８．３３５(１)°,Ｖ＝３．４６９ ２(２)ｎｍ３,Ｚ＝４,Ｄｃ＝２．３８２ｇ/ｃｍ３．Ｆ(０００)＝２ ４０８,μ＝１．９５１ｍｍ－１,Ｒ＝０．０２４ ４,Ｒｗ＝０．０７２１．标题化合物的杂多阴离子[Ｐ２Ｍｏ５Ｏ２３]４－由５个ＭｏＯ６畸变的八面体和２个ＰＯ４畸变四面体通过共顶点或共边组成;５个Ｍｏ原子近似处于同一平面,它们和２个Ｐ原子组成了一个畸变的五角双锥构型;杂多阴离子与质子化的４,４'－ｂｉｐｙ和水分子通过氢键连成无限二维网状结构,形成超分子化合物． 展开更多
关键词 水热合成 磷钼酸盐 超分子化合物 晶体结构 杂多化合物
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应用于光动力疗法的羧基取代酞菁光敏剂 及其药物递送系统研究进展
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作者 沈丹 黄洪杰 +2 位作者 陈锦灿 李博文 陈卓 《浙江大学学报(医学版)》 北大核心 2025年第4期500-510,共11页
光动力疗法研究的核心通常聚焦于提高光源穿透深度、改善氧气供给以及优化光敏剂递送这三大要素。其中,光敏剂的递送效率是决定光动力疗法效果的关键。羧基取代酞菁作为一类重要光敏分子,凭借其独特的化学修饰位点,可通过靶向修饰直接... 光动力疗法研究的核心通常聚焦于提高光源穿透深度、改善氧气供给以及优化光敏剂递送这三大要素。其中,光敏剂的递送效率是决定光动力疗法效果的关键。羧基取代酞菁作为一类重要光敏分子,凭借其独特的化学修饰位点,可通过靶向修饰直接实现递送,或作为功能模块嵌入多元化的递送系统。其合成主要采用混合或交叉缩合反应法、选择性合成法及轴向修饰法引入羧基基团。然而,羧基取代酞菁固有的疏水性仍显著制约其有效递送。为克服其成药性不足的局限,可利用多肽或季铵盐衍生物进行修饰,从而实现靶向肿瘤细胞和致病菌的分子递送。随着纳米技术的发展,羧基取代酞菁可作为核心光敏剂模块,有效整合嵌入生物大分子、无机金属以及高分子聚合物等纳米材料中,借助这些纳米载体,可实现光敏剂的主动与被动递送。近年来,为提高药物利用度,研究者利用羧基取代酞菁分子间的π-π堆叠效应及其他分子间作用力,驱动其自组装形成纳米胶束。该策略实现了光敏剂的无载体递送,或与其他治疗药物联合递送以达成协同治疗。本综述系统阐述羧基取代酞菁的合成策略,并以单羧基取代酞菁锌为模型分子,比较单分子靶向递送、纳米载体包裹递送和无载体自组装递送三种递送模式在光动力治疗效能、生物相容性及成像示踪能力等方面的表现,旨在为新型模块化光敏剂的理性设计提供系统性技术框架,并为光动力疗法在精准肿瘤治疗及抗感染领域的临床转化开辟新路径。 展开更多
关键词 光动力疗法 羧基取代酞菁 药物递送系统 肿瘤治疗 微生物感染 综述
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近红外激发/发射的CuInSe_(2)量子点控制合成与三磷酸腺苷检测
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作者 张美琪 林恒欢 +3 位作者 廉纬 涂大涛 栾青云 陈学元 《发光学报》 北大核心 2025年第10期1745-1755,共11页
CuInSe_(2)(CISe)量子点因其窄的直接带隙、大的激子玻尔半径及宽的激发波段等特性,在近红外生物标记领域展现出独特优势。然而,传统组分调控与Zn^(2+)掺杂等策略往往导致发光蓝移,且现有CISe量子点探针大多采用紫外-可见光激发,其不可... CuInSe_(2)(CISe)量子点因其窄的直接带隙、大的激子玻尔半径及宽的激发波段等特性,在近红外生物标记领域展现出独特优势。然而,传统组分调控与Zn^(2+)掺杂等策略往往导致发光蓝移,且现有CISe量子点探针大多采用紫外-可见光激发,其不可忽视的组织散射和热损伤极大地限制了生物应用效果。因此,开发近红外激发/发射的CISe量子点探针具有重要应用价值。为此,我们基于尺寸限域效应调控CISe的发光,通过精准控制CISe量子点尺寸(2.6~7.3 nm),在近红外光激发下实现了其发射峰位置在900~1 205 nm的超宽范围连续调节。基于其稳定的近红外发光和良好的生物安全性,我们开发了一种独特的CISe量子点@Cr^(3+)纳米团簇探针,实现了对三磷酸腺苷(ATP)分子的高灵敏均相检测,检测限低至45.8 nmol/L。此外,我们还实现了ATP靶向的肿瘤细胞近红外成像,展现了CISe量子点在近红外生物成像和疾病诊疗等领域的良好应用潜力。 展开更多
关键词 硒化铟铜 量子点 近红外发光 纳米探针 三磷酸腺苷
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