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水煤气变换反应作用下的CO和CO_(2)混合物加氢转化制烃和醇--热力学平衡研究 被引量:3
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作者 郭淑佳 王晗 +5 位作者 秦张峰 李志凯 王国富 董梅 樊卫斌 王建国 《燃料化学学报(中英文)》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第4期482-491,共10页
受水煤气变换反应(或其逆反应)的干预,CO(或CO_(2))加氢反应制烃类或醇类化合物经常会遭遇较高的CO_(2)(或CO)选择性,而目标产物烃和醇的选择性往往较低,这使得对相关反应过程的评估显得非常混乱。为此,本工作对水煤气变换反应作用下的C... 受水煤气变换反应(或其逆反应)的干预,CO(或CO_(2))加氢反应制烃类或醇类化合物经常会遭遇较高的CO_(2)(或CO)选择性,而目标产物烃和醇的选择性往往较低,这使得对相关反应过程的评估显得非常混乱。为此,本工作对水煤气变换反应作用下的CO、CO_(2)及其混合物的加氢转化制烃(以乙烯为例)和醇(以甲醇为例)反应进行了详细的热力学研究。结果表明,对于CO(或CO_(2))加氢反应,水煤气变换(或逆水煤气变换)反应作为连接CO和CO_(2)的连通器,虽然会给CO(或CO_(2))的平衡转化率带来很大的改变并生成大量的CO_(2)(或CO),但其对目标醇和烃产物的碳基平衡收率影响相对较小。CO加氢反应的烃醇产物的碳基平衡收率比CO_(2)加氢反应的高,而CO和CO_(2)混合物加氢的烃醇产物的总碳基平衡收率位于两者之间。对于CO和CO_(2)混合物加氢,尽管CO或CO_(2)的平衡转化率随原料组成的不同有较大幅度的变化,但烃醇产物的总碳基平衡收率变化较为简单,即随着CO_(2)/(CO+CO_(2))摩尔比的增大而线形降低。鉴于CO或CO_(2)加氢过程的尾气均为CO和CO_(2)混合物,用CO和CO_(2)混合物加氢制烃醇或许更为有利;无论CO、CO_(2)还是其混合物的加氢过程,都应以目标产物的碳基总收率作为评估指标。 展开更多
关键词 热力学平衡 CO_(2)加氢 CO加氢 水煤气变换 总碳基收率 甲醇 乙烯 CO和CO_(2)混合物
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直接甲烷固体氧化物燃料电池Ni-BZCYYb阳极抗积炭性能研究 被引量:2
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作者 吕秀清 孙海珍 +3 位作者 安静 张保柱 何婧 陈绘丽 《燃料化学学报(中英文)》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第4期519-527,共9页
直接以甲烷(CH4)为燃料的固体氧化物燃料电池(Solid Oxide Fuel Cell,SOFC)具有操作系统简单、发电效率高、环境友好等优点,但传统镍基阳极使用CH4时极易产生积炭,导致电池性能下降甚至破裂。因此,如何有效抑制积炭的产生是目前镍基阳... 直接以甲烷(CH4)为燃料的固体氧化物燃料电池(Solid Oxide Fuel Cell,SOFC)具有操作系统简单、发电效率高、环境友好等优点,但传统镍基阳极使用CH4时极易产生积炭,导致电池性能下降甚至破裂。因此,如何有效抑制积炭的产生是目前镍基阳极面临的重要挑战。本文针对传统Ni-Y_(0.08)Zr_(0.92)O_(2−δ)(Ni-YSZ)阳极使用CH4时存在严重的积炭行为,采用质子导体BaZr_(0.1)Ce_(0.7)Y_(0.1)Yb_(0.1)O_(3−δ)(BZCYYb)代替氧离子导体YSZ,考查了Ni-BZCYYb对CH4水蒸气重整反应的催化活性和抗积炭性能,同时与Ni-YSZ进行比较。以Ni-BZCYYb为阳极的SOFC,在700–600℃、湿CH4(97%CH4-3%H2O)为燃料时取得了较好的电化学性能,同时,该电池在600℃、恒电流密度下稳定运行100 h电压没有明显降低。但以Ni-YSZ为阳极的SOFC在相同条件运行不到6 h电压降为零。通过对比表明,BZCYYb提高了阳极的抗积炭能力,Ni-BZCYYb可以应用于以CH4为燃料的SOFC中,是优异的抗积炭阳极材料。 展开更多
关键词 SOFC 甲烷重整 Ni-BZCYYb阳极 抗积炭
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Impact of pitch fraction oxidation on the structure and sodium storage properties of derived carbon materials 被引量:1
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作者 QI Su-xia YANG Tao +6 位作者 SONG Yan ZHAO Ning LIU Jun-qing TIAN Xiao-dong WU Jin-ru LI Hui LIU Zhan-jun 《新型炭材料(中英文)》 北大核心 2025年第2期421-439,共19页
Pitch produced by the lique-faction of coal was divided into two frac-tions:soluble in toluene(TS)and insol-uble in toluene but soluble in pyridine(TI-PS),and their differences in molecu-lar structure and oxidation ac... Pitch produced by the lique-faction of coal was divided into two frac-tions:soluble in toluene(TS)and insol-uble in toluene but soluble in pyridine(TI-PS),and their differences in molecu-lar structure and oxidation activity were studied.Several different carbon materi-als were produced from them by oxida-tion in air(350℃,300 mL/min)fol-lowed by carbonization(1000℃ in Ar),and the effect of the cross-linked structure on their structure and sodium storage properties was investigated.The results showed that the two pitch fractions were obviously different after the air oxidation.The TS fraction with a low degree of condensation and abundant side chains had a stronger oxidation activity and thus introduced more cross-linked oxygen-containing functional groups C(O)―O which prevented carbon layer rearrangement during the carbonization.As a result,a disordered hard carbon with more defects was formed,which improved the electrochemical performance.Therefore,the carbon materials derived from TS(O-TS-1000)had an obvious disordered structure and a larger layer spacing,giving them better sodium storage perform-ance than those derived from the TI-PS fraction(O-TI-PS-1000).The specific capacity of O-TS-1000 was about 250 mAh/g at 20 mA/g,which was 1.67 times higher than that of O-TI-PS-1000(150 mAh/g). 展开更多
关键词 Pitch fractions Air oxidation Derived carbon materials Na^(+)storage
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CoFe_2O_4纳米阵列催化剂的费托合成性能研究(英文)
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作者 陈义龙 孙甲强 +7 位作者 张岩丰 郑申棵 王补欢 陈政 薛莹莹 陈敏 默罕默德·阿巴斯 陈建刚 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2017年第9期1082-1087,共6页
通过可控的水热生长方法和钴铁碳酸根氢氧根水合物的焙烧在泡沫铁上制备了CoFe_2O_4纳米阵列催化剂。通过粉末X射线衍射,扫描电镜和电感耦合等离子体发射光谱表征了CoFe_2O_4纳米阵列的晶相,结构和组成。制备的催化剂被用于费托合成性... 通过可控的水热生长方法和钴铁碳酸根氢氧根水合物的焙烧在泡沫铁上制备了CoFe_2O_4纳米阵列催化剂。通过粉末X射线衍射,扫描电镜和电感耦合等离子体发射光谱表征了CoFe_2O_4纳米阵列的晶相,结构和组成。制备的催化剂被用于费托合成性能研究。CoFe_2O_4纳米阵列催化剂在5 L/(g·h)的空速下具有69%的转化率,并且其性能优于粉体催化剂。 展开更多
关键词 COFE2O4 纳米阵列 水热 费托合成
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铁基费托催化剂预处理过程的原位表征技术研究进展
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作者 韩宇静 王会香 +3 位作者 王连成 黄冬梅 王鹏飞 吕宝亮 《燃料化学学报(中英文)》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第4期458-472,共15页
铁基费托合成(FTS)催化剂通常以氧化物前驱体α-Fe_(2)O_(3)的形式存在,在不同预处理条件下转变为铁碳化合物FexCy后具有不同的催化活性,因此,研究催化剂预处理过程对费托合成反应具有重要意义。然而该过程中物相体系高度动态复杂,通过... 铁基费托合成(FTS)催化剂通常以氧化物前驱体α-Fe_(2)O_(3)的形式存在,在不同预处理条件下转变为铁碳化合物FexCy后具有不同的催化活性,因此,研究催化剂预处理过程对费托合成反应具有重要意义。然而该过程中物相体系高度动态复杂,通过常规表征手段无法捕捉到铁基催化剂准确的变化信息。为了深入探究前驱体α-Fe_(2)O_(3)体系在不同预处理过程中的真实变化,需要借助多种原位表征技术获取催化剂物相、形貌及其表面结构和性质的动态变化数据,从而可实现催化剂预处理过程和后续FTS催化性能的有效关联。本工作系统综述了X射线衍射、透射电子显微镜、X射线光电子能谱、红外光谱和拉曼光谱等原位表征技术在铁基FTS催化剂预处理过程中的实验方法以及数据处理方法,以明晰催化剂前驱体复杂的结构性质变化过程,进而促进更高效铁基FTS催化剂的设计和开发。 展开更多
关键词 费托合成 铁基催化剂 预处理过程 原位表征
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ZrO_(2)晶型对CO加氢制异丁烯反应影响的研究
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作者 武雪梅 谭明慧 +3 位作者 耿海伦 赵生迎 徐冰 谭猗生 《燃料化学学报(中英文)》 EI CAS CSCD 北大核心 2023年第4期473-481,共9页
不同晶型结构的ZrO_(2)在CO加氢制异丁烯反应中表现出不同的催化性能。尽管单斜相ZrO_(2)在合成气制异丁烯反应中具有最优异的催化性能,但是对于其异构化活性位仍缺乏深入认识。通过研究ZrO_(2)晶型结构对反应性能的影响差异,有利于深... 不同晶型结构的ZrO_(2)在CO加氢制异丁烯反应中表现出不同的催化性能。尽管单斜相ZrO_(2)在合成气制异丁烯反应中具有最优异的催化性能,但是对于其异构化活性位仍缺乏深入认识。通过研究ZrO_(2)晶型结构对反应性能的影响差异,有利于深入认识ZrO_(2)催化剂上合成气制异丁烯反应的关键影响因素。因此,本研究制备了一系列不同晶型结构的ZrO_(2)催化剂,研究了它们在结构性质及催化CO加氢制异丁烯反应性能方面的差异。相对于四方相和无定型ZrO_(2),在单斜相ZrO_(2)催化剂表面,有较多的配位不饱和的Zr位点和O位点。配位不饱和的Zr位点是CO吸附活化的位点,有利于CO的转化。而较多的不饱和配位的O位点,为异丁烯的生成提供了更多的碱性位。此外,在单斜相ZrO_(2)催化剂表面,配位不饱和的Zr位点和O位点的存在,抑制了电子向反应中生成的甲酸盐物种转移,因此,甲酸盐物种在催化剂表面吸附较弱,有利于CO加氢生成异丁烯。 展开更多
关键词 CO加氢 异丁烯 ZrO_(2) 晶型结构
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Cu_(2)O@C复合纳米材料的光诱导合成制备及其光催化产氢性能 被引量:3
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作者 李娜 毛树红 +1 位作者 严文君 张静 《燃料化学学报(中英文)》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第5期698-706,共9页
Cu_(2)O具有禁带窄、环境友好和储量丰富等优点,是一种理想的可见光催化剂,然而其光生载流子复合率高和稳定性差等问题限制了Cu_(2)O在光催化领域的实际应用。为此,本文采用光诱导原位技术,以甲醇为碳源、硫酸铜为铜源,一步成功制备了... Cu_(2)O具有禁带窄、环境友好和储量丰富等优点,是一种理想的可见光催化剂,然而其光生载流子复合率高和稳定性差等问题限制了Cu_(2)O在光催化领域的实际应用。为此,本文采用光诱导原位技术,以甲醇为碳源、硫酸铜为铜源,一步成功制备了超薄炭壳层包覆的Cu_(2)O复合纳米材料(Cu_(2)O@C)。结果显示,与常规炭包覆方法相比,光诱导原位技术避免了苛刻的反应条件及繁琐的合成步骤对Cu_(2)O半导体结构的破坏,有效保留了Cu_(2)O本征电子结构,使其具有优异的光催化活性及稳定性。同时,Cu_(2)O@C的核壳结构不仅可以钝化半导体表面缺陷和促进光生载流子的分离,而且炭壳层的包覆还可以避免Cu_(2)O纳米颗粒与溶液的直接接触,有效抑制高活性反应中间体对催化剂结构的破坏。与单独的Cu_(2)O纳米颗粒相比,Cu_(2)O@C复合纳米材料在可见光下的光解水产氢活性和稳定性得到显著提高,产氢速率可达1.28 mmol/(g·h),且在连续五次循环稳定性测试中,氢气生成速率无明显变化。 展开更多
关键词 炭包覆氧化亚铜 光诱导原位合成 光催化产氢
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不同钴含量CoAPO-5分子筛的合成、表征及其催化环己烷氧化性能 被引量:16
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作者 赵瑞花 董梅 +3 位作者 秦张峰 丁建飞 郭星翠 王建国 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第12期2304-2308,共5页
用水热法合成了一系列不同含量钴掺杂的磷酸铝分子筛CoAPO-5.合成的样品用X射线衍射(XRD),扫描电镜(SEM),紫外可见漫反射光谱(UV-Vis DRS),热重分析(TG)仪和电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)等进行了表征.XRD表征显示,合成的CoAPO-5... 用水热法合成了一系列不同含量钴掺杂的磷酸铝分子筛CoAPO-5.合成的样品用X射线衍射(XRD),扫描电镜(SEM),紫外可见漫反射光谱(UV-Vis DRS),热重分析(TG)仪和电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)等进行了表征.XRD表征显示,合成的CoAPO-5分子筛具有较高的结晶度,分子筛晶胞参数与Co含量之间存在较好的对应关系.UV-Vis漫反射光谱显示合成的CoAPO-5分子筛具有骨架钴的特征三重峰;焙烧后峰的强度降低,表明分子筛骨架中Co2+可被氧化成Co3+.SEM表明该分子筛具有典型的AlPO4-5分子筛形貌特征.TG结果也表明Co2+进入了分子筛骨架,分子筛具有较好的稳定性.在环己烷氧化反应中CoAPO-5具有较好的催化性能,环己烷转化率与环己酮选择性均较高;随着分子筛中钴含量的增加,环己烷的转化率增加. 展开更多
关键词 磷酸铝分子筛 水热法合成 钴掺杂 环己烷氧化 环己酮
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柠檬酸钠改性的活性炭对铜离子的吸附性能 被引量:14
9
作者 仲凯凯 黄张根 +1 位作者 韩小金 张昌鸣 《新型炭材料》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2013年第2期156-160,共5页
将活性炭(AC)浸渍于5%~15%的柠檬酸钠溶液中,制得柠檬酸钠-活性炭(Nx-AC,x%为柠檬酸钠溶液质量浓度)。利用N2吸附法、傅里叶转换红外光谱法和Boehm滴定法表征了Nx-AC的孔结构和表面化学性质,并采用静态吸附法,考察了Nx-AC及吸附饱和再... 将活性炭(AC)浸渍于5%~15%的柠檬酸钠溶液中,制得柠檬酸钠-活性炭(Nx-AC,x%为柠檬酸钠溶液质量浓度)。利用N2吸附法、傅里叶转换红外光谱法和Boehm滴定法表征了Nx-AC的孔结构和表面化学性质,并采用静态吸附法,考察了Nx-AC及吸附饱和再生后的Nx-AC对铜离子的吸附性能。结果表明,表面总酸度对Nx-AC的吸附性能有显著的影响。随着柠檬酸钠浸渍液浓度的增加,Nx-AC对铜离子的吸附容量逐渐增大,其中,吸附剂N15-AC对铜离子的吸附容量可达AC对铜离子的吸附容量的2.76倍。一次再生和二次再生后的N15-AC对铜离子的吸附容量分别可达新鲜N15-AC的98.2%和95.9%。 展开更多
关键词 活性炭 吸附 柠檬酸钠 改性
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不同温度焙烧的Au-Pd/SiO_2催化剂上甲醇选择性氧化制备甲酸甲酯 被引量:2
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作者 师瑞萍 王辉 +4 位作者 朱华青 吴志伟 秦张峰 樊卫斌 王建国 《燃料化学学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第8期985-991,共7页
以溶胶固定法制备了Au-Pd/SiO2催化剂,考察了催化剂焙烧温度对甲醇选择氧化制甲酸甲酯反应性能的影响。在200~500℃,400℃焙烧的Au-Pd/SiO2具有最好的低温催化性能,在室温下就有活性,反应温度为100℃时甲醇转化率为25.3%,甲酸甲酯的选... 以溶胶固定法制备了Au-Pd/SiO2催化剂,考察了催化剂焙烧温度对甲醇选择氧化制甲酸甲酯反应性能的影响。在200~500℃,400℃焙烧的Au-Pd/SiO2具有最好的低温催化性能,在室温下就有活性,反应温度为100℃时甲醇转化率为25.3%,甲酸甲酯的选择性为100%。采用BET、XRD、UV-vis DRS、XPS、TEM和DRIFTS技术对催化剂进行表征,结果表明,催化剂中活性组分Au和Pd的高分散性,合适的Au和Pd粒径,Au-Pd合金的形成以及Au和Pd之间的强相互作用力,有利于甲醇氧化为甲酸甲酯反应的进行。初步推测出了甲醇在Au-Pd/SiO2上氧化为甲酸甲酯的反应机理,甲醇在Au-Pd/SiO2催化剂上是通过甲氧基中间体得到甲酸甲酯的。 展开更多
关键词 甲醇 甲酸甲酯 焙烧温度 Au-Pd/SiO2
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钾助剂对Co/SiO2费-托合成催化剂性质及反应性能的影响 被引量:1
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作者 高海燕 相宏伟 李永旺 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2012年第2期236-241,共6页
考察了钾(K)助剂(质量分数0.17%~4.98%)对Co/SiO2催化剂结构及其费-托合成(F-T)反应性能的影响。结果表明,K助剂趋向于存在催化剂的外表面,K助剂的添加显著降低了催化剂的比表面积。在H2气氛下对催化剂还原处理,添加K助剂不会降低催化... 考察了钾(K)助剂(质量分数0.17%~4.98%)对Co/SiO2催化剂结构及其费-托合成(F-T)反应性能的影响。结果表明,K助剂趋向于存在催化剂的外表面,K助剂的添加显著降低了催化剂的比表面积。在H2气氛下对催化剂还原处理,添加K助剂不会降低催化剂的还原能力,反而会促进Co3O4的还原。在CO+H2气氛中,K助剂会促进金属Co的氧化,使催化剂活性降低。少量的K助剂使催化剂的催化活性有所下降,但使产物中的C1~C4含量降低,烯/烷比增加。 展开更多
关键词 钴催化剂 二氧化硅 K助剂 费-托合成
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两种钒炭催化剂低温选择性催化还原脱硝性能比较及分析 被引量:6
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作者 晋华东 景文 +2 位作者 黄张根 孙德魁 韩小金 《环境化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第10期1869-1873,共5页
研究了活性炭(AC)负载V2O5的传统V2O5/AC催化剂和活性炭直接负载VOSO4的V-S/AC催化剂的低温脱硝性能,考察了活性组分、温度、SO2等因素对脱硝活性的影响.实验表明:在所考察低温范围内(90—240℃),催化剂V-S/AC比V2O5/AC的脱硝活性高,这... 研究了活性炭(AC)负载V2O5的传统V2O5/AC催化剂和活性炭直接负载VOSO4的V-S/AC催化剂的低温脱硝性能,考察了活性组分、温度、SO2等因素对脱硝活性的影响.实验表明:在所考察低温范围内(90—240℃),催化剂V-S/AC比V2O5/AC的脱硝活性高,这主要缘于其对NH3的吸附能力远高于V2O5/AC.两种催化剂都具有很好的抗硫性,较低浓度的SO2能促进其脱硝活性. 展开更多
关键词 选择性催化还原 低温脱硝 硫酸氧钒
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