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傅里哀变换红外发射光谱法研究金属氧化物催化剂——Ⅰ.实验建立及氧化钼的还原-氧化研究 被引量:5
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作者 李灿 王开立 +1 位作者 辛勤 郭燮贤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第1期64-69,共6页
本文报导了傅里哀变换红外发射光谱法研究多相氧化物催化剂的实验装置的建立及实验条件的考察。设计加工了一个温度范围宽,可在各种气氛和真空条件下原位研究氧化物催化剂的红外发射池。以MoO_3为例,考察了样品厚度,测试温度对发射光谱... 本文报导了傅里哀变换红外发射光谱法研究多相氧化物催化剂的实验装置的建立及实验条件的考察。设计加工了一个温度范围宽,可在各种气氛和真空条件下原位研究氧化物催化剂的红外发射池。以MoO_3为例,考察了样品厚度,测试温度对发射光谱的影响。当样品量小于1mm·cm^(-2)时,随样品量增加,谱峰强度线性增加,但峰形不发生变化。当样品量高于1mg.cm^(-2)时,随样品量增加,谱图严重畸变。随样品温度升高,谱峰强度近似线性增加。并用该方法研究了MoO_3在还原和再氧化过程中表面氧物种的变化。结果表明桥式MO?O?Mo物种比端基Mo=O物种较易还原,再氧化时,Mo=O物种比Mo?O?Mo物种优先形成。 展开更多
关键词 氧化钼 催化剂 氧化-还原 IR光谱
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近代物理技术在多相催化研究中的应用(ⅩⅣ)——第十二章 催化剂表面结构及其表面吸附态的激光喇曼光谱研究(上) 被引量:1
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作者 李灿 辛勤 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1991年第11期801-810,共10页
(2) 氧化铬及其负载氧化铬。们负载氧化铬催化剂在石油化学工业中有着广泛的应用。作为激光喇曼研究的一个例子,这里主要介绍Hardcastle和Wachsc最近发表的工作。他们采用激光喇曼光谱研究了负载于载体Al_2O_3、TiO_2、和SiO_2上的氧化... (2) 氧化铬及其负载氧化铬。们负载氧化铬催化剂在石油化学工业中有着广泛的应用。作为激光喇曼研究的一个例子,这里主要介绍Hardcastle和Wachsc最近发表的工作。他们采用激光喇曼光谱研究了负载于载体Al_2O_3、TiO_2、和SiO_2上的氧化铬的存在形式以及氧化铬与这些载体之间的相互作用。图18示意地给出了CrO_4^(2-)、Cr_2O_7^(2-)、Cr_3O_(10)^(2-)和Cr_4O_(13)^(2-)离子的喇曼光谱,其振动频率的归属列于表4。 展开更多
关键词 催化剂 吸附态 喇曼光谱
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近代物理技术在多相催化研究中的应用(ⅩⅤ)——第十二章 催化剂表面结构及其表面吸附态的激光喇曼光谱研究(下)
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作者 李灿 辛勤 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1991年第12期870-879,共10页
(2) 氧化铬及其负载氧化铬。们负载氧化铬催化剂在石油化学工业中有着广泛的应用。作为激光喇曼研究的一个例子,这里主要介绍Hardcastle和Wachsc最近发表的工作。他们采用激光喇曼光谱研究了负载于载体Al_2O_3、TiO_2、和SiO_2上的氧化... (2) 氧化铬及其负载氧化铬。们负载氧化铬催化剂在石油化学工业中有着广泛的应用。作为激光喇曼研究的一个例子,这里主要介绍Hardcastle和Wachsc最近发表的工作。他们采用激光喇曼光谱研究了负载于载体Al_2O_3、TiO_2、和SiO_2上的氧化铬的存在形式以及氧化铬与这些载体之间的相互作用。图18示意地给出了CrO_4^(2-)、Cr_2O_7^(2-)、Cr_3O_(10)^(2-)和Cr_4O_(13)^(2-)离子的喇曼光谱,其振动频率的归属列于表4。 展开更多
关键词 多相催化 催化剂 激光 喇曼光谱
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超细Mo/Al_2O_3催化剂(Ⅰ)──催化及还原性质研究 被引量:3
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作者 冯丽娟 陈诵英 +2 位作者 彭少逸 魏昭彬 辛勤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第1期98-102,共5页
研究两种不同制备方法──浸渍法和超临界流体干燥法制得的超细Mo/Al2O3催化剂的加氢与加氢脱硫催化性质及还原性质,并与以普通Al2O3作载体制得的Mo/Al2O3催化剂相比较.结果表明,超细粒子催化剂催化性质较大程... 研究两种不同制备方法──浸渍法和超临界流体干燥法制得的超细Mo/Al2O3催化剂的加氢与加氢脱硫催化性质及还原性质,并与以普通Al2O3作载体制得的Mo/Al2O3催化剂相比较.结果表明,超细粒子催化剂催化性质较大程度地受制备方法的影响.TPR、XRD、LRS分析结果表明,超细氧化铝载体和超临界流体干燥法的使用均有利于Mo在Al2O3表面的分散. 展开更多
关键词 钼/氧化铝 还原性质 催化剂 超细
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利用TPR方法研究WO_3/TIO_2-Al_2O_3催化剂的还原过程 被引量:4
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作者 纪纯新 魏昭彬 辛勤 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1996年第1期5-9,共5页
利用TPR(程序升温还原)方法研究了WO3/γ-Al2O3及WO3/TiO2-Al2O3催化剂的还原过程。结果发现,随着WO3负载量的增加,WO3/γ-Al2O3样品的WO3还原温度逐渐降低。对于WO3/TiO2-A... 利用TPR(程序升温还原)方法研究了WO3/γ-Al2O3及WO3/TiO2-Al2O3催化剂的还原过程。结果发现,随着WO3负载量的增加,WO3/γ-Al2O3样品的WO3还原温度逐渐降低。对于WO3/TiO2-Al2O3作品,当WO3负载量较低时,具有同样的变化规律,并且比相应负载量的WO3/γ-Al2O3样品的还原温度低得多;而当WO3的负载量超过17.7%(W)后,表面WO3的还原温度反而随着WO3负载量的增加而逐渐升高。其原因在于经TiO2调变的TiO3-Al2O3载体,Al2O3表面的强相互作用中心已优先被TiO2占据,从而使低负载量的WO3/TiO2-Al2O3样品WO3的还原温度明显降低;但在高温还原时TiO2在由锐钛矿晶型向金红石晶型转化过程中,会对WO3/TiO2Al2O3样品表面的WO3产生很强的包裹作用,从而高负载量的WO3/TiO2-Al2O3样品还原温度反而提高。TiO2的调变作用存在一个受WO3负载量制约的最佳范围。 展开更多
关键词 加氢精制 程序升温还原 催化剂 三氧化钨
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不同方法脱铝八面沸石性质研究——Ⅰ.骨架结构与 Si、Al 分布 被引量:3
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作者 栾兆华 张盈珍 +2 位作者 盛世善 陈恒荣 郑禄彬 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 1993年第4期35-42,共8页
采用XRD、IR、XRF、XPS等多种实验方法研究了不同方法制备脱铝八面沸石的骨架结构及Si、Al 分布差异。结果表明,随着骨架脱铝,所有脱铝沸石的晶胞参数a_0减小,骨架振动频率向高频位移。(NH_4)_2SiF_6脱铝样品由于外部Si 的补入,结晶度很... 采用XRD、IR、XRF、XPS等多种实验方法研究了不同方法制备脱铝八面沸石的骨架结构及Si、Al 分布差异。结果表明,随着骨架脱铝,所有脱铝沸石的晶胞参数a_0减小,骨架振动频率向高频位移。(NH_4)_2SiF_6脱铝样品由于外部Si 的补入,结晶度很高;而H_2C_2O_4法脱铝样品要保持高的结晶度,需严格操作。H_2C_2O_4和(NH_4)_2SiF_6溶液化学脱铝法都造成了脱铝沸石表面很高的Si/Al 比;而SiCl_4和水热气相脱铝沸石的表面则呈富铝状态。脱铝过程中,骨架外铝可能以铝阳离子形式占据沸石中S_1位;当单胞平均骨架外铝原子数多于16时,开始向表面富集。化学脱铝样品中包含少量骨架外硅,在其进一步水热处理过程中也向表面富集,致使表面Si/Al 比提高。 展开更多
关键词 脱铝 催化裂化 沸石 结构 制备
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适用于表面研究的高温双束石英红外池 被引量:3
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作者 严玉由 张慧 +1 位作者 聂其祥 辛勤 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1992年第1期5-9,共5页
新型高温双束石英红外池适用于表面研究,它可以与气体处理系统连接,对样品进行原位的氧化、还原及抽空处理。其适用压力范围为1.(?)1×10~5—1.33×10^(-4)Pa,波数范围为4000—200Cm^(-1)(根据使用的窗口材料而定)。此红外池最... 新型高温双束石英红外池适用于表面研究,它可以与气体处理系统连接,对样品进行原位的氧化、还原及抽空处理。其适用压力范围为1.(?)1×10~5—1.33×10^(-4)Pa,波数范围为4000—200Cm^(-1)(根据使用的窗口材料而定)。此红外池最突出的特点是,可以在很高的温度下(室温至1000℃)对样品进行处理。 展开更多
关键词 高温 双束 石英红外池 红外池
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WO_3在不同担体上的程序升温硫化研究 被引量:2
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作者 纪纯新 魏昭彬 辛勤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第10期874-881,共8页
利用TPS(Temperature-programmed-sulfiding)方法考察了WO_3在γ-Al_1O_3TiO_2-Al_2O_3及活性碳上的硫化过程.结果发现,随着WO_3担载量的增加,表面W物种硫化峰的数目增加,表明WO_3的担载量超过一定量后,在这三种担体表面,... 利用TPS(Temperature-programmed-sulfiding)方法考察了WO_3在γ-Al_1O_3TiO_2-Al_2O_3及活性碳上的硫化过程.结果发现,随着WO_3担载量的增加,表面W物种硫化峰的数目增加,表明WO_3的担载量超过一定量后,在这三种担体表面,都有几种W物种同时存在;WO_3/TiO_2-Al_2O_3与WO_3/Al_2O_3相比,当WO_3担载量低于一个单层分布时,硫化温度明显降低,而超过一个单层分布后,两者的硫化温度相接近,表明TiO_2的调变作用对低于一个单层分布的WO_3的硫化行为有较大的影响.以活性碳作为担体可明显降低W物种的硫化温度,并且活性碳在程序升温过程中,当温度超过700K后出现了气化现象.文中还就WO_3在TiO_2-Al_2O_3担体表面的结构模型提出了设想. 展开更多
关键词 三氧化钨 担体 程序升温 硫化
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溶胶-凝胶制备技术与新型催化材料 Ⅱ.γ-Al_2O_3陶瓷膜制备中浇铸与膜的完整性 被引量:9
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作者 赵宏宾 李安武 +1 位作者 谷景华 熊国兴 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1997年第12期804-808,共5页
溶胶-凝胶技术用来制备中孔γ-Al2O3陶瓷膜,并考察了浇铸条件对膜完整性的影响。溶胶浓度大于1.5mol/L后,溶胶浓度的增加使溶胶粘度增大;溶胶中的有机添加剂会改变溶胶的粘度,随着溶胶中添加剂含量的增加,溶胶的粘... 溶胶-凝胶技术用来制备中孔γ-Al2O3陶瓷膜,并考察了浇铸条件对膜完整性的影响。溶胶浓度大于1.5mol/L后,溶胶浓度的增加使溶胶粘度增大;溶胶中的有机添加剂会改变溶胶的粘度,随着溶胶中添加剂含量的增加,溶胶的粘度增大。由此研究了三种配方的浆料对膜完整性的影响,其中溶胶浓度与有机添加剂的含量成反比。用溶胶浓度0.5~0.8mol/L,添加剂的质量分数为3%~4.5%的浆料可制得无裂缺的γ-Al2O3陶瓷膜。多次烧铸可改善陶瓷膜的完整性。 展开更多
关键词 溶胶-凝胶 γ-Al2O3陶瓷膜 浇铸 催化材料
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溶胶-凝胶制备技术与新型催化材料I.稳定单分散AlOOH溶胶制备与表征 被引量:7
10
作者 熊国兴 赵宏宾 鲁孟成 《石油化工》 CSCD 北大核心 1994年第10期656-662,共7页
采用QELS,TEM技术及胶体与界面化学的基本原理研究了溶胶-凝胶技术制备y-Al_2O_3超滤膜中稳定单分散AlOOH溶胶的制备工艺条件及其物理化学作用。结果表明用分散法由ASB和SB粉制备稳定单分散AlOOH溶胶... 采用QELS,TEM技术及胶体与界面化学的基本原理研究了溶胶-凝胶技术制备y-Al_2O_3超滤膜中稳定单分散AlOOH溶胶的制备工艺条件及其物理化学作用。结果表明用分散法由ASB和SB粉制备稳定单分散AlOOH溶胶的重要工艺条件是酸量[H ̄+]/[AlOOH]=0.03-0.3(mol比),温度~85°C和陈化时间至少5小时。 展开更多
关键词 溶胶-凝胶 膜催化 超滤膜 催化材料 催化
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钴、钌在加氢脱硫催化剂中的助剂作用 被引量:1
11
作者 李新生 侯震山 +1 位作者 魏昭彬 辛勤 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1991年第6期673-680,共8页
以CO,NO,H_2,O_2作为探针分子,应用红外光谱法和化学吸附法研究了还原态Co-Mo/Al_2O_3,Ru-Mo/Al_2O_3和Ru-Co-Mo/Al_2O_3催化剂中Co,Ru的助剂作用。结果表明,Co担载在Mo/Al_2O_3上,由于Co与Al_2O_3之间的相互作用减弱,Co中心上吸附CO和N... 以CO,NO,H_2,O_2作为探针分子,应用红外光谱法和化学吸附法研究了还原态Co-Mo/Al_2O_3,Ru-Mo/Al_2O_3和Ru-Co-Mo/Al_2O_3催化剂中Co,Ru的助剂作用。结果表明,Co担载在Mo/Al_2O_3上,由于Co与Al_2O_3之间的相互作用减弱,Co中心上吸附CO和NO的能力增强,改变了Mo中心吸附CO,NO,H_2,O_2的能力,表现出Co-Mo/Al_2O_3上的Co中心性质显著地不同于Co/Al_2O_3。Ru担载在Mo/Al_2O_3或Co-Mo/Al_2O_3催化剂上,Ru自身的吸附CO,H_2,O_2能力降低,但促进了MoO_3的还原,使CO,NO,H_2,O_2在Mo中心上的吸附量增加。可以认为,Ru的作用是活化,解离氢,并通过溢流氢促进配位不饱和的Mo中心生成。Ru的这种作用比Co明显。 展开更多
关键词 加氢脱硫 催化剂 助剂
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膜反应器中环己烷的脱氢 被引量:4
12
作者 李安武 李玉珊 +1 位作者 王公慰 熊国兴 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1996年第9期608-611,共4页
使用化学镀的方法,在多孔陶瓷底膜上分别沉积一层薄的钯银镀层,经焙烧处理,形成了钯银合金/陶瓷复合膜。该复合膜的钯银合金顶层很薄,因此复合膜的氢气渗透率大,成本低。研究了在该复合膜中的环己烷脱氢反应,获得了环己烷超平衡... 使用化学镀的方法,在多孔陶瓷底膜上分别沉积一层薄的钯银镀层,经焙烧处理,形成了钯银合金/陶瓷复合膜。该复合膜的钯银合金顶层很薄,因此复合膜的氢气渗透率大,成本低。研究了在该复合膜中的环己烷脱氢反应,获得了环己烷超平衡转化率的结果,并考察了各种因素如反应温度。 展开更多
关键词 化学镀 钯银合金 复合膜 膜反应器 环乙烷 脱氢
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CO在Sm/Rh(100)模型表面上的吸附与反应 被引量:2
13
作者 马运生 朱俊发 +4 位作者 周维平 翟润生 包信和 张新夷 庄叔贤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第1期83-86,共4页
应用 AES,LEED,XPS和 TDS研究了 Rh( 1 0 0 )上 Sm膜和 Sm/ Rh表面合金以及 CO在这两类模型表面的吸附与反应 .室温下 Sm在 Rh( 1 0 0 )上的生长遵从 SK模式 ,Sm膜经 90 0 K高温退火后可形成有序表面合金 .在室温制备的 Sm膜 / Rh( 1 0 ... 应用 AES,LEED,XPS和 TDS研究了 Rh( 1 0 0 )上 Sm膜和 Sm/ Rh表面合金以及 CO在这两类模型表面的吸附与反应 .室温下 Sm在 Rh( 1 0 0 )上的生长遵从 SK模式 ,Sm膜经 90 0 K高温退火后可形成有序表面合金 .在室温制备的 Sm膜 / Rh( 1 0 0 )表面上 ,室温下 CO在 Sm上的吸附改变了表面结构 ,生成 Sm Ox 和表面碳 .随着 Sm覆盖度的增加 ,低温脱附峰 ( α-CO)面积迅速下降 ,且峰温向高温方向位移 ;表明 Sm的空间位阻和电子效应同时起作用 .在 Sm/ Rh合金表面上 ,CO在约 5 90 K出现新的脱附峰 ,可归属为受 Sm电正性修饰的 Rh原子上的 展开更多
关键词 Rh(100)表面 Sm/Rh表面合金 CO 吸附 一氧化碳 铑催化剂 助剂 AES LEED XPS TDS
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硫酸溶液中Pt(111)电极面上存在SO_4^(2-)的XPS证据 被引量:2
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作者 翟润生 蔡茂盛 D.M.Kolb 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1994年第8期741-743,共3页
A detailed study of the cyclic voltammtry curve of Pt(111) electrode in H2SO4 solution by X-ray photoe1ectron spectroscopy (XPS) and a low energy electron diffeaction (LEED) has provided firstly direct evidence that t... A detailed study of the cyclic voltammtry curve of Pt(111) electrode in H2SO4 solution by X-ray photoe1ectron spectroscopy (XPS) and a low energy electron diffeaction (LEED) has provided firstly direct evidence that the anomalous features reported originally by Clavilier et al. are associated with the specific adsorption of sulfate ainons rather than hydrogen adsorption. The ()R30 structure on Pt(111) obtained after electrode emersion on the positive scan at more positive potentials than 0.23V vs. Ag/AgCl appears sedtaneously with sharp increase of XPS of O1s and S2p. This implies the relationship between anomalous peak and sulfate anion adsorption on emersed Pt(111 ) electrode. 展开更多
关键词 硫酸溶液 PT电极 硫酸根 XPS
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钙钛石型复合氧化物LaMn_yCo_(1-y)O_3上的一氧化碳氧化
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作者 刘社田 于作龙 吴越 《河北轻化工学院学报》 1995年第1期31-34,44,共5页
讨论了Mn-Co二元B位复合钙钛石型氧化物LaMnyCo1-yO3对CO氧化的催化能及其与催化剂的固体物理化学性质之间的关系。从活化能和指前因子互补的观点讨论了影响催化活性的主要因素。Mn,Co离子之间的氧化还原性质... 讨论了Mn-Co二元B位复合钙钛石型氧化物LaMnyCo1-yO3对CO氧化的催化能及其与催化剂的固体物理化学性质之间的关系。从活化能和指前因子互补的观点讨论了影响催化活性的主要因素。Mn,Co离子之间的氧化还原性质的不同会影响催化剂的结构、过渡金属离子的状态和氧的吸附性能,进而影响CO氧化反应的催化活性。在富站区,催化活性主要取决于金属钻离子的状态,富锰区主要与锰离子和催化剂的缺陷结构有关。 展开更多
关键词 钙钛石 复合氧化物 一氧化碳 催化剂
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