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基于烟雾箱模拟的己烯醇与O 3气相反应的动力学研究
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作者 王振 陈梅芳 +4 位作者 佟胜睿 陈怡 李伟然 张欣然 葛茂发 《环境科学研究》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第1期41-53,共13页
为了研究O 3与挥发性不饱和醇的动力学常数以及反应活性差异的原因,使用绝对速率法在烟雾箱中对5种己烯醇和O 3的反应动力学进行研究.结果表明:Z-2-己烯-1-醇、E-2-己烯-1-醇、Z-4-己烯-1-醇、E-4-己烯-1-醇、5-己烯-1-醇与O 3在298 K、... 为了研究O 3与挥发性不饱和醇的动力学常数以及反应活性差异的原因,使用绝对速率法在烟雾箱中对5种己烯醇和O 3的反应动力学进行研究.结果表明:Z-2-己烯-1-醇、E-2-己烯-1-醇、Z-4-己烯-1-醇、E-4-己烯-1-醇、5-己烯-1-醇与O 3在298 K、101325 Pa下的反应动力学常数分别为(8.94×10^-17±0.80×10^-17)、(13.95×10^-17±0.48×10^-17)、(8.82×10^-17±0.31×10^-17)(10.01×10^-17±1.03×10^-17)和(0.82×10^-17±0.04×10^-17)cm 3(molecule·s),并通过理论计算结果来解释和讨论动力学常数的变化趋势,发现不同烯醇与O 3反应的活性会受到—OH和双键相对位置的影响.通过试验所得动力学数据与大气氧化剂平均浓度计算得到各种己烯醇的大气寿命,发现O 3、OH自由基和NO 3自由基在消除Z-2-己烯-1-醇、E-2-己烯-1-醇、Z-4-己烯-1-醇和E-4-己烯-1-醇的过程中均属于竞争反应,但在高O 3污染地区,这4种己烯醇的消除是由O 3所主导的,5-己烯-1-醇因结构的原因,其大气寿命较长,超过7 h.研究显示:O 3对这5种己烯醇的清除作用明显;研究数据为环境空气质量预测模式提供了相关的动力学参数;己烯醇中各官能团的不同位置对其与O 3反应活性的影响结果,可为类似烯醇与O 3的反应速率常数的测定和预测提供理论支持. 展开更多
关键词 O 3 己烯醇 反应动力学常数 大气寿命
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