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乙烯齐聚催化剂的研究进展 被引量:20
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作者 介素云 张树 孙文华 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期295-300,共6页
综述了近十年来国内外铬、铁和镍配合物型乙烯齐聚催化剂的研究进展。铬系催化剂主要包括带有含磷、氮和硫配位原子的三齿配体和双磷胺配体的配合物,三齿配体的配合物可高选择性地生成1-己烯,催化活性达到1.6×105g/(g.h);双磷胺配... 综述了近十年来国内外铬、铁和镍配合物型乙烯齐聚催化剂的研究进展。铬系催化剂主要包括带有含磷、氮和硫配位原子的三齿配体和双磷胺配体的配合物,三齿配体的配合物可高选择性地生成1-己烯,催化活性达到1.6×105g/(g.h);双磷胺配体的配合物通过改变配体上的取代基可以调节对1-己烯和1-辛烯的选择性。铁系催化剂主要包括吡啶二亚胺类、吡啶单亚胺类和亚胺基菲咯啉类,三者都能催化生成服从Schu lz-Flory分布的齐聚产物,且对α-烯烃的选择性较高,其中吡啶二亚胺型铁配合物的催化活性最高,达到5.0×109g/(m ol.h)。用于镍系催化剂的配体主要包括含氮和含磷的中性配体以及氮氧和磷氧配位的阴离子配体,α-二亚胺型镍配合物具有高的催化活性,其他多数镍配合物的催化活性稍低,主要得到短链的烯烃,对α-烯烃的选择性相对较低。 展开更多
关键词 过渡金属配合物 催化剂 乙烯 齐聚 Α-烯烃 己烯 辛烯
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纳米黏土和多壁碳纳米管的载体化成型及其负载Ziegler-Natta催化剂的研究 被引量:5
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作者 秦亚伟 王宁 +1 位作者 牛慧 董金勇 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2013年第12期1341-1350,共10页
通过喷雾干燥、SiO2纳米胶粒改性和造孔改性等手段制备形态和结构可控的成型纳米颗粒(纳米黏土颗粒和碳纳米管颗粒),并以其为载体负载Ziegler-Natta催化剂。采用SEM、TEM和比表面积测试等手段,对成型纳米颗粒及催化剂的形态、结构和性... 通过喷雾干燥、SiO2纳米胶粒改性和造孔改性等手段制备形态和结构可控的成型纳米颗粒(纳米黏土颗粒和碳纳米管颗粒),并以其为载体负载Ziegler-Natta催化剂。采用SEM、TEM和比表面积测试等手段,对成型纳米颗粒及催化剂的形态、结构和性能进行表征。实验结果表明,通过调节喷雾干燥过程中料液固含量、进料速率、进气温度和进气压力等参数,可将纳米黏土或碳纳米管成型为球形颗粒;当SiO2纳米胶粒用量为5%(w)、碳酸氢铵用量为10%(w)时,可进一步改善成型纳米黏土颗粒的强度和孔结构;以成型纳米颗粒为载体负载Ziegler-Natta催化剂具有丙烯聚合活性高和立构规整控制能力强等特点,所得纳米复合聚丙烯颗粒具有良好的球形形态,且纳米颗粒在聚丙烯基体中均匀分散。 展开更多
关键词 纳米黏土 多壁碳纳米管 ZIEGLER-NATTA催化剂 喷雾干燥 丙烯聚合 聚丙烯
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聚丙烯/有机改性蒙脱土纳米复合材料的光氧化降解研究 被引量:7
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作者 周丽娟 赵莹 +2 位作者 阳明书 王笃金 徐端夫 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第1期109-113,共5页
研究了聚丙烯/有机改性蒙脱土(OMMT)纳米复合材料在365 nm紫外光辐照下的光氧化降解过程中的结构变化。主要利用红外光谱方法进行表征。在辐照初期(紫外光辐照时间小于11 h),复合体系的光氧化降解速率大于纯聚丙烯体系;随着辐照时间的延... 研究了聚丙烯/有机改性蒙脱土(OMMT)纳米复合材料在365 nm紫外光辐照下的光氧化降解过程中的结构变化。主要利用红外光谱方法进行表征。在辐照初期(紫外光辐照时间小于11 h),复合体系的光氧化降解速率大于纯聚丙烯体系;随着辐照时间的延长(大于11 h),复合体系的光氧化降解速率小于纯聚丙烯体系。主要原因是蒙脱土既有光屏蔽作用,又有加速光氧化降解的作用,这两种作用共存,但在辐照初期,催化光降解作用占主导地位,随着辐照时间延长,光屏蔽作用占主导。蒙脱土的含量对聚丙烯的光氧化降解速率也存在影响。另外,蒙脱土的加入对聚丙烯光氧化降解产物也产生影响,羧酸类及酸酐类产物增多,酯类产物减少。 展开更多
关键词 聚丙烯 蒙脱土 光氧化降解 红外光谱
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用DSC方法研究β-定向结晶聚丙烯树脂的结晶动力学 被引量:9
4
作者 牛慧 秦亚伟 董金勇 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第11期1240-1245,共6页
利用DSC方法分别研究了釜内聚合制备的β-定向结晶聚丙烯(PP)树脂的等温结晶和非等温结晶动力学,并与普通PP树脂进行了对比。结晶动力学实验结果表明,β-定向结晶PP树脂中所分散的成核剂组分促进了PP结晶时的异相成核,显著提高了PP树脂... 利用DSC方法分别研究了釜内聚合制备的β-定向结晶聚丙烯(PP)树脂的等温结晶和非等温结晶动力学,并与普通PP树脂进行了对比。结晶动力学实验结果表明,β-定向结晶PP树脂中所分散的成核剂组分促进了PP结晶时的异相成核,显著提高了PP树脂的结晶速率,在相同的结晶温度或相同的降温速率下,其半结晶时间均较普通PP树脂明显缩短;高度分散的成核剂组分阻碍了PP分子链在结晶过程中从熔体到晶体表面的运动,因而β-定向结晶PP树脂的非等温结晶活化能高于普通PP树脂。说明釜内聚合方法能直接实现成核剂组分在PP树脂基体中的均匀分散。 展开更多
关键词 示差扫描量热法 β-定向结晶 聚丙烯树脂 结晶动力学
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聚丙烯/抗老化剂复合体系的γ-射线辐照降解研究 被引量:4
5
作者 周丽娟 张秀芹 +3 位作者 赵莹 阳明书 王笃金 徐端夫 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2010年第10期2671-2675,共5页
研究了聚丙烯(PP)及含有受阻酚类抗氧剂和受阻胺类光稳定剂复合体系的PP复合物经过γ-射线辐照后发生的结构变化及抗老化剂所起作用。实验利用红外光谱(FTIR)和示差扫描量热法(DSC)对PP的结构变化进行了系统表征。研究结果表明,当辐照... 研究了聚丙烯(PP)及含有受阻酚类抗氧剂和受阻胺类光稳定剂复合体系的PP复合物经过γ-射线辐照后发生的结构变化及抗老化剂所起作用。实验利用红外光谱(FTIR)和示差扫描量热法(DSC)对PP的结构变化进行了系统表征。研究结果表明,当辐照剂量较小(<50 kGy)时,纯PP及其复合物体系均未发生明显降解;当辐照剂量较大(≥50 kGy)时,PP及其复合物的羰基指数迅速提高,二者的结晶温度和熔融温度大幅度降低,说明PP发生了严重降解。在相同γ-射线辐照剂量条件下(≥50 kGy),PP复合物的羰基指数高于纯PP,而结晶温度以及熔融温度低于纯PP,表明高辐照剂量下抗老化剂复合物的存在不但没有阻止聚丙烯的降解,反而加快了降解的速率。 展开更多
关键词 聚丙烯 γ-射线辐照 抗老化剂 降解
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基于离子液体溶解-超临界干燥技术制备纤维素基气凝胶材料的研究进展 被引量:4
6
作者 余坚 米勤勇 +1 位作者 袁斌 张军 《中国材料进展》 CAS CSCD 北大核心 2019年第1期42-48,57,共8页
作为自然界储量最为丰富、可持续、可再生、环境友好的一种天然原材料,纤维素已成为高分子材料领域的研究热点之一。其中纤维素气凝胶兼具超高孔隙率、超低密度纳米多孔材料的优点和高分子材料韧性好、易加工的特性,有诸多优异的性能,... 作为自然界储量最为丰富、可持续、可再生、环境友好的一种天然原材料,纤维素已成为高分子材料领域的研究热点之一。其中纤维素气凝胶兼具超高孔隙率、超低密度纳米多孔材料的优点和高分子材料韧性好、易加工的特性,有诸多优异的性能,是继无机气凝胶和合成高分子气凝胶之后新一代气凝胶材料,正受到人们广泛的关注。介绍了作者课题组利用离子液体制备纤维素气凝胶方面的研究进展,主要包括:利用离子液体溶解结合超临界CO_2干燥技术制备纤维素气凝胶;纤维素基复合气凝胶材料的制备;以及纤维素气凝胶材料作为锂离子电池凝胶聚合物电解质的应用。 展开更多
关键词 纤维素 气凝胶 离子液体 超临界干燥
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β-二酮类有机金属配合物催化烯烃配位聚合的研究进展 被引量:5
7
作者 陈商涛 胡友良 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2006年第9期896-902,共7页
从烯烃配位聚合的角度出发,综述了近十年来以β-二酮化合物及其衍生物为配体骨架的有机金属催化剂的结构特征和催化性能。β-二酮化合物通过与不同当量的胺发生缩合反应形成单取代或二取代的酮胺类配体,然后与过渡金属反应形成有机金属... 从烯烃配位聚合的角度出发,综述了近十年来以β-二酮化合物及其衍生物为配体骨架的有机金属催化剂的结构特征和催化性能。β-二酮化合物通过与不同当量的胺发生缩合反应形成单取代或二取代的酮胺类配体,然后与过渡金属反应形成有机金属配合物。其中,ⅣB族过渡金属配合物的催化性能十分优异,催化活性高,可聚合单体种类广,催化性能可调范围大。聚合物性能可通过改变催化剂的电子和立体效应来定制。 展开更多
关键词 β-二酮化合物 非茂金属 烯烃聚合 配位聚合 聚烯烃 催化剂
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超细聚丙烯固相接枝马来酸酐用作相容剂的研究 被引量:6
8
作者 罗志 李化毅 张辽云 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2017年第6期731-738,共8页
以过氧化二苯甲酰为引发剂,二甲苯为界面剂,采用超细聚丙烯(PP)颗粒进行接枝马来酸酐(MAH)的固相反应,制备出PP接枝MAH接枝聚合物(PP-g-MAH);考察了单体加入量、界面剂加入量以及反应温度对接枝率(G_(MAH))的影响;将得到的具有不同G_(M... 以过氧化二苯甲酰为引发剂,二甲苯为界面剂,采用超细聚丙烯(PP)颗粒进行接枝马来酸酐(MAH)的固相反应,制备出PP接枝MAH接枝聚合物(PP-g-MAH);考察了单体加入量、界面剂加入量以及反应温度对接枝率(G_(MAH))的影响;将得到的具有不同G_(MAH)的接枝聚合物,作为相容剂用于PP和尼龙(PA)-66共混实验。采用FTIR,DSC,SEM等方法对聚合物及共混物进行了表征,并对共混物进行力学性能测试。实验结果表明,可制备出G_(MAH)高达2.91%的PP-g-MAH;PPg-MAH的GMAH越高,越有利于PP和PA-66相容性的提高,且共混体系表现出较好的力学性能;以G_(MAH)高的PP-g-MAH作为相容剂时,为达到相同力学性能和相容性,共混体系中所需要加入的相容剂数量就越少。 展开更多
关键词 超细聚丙烯颗粒 固相接枝 相容剂
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丙烯-苯乙烯接枝共聚物制备方法的研究进展 被引量:1
9
作者 李金阁 李化毅 +2 位作者 张晓帆 张辽云 胡友良 《石油化工》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第12期1295-1299,共5页
综述了近年来制备丙烯-苯乙烯接枝共聚物(PP-g-PS)(PP表示聚丙烯、PS表示聚苯乙烯)的研究进展。PP-g-PS的制备方法包括熔融接枝法、固相接枝法、Hivalloy合金技术、辐射接枝法、反应性单体法和大分子单体法。前3种方法得到的均是PP/PP-g... 综述了近年来制备丙烯-苯乙烯接枝共聚物(PP-g-PS)(PP表示聚丙烯、PS表示聚苯乙烯)的研究进展。PP-g-PS的制备方法包括熔融接枝法、固相接枝法、Hivalloy合金技术、辐射接枝法、反应性单体法和大分子单体法。前3种方法得到的均是PP/PP-g-PS/PS共混物;辐射接枝法仅适用于PP的表面改性;PS大分子单体的空间位阻大,在共聚物中的含量较低;反应性单体法是一种很有工业应用前景的方法,可通过活性接枝共聚合反应,得到支链长度和接枝点密度可控的PP-g-PS。 展开更多
关键词 聚丙烯 聚苯乙烯 接枝共聚物 功能化
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铁、钴配合物乙烯聚合催化剂研究新进展 被引量:1
10
作者 宋盛菊 王海旺 魏新芳 《中国印刷与包装研究》 CAS 2012年第5期7-17,共11页
催化乙烯齐聚或聚合铁、钴配合物催化剂的研究,不仅在于探索乙烯配位聚合机理的催化剂模型,更为重要的是探讨不同催化剂模型下的催化剂活性和选择性,为工业界寻找具有潜在应用价值的高效催化剂奠定基础。本文针对近年来铁、钴配合物催... 催化乙烯齐聚或聚合铁、钴配合物催化剂的研究,不仅在于探索乙烯配位聚合机理的催化剂模型,更为重要的是探讨不同催化剂模型下的催化剂活性和选择性,为工业界寻找具有潜在应用价值的高效催化剂奠定基础。本文针对近年来铁、钴配合物催化剂模型设计和催化行为的研究新进展,并结合笔者所在课题组的研究工作,集中讨论不同铁、钴催化剂模型的催化活性,从配位金属中心的数目以及参与配位的金属配位环境的角度,讨论铁、钴配合物对乙烯齐聚和聚合的催化性能,并特别强调了催化剂结构与催化性能之间的内在联系。 展开更多
关键词 钴配合物 催化剂 乙烯齐聚或聚合 Α-烯烃 聚乙烯
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纤维素在离子液体中的均相乙酰化及其选择性 被引量:17
11
作者 武进 张昊 +1 位作者 张军 何嘉松 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2006年第3期592-594,共3页
Homogeneous acetylation of cellulose in 1-allyl-3-methyl-imidazolium chloride(AMIMCl) was carried out. Acetic anhydride and acetyl chloride were used as acetylating agents in the absence and presence of pyridine. The ... Homogeneous acetylation of cellulose in 1-allyl-3-methyl-imidazolium chloride(AMIMCl) was carried out. Acetic anhydride and acetyl chloride were used as acetylating agents in the absence and presence of pyridine. The degree of substitution(DS) of the products and the distribution of substituents were determined by titration and {} 13C NMR techniques respectively. It was observed that acetyl chloride reacted faster than {anhydride}. Further, pyridine accelerated the reactions when anhydride was used as the acetylating agent, while it slowed down the reactions when acetyl chloride was used. An interesting distribution of DS_ C-2 DS_ C-3 for substitutes was observed in the product with acetic anhydride/pyridine system. 展开更多
关键词 纤维素 离子液体 均相乙酰化 取代基分布 区域选择性
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二氧化钛纳米棒/二氧化硅核壳粒子的制备及在聚乳酸中的应用 被引量:10
12
作者 李根 王锐 +4 位作者 王峰 梁宁宁 朱志国 张秀芹 阳明书 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2015年第10期2024-2033,共10页
以三氯化钛为钛源合成了纯金红石型Ti O2纳米棒,用正硅酸乙酯对纳米Ti O2表面进行修饰,得到Si O2为壳,Ti O2为核的纳米粒子(Si O2@Ti O2),Ti O2纳米棒的平均长度约为50 nm,平均直径约为8 nm,Si O2包覆层的厚度约为4 nm,Si O2@Ti O2的最... 以三氯化钛为钛源合成了纯金红石型Ti O2纳米棒,用正硅酸乙酯对纳米Ti O2表面进行修饰,得到Si O2为壳,Ti O2为核的纳米粒子(Si O2@Ti O2),Ti O2纳米棒的平均长度约为50 nm,平均直径约为8 nm,Si O2包覆层的厚度约为4 nm,Si O2@Ti O2的最大吸收波长较Ti O2的最大吸收波长存在微弱蓝移.采用熔融共混法制备聚左旋乳酸(PLLA)/(Si O2@Ti O2)纳米复合材料.采用透射电子显微镜(TEM)、热失重分析(TGA)、差示扫描量热分析(DSC)、紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)和二维广角X射线散射(2D-WAXS)等研究了Si O2@Ti O2的加入对PLLA耐热性能、结晶性能、紫外线屏蔽性能及拉伸性能的影响.结果表明,Si O2@Ti O2在PLLA基体中分散较好,Si O2@Ti O2提高了PLLA的热分解温度,具有异相成核的作用.PLLA/(Si O2@Ti O2)纳米复合材料薄膜在保持较高可见光透过率的同时具有优异的紫外线屏蔽性能.Si O2@Ti O2的加入使PLLA在较高温度下拉伸时能够获得更高的结晶度和取向度. 展开更多
关键词 聚左旋乳酸 纳米二氧化钛 复合材料 拉伸性能
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蒙脱土增强的新型抗冲共聚聚丙烯树脂 被引量:8
13
作者 秦亚伟 牛慧 +1 位作者 王宁 董金勇 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第7期748-753,共6页
采用具有可控颗粒形态的蒙脱土(MMT)负载Ziegler-Natta催化剂,进行连续的丙烯均聚反应和乙烯/丙烯气相共聚反应,以聚合反应参数调控树脂组成,制备了纳米MMT增强的三元抗冲共聚聚丙烯(PP)(EPR&MMT@PP)树脂。考察了EPR&MMT@PP树... 采用具有可控颗粒形态的蒙脱土(MMT)负载Ziegler-Natta催化剂,进行连续的丙烯均聚反应和乙烯/丙烯气相共聚反应,以聚合反应参数调控树脂组成,制备了纳米MMT增强的三元抗冲共聚聚丙烯(PP)(EPR&MMT@PP)树脂。考察了EPR&MMT@PP树脂的相形态、熔融/结晶性能、热稳定性和力学性能。实验结果表明,MMT在聚合过程中片层得到剥离,MMT的引入稳定了乙丙橡胶(EPR)的分散微区尺度;纳米MMT对EPR&MMT@PP树脂显示出结晶成核能力和有效的纳米效应,与普通抗冲共聚合金(EPR@PP)树脂相比,EPR&MMT@PP树脂的熔融温度、结晶温度和热分解温度均提高;纳米MMT进一步促进了EPR&MMT@PP树脂中EPR组分对PP基体的增韧作用。 展开更多
关键词 抗冲共聚聚丙烯 蒙脱土 纳米负载Ziegler-Natta催化剂 乙丙橡胶
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废旧棉/涤混纺织物的组分快速分离及其含量测定 被引量:8
14
作者 张晓程 周彦 +5 位作者 田卫国 乔昕 贾锋伟 许丽丽 张金明 张军 《纺织学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2022年第7期1-8,共8页
基于高效溶解纤维素的低黏度离子液体/共溶剂体系,提出了一种废旧棉/涤(PET)混纺织物的组分分离与含量测定方法。考察了离子液体与共溶剂的种类及比例对废旧棉/涤混纺织物各组分的溶解能力、溶液黏度及分离过程对回收组分结构与性能的... 基于高效溶解纤维素的低黏度离子液体/共溶剂体系,提出了一种废旧棉/涤(PET)混纺织物的组分分离与含量测定方法。考察了离子液体与共溶剂的种类及比例对废旧棉/涤混纺织物各组分的溶解能力、溶液黏度及分离过程对回收组分结构与性能的影响规律。结果表明:1-丁基-3-甲基咪唑醋酸盐/二甲基亚砜(质量比为1∶1)共溶剂体系可选择性高效溶解棉/涤混纺织物中的纤维素成分,所得纤维素溶液黏度较低,经简单过滤即可实现棉/涤混纺织物中纤维素和PET的高效分离,该溶解分离过程在25~60℃即可实现,纤维素组分几乎不降解,可进一步加工成膜、纤维及凝胶微球等材料,未经预粉碎的废旧织物分离后回收的PET纤维形态完整,纯度高。该方法不仅能实现棉/涤混纺织物的组分分离,而且能准确测定棉(纤维素)和涤(PET)组成含量,有助于废旧纺织物的高效回收与再利用,具有重要的应用前景。 展开更多
关键词 废旧纺织品 棉/涤混纺织物 离子液体 共溶剂 纤维素
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Ziegler-Natta催化体系催化丙烯/1-丁烯共聚及其共聚物的表征 被引量:8
15
作者 秦亚伟 牛慧 董金勇 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2013年第10期1159-1164,共6页
采用Ziegler-Natta催化体系制得丙烯/1-丁烯共聚物。利用13C NMR,DSC,DMA等方法对该共聚物的微观序列结构、熔融结晶性能、热力学性能及力学性能进行了研究。实验结果表明,在聚合过程中1-丁烯单体的插入速率小于丙烯单体,1-丁烯单元无... 采用Ziegler-Natta催化体系制得丙烯/1-丁烯共聚物。利用13C NMR,DSC,DMA等方法对该共聚物的微观序列结构、熔融结晶性能、热力学性能及力学性能进行了研究。实验结果表明,在聚合过程中1-丁烯单体的插入速率小于丙烯单体,1-丁烯单元无规地分布于共聚物链中;当反应单体中1-丁烯的含量为80.00%(x)时,共聚物中1-丁烯单元的含量可达58.86%(x);1-丁烯单元的插入可降低共聚物的熔点与结晶度,当共聚物中1-丁烯单元含量为5.79%(x)时,共聚物的熔点较均聚物低约20℃;共聚物的玻璃化转变温度随1-丁烯单元含量的增加而降低;温度低于玻璃化转变温度时,共聚物具有较高的储能模量和损耗模量;共聚物具有良好的延展性和柔顺性。 展开更多
关键词 丙烯 1-丁烯共聚物 共聚反应 ZIEGLER-NATTA催化剂
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Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂一步法制备新型聚丙烯抗冲共聚树脂 被引量:8
16
作者 牛慧 董诚 董金勇 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第10期1115-1122,共8页
基于具有"反应器颗粒技术"特征的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂,以烷基铝和甲基铝氧烷组成复合助催化剂,一步法实现了新型聚丙烯抗冲共聚(hiPP)树脂的制备。两种催化剂在不同聚合反应阶段的活性控制可通过选用三乙基铝为Zie... 基于具有"反应器颗粒技术"特征的Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂,以烷基铝和甲基铝氧烷组成复合助催化剂,一步法实现了新型聚丙烯抗冲共聚(hiPP)树脂的制备。两种催化剂在不同聚合反应阶段的活性控制可通过选用三乙基铝为Ziegler-Natta催化剂的助催化剂或在聚合反应初期引入少量对甲基苯乙烯而实现,两种方法都可使茂金属催化剂活性中心在丙烯均聚阶段暂时休眠,而在乙烯/丙烯共聚阶段恢复活性。新型hiPP树脂中的等规聚丙烯基体选择性地由Ziegler-Natta催化剂催化生成;而乙丙无规共聚物(EPR)则同时来自两种催化剂,其相对含量由两种催化剂在此聚合阶段的活性决定。ZieglerNatta催化剂和茂金属催化剂的结合,可提高EPR微观结构的可控性,从而更有效地调控hiPP树脂的刚韧平衡性能。 展开更多
关键词 ZIEGLER-NATTA催化剂 茂金属催化剂 复合催化剂 聚丙烯抗冲共聚树脂 微观结构控制
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多壁碳纳米管增强的新型抗冲共聚聚丙烯树脂 被引量:6
17
作者 王宁 牛慧 +1 位作者 秦亚伟 董金勇 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2014年第9期995-999,共5页
采用具有可控颗粒形态的多壁碳纳米管(MWCNT)负载Ziegler—Natta催化剂,进行连续的丙烯聚合和乙烯-丙烯共聚合,以聚合反应参数调控树脂组成,制备了以聚丙烯(PP)抗冲共聚物为基体的MWCNT增强的三元抗冲共聚聚丙烯釜内合金新型树脂(EPR&am... 采用具有可控颗粒形态的多壁碳纳米管(MWCNT)负载Ziegler—Natta催化剂,进行连续的丙烯聚合和乙烯-丙烯共聚合,以聚合反应参数调控树脂组成,制备了以聚丙烯(PP)抗冲共聚物为基体的MWCNT增强的三元抗冲共聚聚丙烯釜内合金新型树脂(EPR&MWCNT@PP),考察了EPR&MWCNT@PP树脂的颗粒形态、乙丙无规共聚物(EPR)和MWCNT的分散状态、树脂的熔融与结晶行为和力学性能等。实验结果表明,EPR&MWCNT@PP树脂具有良好的颗粒形态,粒子间无粘连且表面光滑;MWCNT均匀分散于PP基体中,EPR微区尺寸在500 nm以下;EPR&MWCNT@PP树脂具有较高的熔融温度(160℃以上),且具有较高的断裂伸长率(达800%以上)和缺口冲击强度(常温下达35.0 kJ/m^2以上)。 展开更多
关键词 抗冲共聚聚丙烯 多壁碳纳米管 纳米负载Ziegler-Natta催化剂
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埃洛石对聚丙烯树脂热稳定性及热氧老化行为的影响 被引量:5
18
作者 杨婷婷 王宁 +1 位作者 秦亚伟 董金勇 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第2期150-153,149,共4页
以埃洛石(HNT)掺杂的高效Mg Cl2/Ti Cl4为催化剂催化丙烯聚合,制备了含HNT的聚丙烯(PP-HNT)树脂。采用TG分析法研究了PP-HNT树脂的热稳定性,并用DSC法考察了PP-HNT树脂的热氧老化性质。热稳定性实验结果表明,HNT的添加显著提高了PP-HNT... 以埃洛石(HNT)掺杂的高效Mg Cl2/Ti Cl4为催化剂催化丙烯聚合,制备了含HNT的聚丙烯(PP-HNT)树脂。采用TG分析法研究了PP-HNT树脂的热稳定性,并用DSC法考察了PP-HNT树脂的热氧老化性质。热稳定性实验结果表明,HNT的添加显著提高了PP-HNT树脂的热稳定性;在氮气气氛下,PP-HNT树脂的热分解温度与纯PP树脂相比大幅提高,含168×10-6(w)HNT的PP-HNT树脂的热分解温度达到456℃,与纯PP树脂的热分解温度相比,提高了52℃;在空气气氛下,HNT的存在使PP的热分解速率明显变慢。热氧老化实验结果表明,含量为10-6(w)级的HNT的添加未恶化PP的热氧老化性质,未缩短PP的氧化诱导时间,同时在HNT含量一定的条件下进一步降低了PP的氧化速率。 展开更多
关键词 聚丙烯 埃洛石 热稳定性 热氧老化性质
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含埃洛石纳米管的聚丙烯树脂 被引量:5
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作者 秦亚伟 王宁 +1 位作者 杨婷婷 董金勇 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2015年第1期19-23,18,共5页
以埃洛石纳米管(HNT)掺杂的Ziegler-Natta催化剂(MgCl2/TiCl4)催化丙烯聚合,制备了HNT含量(w)为(20~168)×10^-6的聚丙烯树脂(PP-HNT),研究了添加极少量HNT对聚丙烯性能的影响。实验结果显示,HNT的掺杂对MgCl2/TiCl4... 以埃洛石纳米管(HNT)掺杂的Ziegler-Natta催化剂(MgCl2/TiCl4)催化丙烯聚合,制备了HNT含量(w)为(20~168)×10^-6的聚丙烯树脂(PP-HNT),研究了添加极少量HNT对聚丙烯性能的影响。实验结果显示,HNT的掺杂对MgCl2/TiCl4催化剂的活性和立构选择性无显著影响;直接从反应器中获得的PP-HNT树脂具有良好的颗粒形态,其中HNT粒子分散均匀;PP-HNT树脂的相对分子质量、等规度和熔融温度、熔融焓均与普通聚丙烯树脂相近,但除断裂伸长率外的各项力学性能相比后者均有明显提高,当HNT含量(w)仅为56×10^-6时,PP-HNT树脂的拉伸屈服强度、杨氏模量和弯曲模量分别提高了18%,34%,31%;与普通聚丙烯树脂相比,PP-HNT树脂的热稳定性显著提高。 展开更多
关键词 聚丙烯树脂 埃洛石纳米管 ZIEGLER-NATTA催化剂
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新一代功能性聚丙烯催化剂的研发进展 被引量:12
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作者 董金勇 牛慧 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2010年第2期116-124,共9页
为适应聚丙烯树脂高性能化和功能化的发展需求,提出了基于MgCl2负载的高效Ziegler-Natta催化剂,借助于茂金属及非茂金属单中心催化剂丰富多样且明确可控的烯烃聚合催化能力,通过多重载体化制备了Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂,... 为适应聚丙烯树脂高性能化和功能化的发展需求,提出了基于MgCl2负载的高效Ziegler-Natta催化剂,借助于茂金属及非茂金属单中心催化剂丰富多样且明确可控的烯烃聚合催化能力,通过多重载体化制备了Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂,从而获得兼具高活性、高立体定向性和可调、可控的共聚性能的新一代功能性聚丙烯催化剂,用于以聚丙烯/乙丙多相共聚物、高熔体强度聚丙烯和极性改性的功能化聚丙烯等为代表的高性能聚丙烯树脂的制备。通过对聚丙烯催化剂与聚合物结构性能之间对应关系的分析,及Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂在制备多相共聚聚丙烯和高熔体强度聚丙烯等树脂中的实践,指出了以获得催化功能性为目标的Ziegler-Natta/(非)茂金属复合型催化剂是今后聚丙烯催化剂的发展方向。 展开更多
关键词 聚丙烯 Ziegler—Natta催化剂 单中心催化剂 功能性复合型催化剂 茂金属催化剂
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