柄型金属有机化合物(V)——锗桥连茚基及取代茚基锆化合物的合成及催化烯烃聚合 被引量：6

1

作者 徐善生 田公路 +3 位作者 王佰全 周秀中 梁波 赵亮 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第4期595-599,共5页

锗桥连茚及取代茚配体相继与丁基锂及ＺｒＣｌ４作用,生成锗桥连茚基及取代茚基锆化合物Ｍｅ２Ｇｅ(２－Ｒ１－４－Ｒ２－Ｉｎｄ)２ＺｒＣｌ２[Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ(１);Ｒ１＝Ｍｅ,Ｒ２＝Ｈ(２);Ｒ１＝Ｍｅ,Ｒ２＝Ｐｈ(３)]．化合物１－３... 锗桥连茚及取代茚配体相继与丁基锂及ＺｒＣｌ４作用,生成锗桥连茚基及取代茚基锆化合物Ｍｅ２Ｇｅ(２－Ｒ１－４－Ｒ２－Ｉｎｄ)２ＺｒＣｌ２[Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ(１);Ｒ１＝Ｍｅ,Ｒ２＝Ｈ(２);Ｒ１＝Ｍｅ,Ｒ２＝Ｐｈ(３)]．化合物１－３均为内消旋和外消旋异构体的混合物,通过多次重结晶得到化合物１和２的纯外消旋异构体及化合物３的内消旋异构体．由元素分析和１Ｈ ＮＭＲ谱表征了化合物的分子结构．研究了在甲基铝氧烷(ＭＡＯ)的助催化下,化合物１－３对乙烯和丙烯聚合的催化性能．由锗桥连茚基化合物１－３得到的聚乙烯的分子量分布比一般茂金属催化剂略宽．内消旋和外消旋异构体的混合物(３)由于两个催化活性中心不等同而使得到的聚乙烯的分子量分布相当宽．外消旋异构体１和２催化丙烯聚合得到高等规聚丙烯． 展开更多

关键词 柄型茂金属化合物 烯烃 聚合 等规聚丙烯 催化剂 锗桥连茚基锆化合物 取代茚基锆化合物

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非茂金属烯烃聚合催化剂的载体化研究进展 被引量：3

2

作者 崔崑 姚小利 +2 位作者 李传峰 俞建勇 马志 《化工进展》 EI CAS CSCD 北大核心 2007年第3期295-305,共11页

综述了近年来非茂金属烯烃聚合催化剂的载体化研究的新进展。按照不同载体的分类,介绍了载体化非茂金属催化剂的制备方法及其表征,讨论并总结了载体化方法、聚合温度、助催化剂用量及种类、聚合压力等聚合条件对载体催化剂的催化烯烃聚... 综述了近年来非茂金属烯烃聚合催化剂的载体化研究的新进展。按照不同载体的分类,介绍了载体化非茂金属催化剂的制备方法及其表征,讨论并总结了载体化方法、聚合温度、助催化剂用量及种类、聚合压力等聚合条件对载体催化剂的催化烯烃聚合行为的影响,以及对所得聚合物相对分子质量、相对分子质量分布、熔点、形貌等性质的影响。 展开更多

关键词 非茂金属烯烃聚合催化剂 载体化 烯烃聚合

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叶立德环丙烷化和环氧化反应的立体化学控制(英文)

3

作者 叶松 唐勇 戴立信 《中国科学院研究生院学报》 CAS CSCD 2003年第3期376-380,共5页

主要研究了硫、碲叶立德环丙烷化和环氧化反应的立体化学控制。通过添加剂、手性辅基、手性试剂等 3种策略,分别控制反应的非对映选择性和对映选择性。

关键词 叶立德 环丙烷化反应 环氧化反应 非对映选择性 对映选择性

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过渡金属催化的2,3-联烯酸环化合成γ-丁烯酸内酯(英文) 被引量：3

4

作者 麻生明 俞瞻前 《中国科学院研究生院学报》 CAS CSCD 2005年第1期110-121,共12页

γ 丁烯酸内酯是一类具有重要潜在活性的化合物 .发展了二价钯催化的 2 ,3 联烯酸和 (ω 1 ) 烯基卤化物的偶联关环反应 .反应经过了二价钯催化的氧钯化 碳钯化 ,重复的去钯氢化 钯氢化及 β 脱卤钯化反应 .同时还发展了两种联烯之间... γ 丁烯酸内酯是一类具有重要潜在活性的化合物 .发展了二价钯催化的 2 ,3 联烯酸和 (ω 1 ) 烯基卤化物的偶联关环反应 .反应经过了二价钯催化的氧钯化 碳钯化 ,重复的去钯氢化 钯氢化及 β 脱卤钯化反应 .同时还发展了两种联烯之间的二聚环化反应 ,两分子 2 ,3 联烯酸的反应生成二丁烯酸内酯 ,2 ,3 联烯酸与 1 ,2 联烯酮反应则生成呋喃基取代的γ 丁烯酸内酯 . 展开更多

关键词 过渡金属 催化 2 3-联烯酸 环化合成 γ-丁烯酸内酯 钯 氧化

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一氧化碳参与不饱和烃类化合物羰基化反应的研究进展 被引量：2

5

作者 王鹏 刘欢 杨妲 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2021年第10期3024-3039,共16页

不饱和烃类化合物的羰基化反应是指在过渡金属催化剂存在条件下,将一氧化碳(CO)分子以羰基的形式插入到烯烃(或者炔烃)与不同的亲核试剂中,合成更高附加值化学品的转化过程.本文综合评述了羰基化反应合成高附加值化学品的重要性,介绍了... 不饱和烃类化合物的羰基化反应是指在过渡金属催化剂存在条件下,将一氧化碳(CO)分子以羰基的形式插入到烯烃(或者炔烃)与不同的亲核试剂中,合成更高附加值化学品的转化过程.本文综合评述了羰基化反应合成高附加值化学品的重要性,介绍了几种不同类型的羰基化反应(氢甲酰化反应、氢酯化反应、氢酰胺化反应和氢羧基化反应)在发展新型催化剂体系及高效合成目标产物方面的研究进展,并对羰基化反应存在的问题及未来发展方向和趋势进行了展望. 展开更多

关键词 烯烃 炔烃 一氧化碳 羰基化反应 高附加值化学品

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铑催化的1,6-烯炔环异构化反应研究(英文) 被引量：2

6

作者 童晓峰 张兆国 张绪穆 《中国科学院研究生院学报》 CAS CSCD 2006年第3期416-426,共11页

对铑催化的1,6-烯炔环异构化反应进行了研究,这类反应具有较广的底物适应范围,在转化过程中,卤素发生了分子内转移.这类反应提供了一条新的立体选择性合成具有α-氯烯基结构的丁内酯、丁内酰胺、四氢呋喃、吡喃以及五元碳环等分子的方法... 对铑催化的1,6-烯炔环异构化反应进行了研究,这类反应具有较广的底物适应范围,在转化过程中,卤素发生了分子内转移.这类反应提供了一条新的立体选择性合成具有α-氯烯基结构的丁内酯、丁内酰胺、四氢呋喃、吡喃以及五元碳环等分子的方法.发展了两种不同的催化剂体系,即阳离子催化剂体系和中性催化剂体系.阳离子催化剂体系仅能催化顺式烯炔底物的环异构化,相反中性催化剂体系不但能催化顺反烯炔底物的环异构化,而且具有更广的底物适应范围.利用各种烯炔异构体,通过合适的控制实验对反应机理进行了研究.提出了涉及π-烯丙基铑中间体的可能机理,并且利用该机理对一些反应现象进行了解释.最后利用Suzuki偶联反应对产物进行了衍生. 展开更多

关键词 铑催化 1 6-烯炔环异构化 分子内卤素迁移

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推-拉电子体系环丙烷的不对称合成及其对映选择性开环/环化反应研究进展

7

作者 王丽佳 唐勇 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2018年第9期1037-1056,共20页

含有推-拉电子(DA)体系的张力环化合物,例如DA环丙烷,是非常有用的合成砌块,被应用于天然产物全合成以及合成具有生物活性的分子的研究中。近年来,本课题组利用手性铜、镍等配合物为催化剂,一方面发展了一系列高效合成手性DA环丙烷的新... 含有推-拉电子(DA)体系的张力环化合物,例如DA环丙烷,是非常有用的合成砌块,被应用于天然产物全合成以及合成具有生物活性的分子的研究中。近年来,本课题组利用手性铜、镍等配合物为催化剂,一方面发展了一系列高效合成手性DA环丙烷的新方法;另一方面陆续实现了仲胺、醇、硝酮、氮杂亚胺叶立德、烯醇硅醚、吲哚等多种亲核试剂与DA环丙烷的高对映选择性开环/环化反应。本文结合我们课题组工作综述了DA环丙烷化合物的不对称合成、开环/环化反应以及动力学拆分方面的主要研究进展并进行了展望。 展开更多

关键词 环丙烷 环丙烷化 开环 环化 对映选择性

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机器学习辅助非靶向筛查策略用于芬太尼类物质识别鉴定的研究进展

8

作者 曹宇奇 施妍 +1 位作者 向平 郭寅龙 《法医学杂志》 CAS CSCD 2023年第4期406-416,共11页

近年来,芬太尼类物质的种类和数量快速增长,如何对新型芬太尼类物质进行快速鉴别以缩短监管空窗期是当前禁毒工作的热点。目前已开发的芬太尼类物质识别鉴定方法多依赖标准物质,靶向分析特定已知化学结构的芬太尼类物质或其代谢物,而对... 近年来,芬太尼类物质的种类和数量快速增长,如何对新型芬太尼类物质进行快速鉴别以缩短监管空窗期是当前禁毒工作的热点。目前已开发的芬太尼类物质识别鉴定方法多依赖标准物质,靶向分析特定已知化学结构的芬太尼类物质或其代谢物,而对于结构未知的新型化合物则束手无策。近年来兴起的机器学习技术能够快速地从海量数据中自动提取有价值的特征规律,为芬太尼类物质的非靶向筛查研究提供新的思路。例如拉曼光谱、核磁共振波谱、高分辨质谱等仪器的广泛应用能够最大程度地挖掘样品中与芬太尼类物质相关的特征数据,将这些数据辅以合适的机器学习模型,将创建多种高性能的非靶向芬太尼类物质识别鉴定方法。本文对近年来开发的机器学习辅助非靶向筛查策略用于芬太尼类物质识别鉴定的研究进行总结回顾,并展望该领域未来的发展趋势。 展开更多

关键词 法医学 毒物分析 芬太尼 机器学习 非靶向筛查 综述

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半夏炮制过程中毒性凝集素蛋白的基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱分析 被引量：1

9

作者 黄益曼 李春晖 +5 位作者 柏家辉 陆颖洁 李添 董志颖 苏越 郭寅龙 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2024年第2期226-236,共11页

基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)受灵敏度和重复性的影响,对完整蛋白的定量分析存在困难。本研究采用纤维素纳米晶体(CNC)辅助MALDI-TOF MS,结合内标法定量分析半夏炮制过程中半夏凝集素(PTL),通过优化CNC辅助样本制备... 基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)受灵敏度和重复性的影响,对完整蛋白的定量分析存在困难。本研究采用纤维素纳米晶体(CNC)辅助MALDI-TOF MS,结合内标法定量分析半夏炮制过程中半夏凝集素(PTL),通过优化CNC辅助样本制备的时长和比例,以麦胚凝集素(TVL)为内标,直接分析不同炮制程度半夏各炮制品及其浸泡上清液中PTL含量。结果表明,CNC辅助MALDI样本制备有效提升了MALDI-TOF MS定量分析的线性和重复性。随着炮制时间的延长,姜半夏、清半夏和法半夏炮制品的PTL含量逐渐下降,浸泡上清液中PTL含量逐渐上升。其中,由于pH值的改变,法半夏炮制品浸泡上清液中PTL含量呈先上升后下降的趋势。此外,将该方法应用于不同饮片生产企业的多批次半夏炮制品饮片中,均未检出PTL。该方法操作简便,可有效分析半夏炮制过程中PTL含量的变化,为研究半夏炮制过程对PTL的影响提供了参考。 展开更多

关键词 半夏 炮制方法 半夏凝集素(PTL) 纤维素纳米晶体(CNC) 基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF MS)

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液相色谱-离子淌度-四极杆/飞行时间串联质谱法快速检测烟叶中蔗糖酯 被引量：6

10

作者 范若静 陈秀萍 +2 位作者 张芳 张菁 郭寅龙 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2016年第4期301-309,共9页

本研究利用液相色谱-离子淌度-四极杆/飞行时间串联质谱（LC-IM-Q TOF MS）技术,建立了快速检测烟叶中蔗糖酯的定性分析方法。采用甲酸-甲醇-水混合流动相系统和正离子模式下的电喷雾离子化技术,使烟叶甲醇提取液中的蔗糖酯分子形成加... 本研究利用液相色谱-离子淌度-四极杆/飞行时间串联质谱（LC-IM-Q TOF MS）技术,建立了快速检测烟叶中蔗糖酯的定性分析方法。采用甲酸-甲醇-水混合流动相系统和正离子模式下的电喷雾离子化技术,使烟叶甲醇提取液中的蔗糖酯分子形成加钠的准分子离子,然后通过离子淌度漂移管的分离,被四极杆/飞行时间串联质谱仪检测。从烟叶中共检测出6类蔗糖四酯,它们在色谱柱上的分离相差0.2～0.8min,在漂移管中的分离相差0.4～0.5ms,质谱检测中的离子质量相差14u。在此基础上,利用二级质谱解析,准分子离子的元素组成测定以及碰撞截面的测定等手段,对烟叶中6类蔗糖四酯进行结构上的定性分析。结果表明,LC-IM-Q TOF MS技术可以快速检测复杂样品中的蔗糖酯,结合多维数据定性技术能够显著提高定性分析的准确性。 展开更多

关键词 液相色谱-离子淌度-四极杆/飞行时间质谱(LC-IM-Q TOF MS) 蔗糖酯 定性分析 烟叶

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反相高效液相色谱法直接拆分舒必利对映体 被引量：4

11

作者 王建忠 许旭 +1 位作者 胡建国 李劲 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第3期121-122,共2页

以反相高效液相色谱法 ,建立了舒必利在大环抗生素类固定相(chirobioticT)上手性拆分的方法。考察了不同流动相组成对分离的影响。推荐流动相条件为V(甲醇 )∶V(磷酸 )∶V(三乙胺 )=100∶1.5∶3。

关键词 高效液相色谱 手性分离 大环抗生素类手性固定相 舒必利

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抗凝血酶效价法测定蛭萸颗粒剂中的水蛭成分 被引量：2

12

作者 毛平 吴婉静 +1 位作者 许旭 虞桂珍 《中成药》 CAS CSCD 北大核心 2005年第3期282-285,共4页

目的建立复方制剂蛭萸颗粒剂(全蝎、蜈蚣、黄连、黄芪等)中君药水蛭的测定方法。方法蛭萸颗粒剂经95%的乙醇提取后,用抗凝血酶效价法对方中水蛭进行测定。结果方法简便可靠,与不含水蛭的空白制剂对照,差异明显,易于识别。结论使用本法以... 目的建立复方制剂蛭萸颗粒剂(全蝎、蜈蚣、黄连、黄芪等)中君药水蛭的测定方法。方法蛭萸颗粒剂经95%的乙醇提取后,用抗凝血酶效价法对方中水蛭进行测定。结果方法简便可靠,与不含水蛭的空白制剂对照,差异明显,易于识别。结论使用本法以95%的乙醇提取样品可以区分水蛭与制剂中其它抗凝血酶成分,达到测定水蛭的目的。 展开更多

关键词 蛭萸颗粒剂 水蛭 定性 抗凝血酶效价

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二茂铁配体在不对称烯丙基取代反应中的应用(英文)

13

作者 游书力 侯雪龙 戴立信 《中国科学院研究生院学报》 CAS CSCD 2004年第3期413-417,共5页

以恶唑啉为导向基团 ,通过邻位锂化方便地高非对映选择性地合成了一系列平面手性二茂铁硫恶唑啉、硒恶唑啉和膦恶唑啉配体 .应用于 1 ,3 二苯基烯丙基醋酸酯的烯丙基烷基化反应 ,ee值最高可达 99%,膦氮配体在烯丙基胺化反应中 ,ee值最... 以恶唑啉为导向基团 ,通过邻位锂化方便地高非对映选择性地合成了一系列平面手性二茂铁硫恶唑啉、硒恶唑啉和膦恶唑啉配体 .应用于 1 ,3 二苯基烯丙基醋酸酯的烯丙基烷基化反应 ,ee值最高可达 99%,膦氮配体在烯丙基胺化反应中 ,ee值最高也可达 97%.此外 ,发现中心手性起到了决定产物ee值和绝对构型的作用 ,平面手性和中心手性的匹配在取得高对映选择性上是重要的 .设计合成的一类平面手性二茂铁修饰的手性口袋型双膦配体 ,由于有平面手性的辅助而具有更有效的诱导效应 .这类配体在前手性亲核试剂的不对称烯丙基化生成季碳氨基酸衍生物构及alpha 位双取代季碳酮反应中 ,ee值最高分别可达到 75 %和 95 %.设计合成的 1 ,1’ 二茂铁膦氮配体 ,在单取代的烯丙基醋酸酯的钯催化区域选择性及对映选择性的烯丙基烷基化及胺化反应中 ,显示了非常高的反应活性、区域选择性和对映选择性 .配体中BINOL羟基由于和苄胺存在分子间氢键而对反应的选择性起到了关键作用 。 展开更多

关键词 不对称催化 二茂铁 平面手性

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联苯基桥连双核茂锆化合物的合成及催化乙烯聚合 被引量：4

14

作者 邓小斌 徐善生 +4 位作者 王佰全 周秀中 杨玲 李于飞 胡友良 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第11期2089-2092,共4页

4,4′-二溴联苯与 n-Bu Li反应得到对 -联苯基二锂 ,再与四甲基环戊烯酮进行羰基加成 ,酸催化脱水 ,一步得到对 -联苯基桥连四甲基环戊二烯配体 4 -( C5Me4H) C6H4-C6H4( C5Me4H ) -4 ( 1 ) .配体 1相继与n-Bu Li和 Zr Cl4反应得到相应... 4,4′-二溴联苯与 n-Bu Li反应得到对 -联苯基二锂 ,再与四甲基环戊烯酮进行羰基加成 ,酸催化脱水 ,一步得到对 -联苯基桥连四甲基环戊二烯配体 4 -( C5Me4H) C6H4-C6H4( C5Me4H ) -4 ( 1 ) .配体 1相继与n-Bu Li和 Zr Cl4反应得到相应的联苯基桥连双 (单茂三氯化锆 ) 4 -( C5Me4Zr Cl3 ) C6H4— C6H4( C5Me4Zr Cl3 ) -4 ,不经分离直接与环戊二烯基锂或茚基锂反应得到相应的双核锆化合物 4 -( C5Me4Zr Cl2 Cp′) C6H4— C6H4·( C5Me4Zr Cl2 Cp′) -4 [Cp′=C5H5( 2 ) ,C9H7( 3) ].研究了在 MAO( Methyl Aluminoxane)助催化下 ,化合物 2和 3对乙烯聚合的催化性能 .化合物 2和 3都显示了非常高的催化活性 ,并在较高的温度下达到最高活性 . 展开更多

关键词 联苯基桥连双核茂锆化合物 合成 乙烯 聚合 茂金属化合物 催化剂 聚乙烯 催化活性

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肟醚碳负离子对氮杂环丙烷的开环反应 被引量：2

15

作者 陈冬冬 丁昌华 +1 位作者 侯雪龙 戴立信 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期694-699,共6页

在添加六甲基膦酰胺(HMPA)的条件下,实现了苯乙酮肟醚α-碳负离子对单取代和环状氮杂环丙烷的开环,取得中等到良好的收率.四氢萘酮肟醚α-碳负离子在该条件下也可对部分氮杂环丙烷进行开环反应.反应中HMPA对锂离子发生络合作用,在一定... 在添加六甲基膦酰胺(HMPA)的条件下,实现了苯乙酮肟醚α-碳负离子对单取代和环状氮杂环丙烷的开环,取得中等到良好的收率.四氢萘酮肟醚α-碳负离子在该条件下也可对部分氮杂环丙烷进行开环反应.反应中HMPA对锂离子发生络合作用,在一定程度上增加碳负离子的亲核性. 展开更多

关键词 肟醚 氮杂环丙烷 开环反应 碳负离子

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聚乙烯负载氮叶立德催化的二氢呋喃衍生物的高选择性合成 被引量：1

16

作者 陈帅帅 罗时忠 +3 位作者 李军方 刘春荣 孙秀丽 唐勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期712-716,共5页

利用(O-NX)TiCl3非茂聚烯烃催化剂实现了乙烯和4-(10-十一烯)-吡啶的共聚合反应,将吡啶基团成功地负载在聚乙烯上,在5%(摩尔分数)的负载吡啶和1%(摩尔分数)的卟啉铁的催化作用下,此聚合物作为负载型催化剂可以高效地催化重氮化合物与双... 利用(O-NX)TiCl3非茂聚烯烃催化剂实现了乙烯和4-(10-十一烯)-吡啶的共聚合反应,将吡啶基团成功地负载在聚乙烯上,在5%(摩尔分数)的负载吡啶和1%(摩尔分数)的卟啉铁的催化作用下,此聚合物作为负载型催化剂可以高效地催化重氮化合物与双拉电子Michael受体的反应,高产率、高非对映选择性地得到二氢呋喃衍生物.催化剂至少可以回收使用3次,反应收率均大于90%.该催化反应具有分离和纯化方便、催化剂可回收利用及催化剂无挥发性的特点. 展开更多

关键词 非茂聚烯烃催化剂 负载催化剂 叶立德反应 二氢呋喃环化反应

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可见光促进的苯及衍生物去芳构化反应 被引量：6

17

作者 朱敏 张霄 游书力 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第7期1407-1414,共8页

总结了近年来可见光促进苯及其衍生物去芳构化反应的研究进展,主要分为基态与激发态化学两方面,并对该领域的发展前景进行了展望.

关键词 苯 去芳构化 能量转移 单电子转移 可见光

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衍生化技术在MALDI质谱成像中的应用进展 被引量：3

18

作者 王珊珊 张强 郭寅龙 《质谱学报》 EI CAS CSCD 北大核心 2021年第6期995-1013,共19页

近年来,基质辅助激光解吸离子化(matrix-assisted laser desorption ionization,MALDI)质谱成像(mass spectrometry imaging,MSI)技术发展迅速,在很多领域均有广泛应用。质谱成像技术虽然可以同时得到上百个化合物的数据,但是对于低丰... 近年来,基质辅助激光解吸离子化(matrix-assisted laser desorption ionization,MALDI)质谱成像(mass spectrometry imaging,MSI)技术发展迅速,在很多领域均有广泛应用。质谱成像技术虽然可以同时得到上百个化合物的数据,但是对于低丰度、离子化效率低和易受基质峰干扰的化合物的成像分析仍然极具挑战。为了提高质谱成像中目标分子的信号响应,将原位衍生化方法应用于质谱成像技术中是非常必要的。衍生化方法与质谱成像的结合已成功实现了不同类型目标分析物的成像分析,且均展现了优异的效果。本文综述了样本上原位衍生化方法在MALDI质谱成像中的应用,包括用于含有羧基、氨基、醛基等活性基团的目标分子的衍生化试剂和衍生化反应,以及衍生化的基质选择和试剂的涂覆装置,并展望了衍生化方法结合MALDI质谱成像技术的发展趋势。 展开更多

关键词 衍生化 质谱成像 基质辅助激光解吸离子化 组织

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C―H官能化构建硫醚 被引量：1

19

作者 陈世豪 王明 姜雪峰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第9期954-967,共14页

硫醚作为一类重要的含硫功能分子,广泛存在于天然产物、药物及有机发光材料中。鉴于硫醚类化合物的重要性,近年来化学家们发展了一系列高效构建硫醚的方法。与传统的有机卤化物/有机硼酸与硫醇交叉偶联的合成方法相比,C―H官能化直接构... 硫醚作为一类重要的含硫功能分子,广泛存在于天然产物、药物及有机发光材料中。鉴于硫醚类化合物的重要性,近年来化学家们发展了一系列高效构建硫醚的方法。与传统的有机卤化物/有机硼酸与硫醇交叉偶联的合成方法相比,C―H官能化直接构建硫醚的策略因其步骤经济性、原子经济性备受合成化学家们关注,并取得重要进展。本文根据不同过渡金属进行分类,系统阐述了近年来过渡金属催化/参与C―H官能化或无过渡金属催化C―H官能化构建硫醚这一方向研究进展。 展开更多

关键词 硫醚 C―H官能化 过渡金属 无过渡金属催化 含硫化合物

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碳锗双桥连二环戊二烯与羰基铁的反应

20

作者 朱柏林 张建勇 +3 位作者 徐善生 王佰全 周秀中 翁林虹 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第z1期77-80,共4页

碳锗双桥连二环戊二烯(Me2(Me2Ge)(C5H4)2(1)与五羰基铁在回流甲苯及二甲苯中的反应,得到正常的Fe-Fe键化合物(Me2C)(Me2Ge)[(η5-C5H3)Fe(CO)]2(μ-CO)2(3)和脱锗桥产物(Me2C)(η3-C5H45)Fe(μ-Co)]2(4)-CO)2(4)以及一个结构新颖的化合... 碳锗双桥连二环戊二烯(Me2(Me2Ge)(C5H4)2(1)与五羰基铁在回流甲苯及二甲苯中的反应,得到正常的Fe-Fe键化合物(Me2C)(Me2Ge)[(η5-C5H3)Fe(CO)]2(μ-CO)2(3)和脱锗桥产物(Me2C)(η3-C5H45)Fe(μ-Co)]2(4)-CO)2(4)以及一个结构新颖的化合物(Me2C)(η5-C5H3)[(Me2Ge)Fe(CO)2](η1,η5-C5H3)[Fe(CO)2](2).用X射线衍射分析测定了化合物3的晶体结构,并提出了可能的生成机理. 展开更多

关键词 铁铁键 双桥连环戊二烯基 羰基铁

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