柄型金属有机化合物(V)——锗桥连茚基及取代茚基锆化合物的合成及催化烯烃聚合 被引量：6

1

作者 徐善生 田公路 +3 位作者 王佰全 周秀中 梁波 赵亮 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第4期595-599,共5页

锗桥连茚及取代茚配体相继与丁基锂及ＺｒＣｌ４作用,生成锗桥连茚基及取代茚基锆化合物Ｍｅ２Ｇｅ(２－Ｒ１－４－Ｒ２－Ｉｎｄ)２ＺｒＣｌ２[Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ(１);Ｒ１＝Ｍｅ,Ｒ２＝Ｈ(２);Ｒ１＝Ｍｅ,Ｒ２＝Ｐｈ(３)]．化合物１－３... 锗桥连茚及取代茚配体相继与丁基锂及ＺｒＣｌ４作用,生成锗桥连茚基及取代茚基锆化合物Ｍｅ２Ｇｅ(２－Ｒ１－４－Ｒ２－Ｉｎｄ)２ＺｒＣｌ２[Ｒ１＝Ｒ２＝Ｈ(１);Ｒ１＝Ｍｅ,Ｒ２＝Ｈ(２);Ｒ１＝Ｍｅ,Ｒ２＝Ｐｈ(３)]．化合物１－３均为内消旋和外消旋异构体的混合物,通过多次重结晶得到化合物１和２的纯外消旋异构体及化合物３的内消旋异构体．由元素分析和１Ｈ ＮＭＲ谱表征了化合物的分子结构．研究了在甲基铝氧烷(ＭＡＯ)的助催化下,化合物１－３对乙烯和丙烯聚合的催化性能．由锗桥连茚基化合物１－３得到的聚乙烯的分子量分布比一般茂金属催化剂略宽．内消旋和外消旋异构体的混合物(３)由于两个催化活性中心不等同而使得到的聚乙烯的分子量分布相当宽．外消旋异构体１和２催化丙烯聚合得到高等规聚丙烯． 展开更多

关键词 柄型茂金属化合物 烯烃 聚合 等规聚丙烯 催化剂 锗桥连茚基锆化合物 取代茚基锆化合物

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丙烯选择性齐聚合成重要化学品的研究进展 被引量：2

2

作者 秦龙 高彦山 唐勇 《化学世界》 CAS 2023年第6期377-389,共13页

化石原料在能源领域逐渐被其它清洁可再生能源代替,其也被越来越多地转化为大宗烯烃单体(如丙烯)。除了用于生产聚丙烯、乙丙橡胶等聚烯烃,通过发展催化剂及催化过程将产量日益提高的丙烯单体转化为具有更高附加值的化学中间体,是一个... 化石原料在能源领域逐渐被其它清洁可再生能源代替,其也被越来越多地转化为大宗烯烃单体(如丙烯)。除了用于生产聚丙烯、乙丙橡胶等聚烯烃,通过发展催化剂及催化过程将产量日益提高的丙烯单体转化为具有更高附加值的化学中间体,是一个摆在化学化工领域工作者面前的重要机遇和挑战。过渡金属催化丙烯选择性齐聚是非常具有前景的路径之一,能够制备得到一系列化学产品,例如4-甲基-1戊烯、线性己烯、丙烯三聚物和齐聚物、甚至含3~4个手性中心和官能团的丙烯三聚物或四聚物用于有机合成等。丙烯插入的区域选择性、立体选择性和链终止过程的调控是决定产物结构及选择性的关键。从催化剂结构、聚合产物效率与选择性、聚合机制及产物用途等角度,综述了过渡金属催化丙烯选择性齐聚所取得的进展,并对这一领域未来发展前景及面临的挑战进行了展望。 展开更多

关键词 丙烯齐聚 丙烯二聚 配位聚合 4-甲基-1-戊烯

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基于机器学习势函数的理论模拟在本科生教学实验课设计中的应用

3

作者 谢忻恬 马思聪 +2 位作者 李晔飞 商城 刘智攀 《大学化学》 2025年第3期140-147,共8页

为了更好地培养新时代化学人才,在本科生教育体系中设置相关模拟上机课程具有重要意义。本文以本课题组开发的模拟方法和软件为例,设计了两个模拟实验,即“H_(2)在Cu(111)表面解离反应势能面的构建”和“沸石分子筛表面酸性表征及模拟”... 为了更好地培养新时代化学人才,在本科生教育体系中设置相关模拟上机课程具有重要意义。本文以本课题组开发的模拟方法和软件为例,设计了两个模拟实验,即“H_(2)在Cu(111)表面解离反应势能面的构建”和“沸石分子筛表面酸性表征及模拟”,旨在加深化学与材料学科本科生对理论模拟的理解,感受人工智能技术带来的巨大进步。 展开更多

关键词 理论模拟实验 人工智能 势能面搜索

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蒸汽汽蒸技术脱除聚丙烯中挥发性有机物 被引量：1

4

作者 高妍 赵泽昊 +2 位作者 张帆 周涛 窦岩 《石化技术与应用》 CAS 2022年第5期322-325,共4页

在聚丙烯颗粒料脱除挥发性有机物(VOCs)中试实验装置中,以蒸汽为脱附介质,采用蒸汽汽蒸技术脱除降解法中、高熔体流动速率高抗冲聚丙烯(二者牌号分别为1215 C,630)中的VOCs。结果表明:于脱挥塔中,在脱挥温度为120℃,停留时间为2.5 h的... 在聚丙烯颗粒料脱除挥发性有机物(VOCs)中试实验装置中,以蒸汽为脱附介质,采用蒸汽汽蒸技术脱除降解法中、高熔体流动速率高抗冲聚丙烯(二者牌号分别为1215 C,630)中的VOCs。结果表明:于脱挥塔中,在脱挥温度为120℃,停留时间为2.5 h的最佳条件下,可将1215 C,630中含VOCs量由脱挥前的432.0,514.0μg/g分别降至脱挥后的39.9,47.0μg/g;在不同脱挥条件下,2种产品脱挥前后力学性能均相近;与脱挥前相比,脱挥后1215 C黄色指数略有提高,但是仍处于合格范围内。 展开更多

关键词 聚丙烯 蒸汽汽蒸技术 挥发性有机物 脱挥 黄色指数 力学性能

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一氧化碳参与不饱和烃类化合物羰基化反应的研究进展 被引量：1

5

作者 王鹏 刘欢 杨妲 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2021年第10期3024-3039,共16页

不饱和烃类化合物的羰基化反应是指在过渡金属催化剂存在条件下,将一氧化碳(CO)分子以羰基的形式插入到烯烃(或者炔烃)与不同的亲核试剂中,合成更高附加值化学品的转化过程.本文综合评述了羰基化反应合成高附加值化学品的重要性,介绍了... 不饱和烃类化合物的羰基化反应是指在过渡金属催化剂存在条件下,将一氧化碳(CO)分子以羰基的形式插入到烯烃(或者炔烃)与不同的亲核试剂中,合成更高附加值化学品的转化过程.本文综合评述了羰基化反应合成高附加值化学品的重要性,介绍了几种不同类型的羰基化反应(氢甲酰化反应、氢酯化反应、氢酰胺化反应和氢羧基化反应)在发展新型催化剂体系及高效合成目标产物方面的研究进展,并对羰基化反应存在的问题及未来发展方向和趋势进行了展望. 展开更多

关键词 烯烃 炔烃 一氧化碳 羰基化反应 高附加值化学品

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推-拉电子体系环丙烷的不对称合成及其对映选择性开环/环化反应研究进展

6

作者 王丽佳 唐勇 《应用化学》 CAS CSCD 北大核心 2018年第9期1037-1056,共20页

含有推-拉电子(DA)体系的张力环化合物,例如DA环丙烷,是非常有用的合成砌块,被应用于天然产物全合成以及合成具有生物活性的分子的研究中。近年来,本课题组利用手性铜、镍等配合物为催化剂,一方面发展了一系列高效合成手性DA环丙烷的新... 含有推-拉电子(DA)体系的张力环化合物,例如DA环丙烷,是非常有用的合成砌块,被应用于天然产物全合成以及合成具有生物活性的分子的研究中。近年来,本课题组利用手性铜、镍等配合物为催化剂,一方面发展了一系列高效合成手性DA环丙烷的新方法;另一方面陆续实现了仲胺、醇、硝酮、氮杂亚胺叶立德、烯醇硅醚、吲哚等多种亲核试剂与DA环丙烷的高对映选择性开环/环化反应。本文结合我们课题组工作综述了DA环丙烷化合物的不对称合成、开环/环化反应以及动力学拆分方面的主要研究进展并进行了展望。 展开更多

关键词 环丙烷 环丙烷化 开环 环化 对映选择性

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反相高效液相色谱法直接拆分舒必利对映体 被引量：4

7

作者 王建忠 许旭 +1 位作者 胡建国 李劲 《分析测试学报》 CAS CSCD 北大核心 2004年第3期121-122,共2页

以反相高效液相色谱法 ,建立了舒必利在大环抗生素类固定相(chirobioticT)上手性拆分的方法。考察了不同流动相组成对分离的影响。推荐流动相条件为V(甲醇 )∶V(磷酸 )∶V(三乙胺 )=100∶1.5∶3。

关键词 高效液相色谱 手性分离 大环抗生素类手性固定相 舒必利

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催化不对称去芳构化反应在天然产物合成中的应用 被引量：1

8

作者 顾庆 游书力 《化学世界》 CAS CSCD 2019年第10期641-650,共10页

芳香化合物是来源于化石资源的基本化学物质。去芳构化反应可以从芳香化合物出发合成三维立体且高度官能团化产物,构筑全新的分子骨架,极大拓宽了产物化学空间。在过去的几年,去芳构化反应引起了化学家们的广泛关注,研究成果不断涌现。... 芳香化合物是来源于化石资源的基本化学物质。去芳构化反应可以从芳香化合物出发合成三维立体且高度官能团化产物,构筑全新的分子骨架,极大拓宽了产物化学空间。在过去的几年,去芳构化反应引起了化学家们的广泛关注,研究成果不断涌现。基于去芳构化反应的类型,总结最近几年基于去芳构化策略在天然产物合成中的研究进展。 展开更多

关键词 烯丙基去芳构化 芳基去芳构化 氨基去芳构化 天然产物合成

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联苯基桥连双核茂锆化合物的合成及催化乙烯聚合 被引量：4

9

作者 邓小斌 徐善生 +4 位作者 王佰全 周秀中 杨玲 李于飞 胡友良 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2002年第11期2089-2092,共4页

4,4′-二溴联苯与 n-Bu Li反应得到对 -联苯基二锂 ,再与四甲基环戊烯酮进行羰基加成 ,酸催化脱水 ,一步得到对 -联苯基桥连四甲基环戊二烯配体 4 -( C5Me4H) C6H4-C6H4( C5Me4H ) -4 ( 1 ) .配体 1相继与n-Bu Li和 Zr Cl4反应得到相应... 4,4′-二溴联苯与 n-Bu Li反应得到对 -联苯基二锂 ,再与四甲基环戊烯酮进行羰基加成 ,酸催化脱水 ,一步得到对 -联苯基桥连四甲基环戊二烯配体 4 -( C5Me4H) C6H4-C6H4( C5Me4H ) -4 ( 1 ) .配体 1相继与n-Bu Li和 Zr Cl4反应得到相应的联苯基桥连双 (单茂三氯化锆 ) 4 -( C5Me4Zr Cl3 ) C6H4— C6H4( C5Me4Zr Cl3 ) -4 ,不经分离直接与环戊二烯基锂或茚基锂反应得到相应的双核锆化合物 4 -( C5Me4Zr Cl2 Cp′) C6H4— C6H4·( C5Me4Zr Cl2 Cp′) -4 [Cp′=C5H5( 2 ) ,C9H7( 3) ].研究了在 MAO( Methyl Aluminoxane)助催化下 ,化合物 2和 3对乙烯聚合的催化性能 .化合物 2和 3都显示了非常高的催化活性 ,并在较高的温度下达到最高活性 . 展开更多

关键词 联苯基桥连双核茂锆化合物 合成 乙烯 聚合 茂金属化合物 催化剂 聚乙烯 催化活性

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肟醚碳负离子对氮杂环丙烷的开环反应 被引量：2

10

作者 陈冬冬 丁昌华 +1 位作者 侯雪龙 戴立信 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期694-699,共6页

在添加六甲基膦酰胺(HMPA)的条件下,实现了苯乙酮肟醚α-碳负离子对单取代和环状氮杂环丙烷的开环,取得中等到良好的收率.四氢萘酮肟醚α-碳负离子在该条件下也可对部分氮杂环丙烷进行开环反应.反应中HMPA对锂离子发生络合作用,在一定... 在添加六甲基膦酰胺(HMPA)的条件下,实现了苯乙酮肟醚α-碳负离子对单取代和环状氮杂环丙烷的开环,取得中等到良好的收率.四氢萘酮肟醚α-碳负离子在该条件下也可对部分氮杂环丙烷进行开环反应.反应中HMPA对锂离子发生络合作用,在一定程度上增加碳负离子的亲核性. 展开更多

关键词 肟醚 氮杂环丙烷 开环反应 碳负离子

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聚乙烯负载氮叶立德催化的二氢呋喃衍生物的高选择性合成 被引量：1

11

作者 陈帅帅 罗时忠 +3 位作者 李军方 刘春荣 孙秀丽 唐勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第3期712-716,共5页

利用(O-NX)TiCl3非茂聚烯烃催化剂实现了乙烯和4-(10-十一烯)-吡啶的共聚合反应,将吡啶基团成功地负载在聚乙烯上,在5%(摩尔分数)的负载吡啶和1%(摩尔分数)的卟啉铁的催化作用下,此聚合物作为负载型催化剂可以高效地催化重氮化合物与双... 利用(O-NX)TiCl3非茂聚烯烃催化剂实现了乙烯和4-(10-十一烯)-吡啶的共聚合反应,将吡啶基团成功地负载在聚乙烯上,在5%(摩尔分数)的负载吡啶和1%(摩尔分数)的卟啉铁的催化作用下,此聚合物作为负载型催化剂可以高效地催化重氮化合物与双拉电子Michael受体的反应,高产率、高非对映选择性地得到二氢呋喃衍生物.催化剂至少可以回收使用3次,反应收率均大于90%.该催化反应具有分离和纯化方便、催化剂可回收利用及催化剂无挥发性的特点. 展开更多

关键词 非茂聚烯烃催化剂 负载催化剂 叶立德反应 二氢呋喃环化反应

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可见光促进的苯及衍生物去芳构化反应 被引量：6

12

作者 朱敏 张霄 游书力 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2020年第7期1407-1414,共8页

总结了近年来可见光促进苯及其衍生物去芳构化反应的研究进展,主要分为基态与激发态化学两方面,并对该领域的发展前景进行了展望.

关键词 苯 去芳构化 能量转移 单电子转移 可见光

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功能化氧化石墨烯在水基润滑体系的摩擦学行为 被引量：2

13

作者 杨红梅 李久盛 曾祥琼 《润滑油》 CAS 2020年第3期47-50,共4页

氧化石墨烯(GO)因兼具界面活性和摩擦学特性在金属加工液领域具有较大的应用潜能。制备了三种不同功能化GO(FGOs),包括醇边缘修饰的Oct-O-GO、胺边缘修饰的Oct-N-GO以及胺基面修饰的C8H18NGO,并采用元素分析、FTIR、Raman、XRD和TGA对... 氧化石墨烯(GO)因兼具界面活性和摩擦学特性在金属加工液领域具有较大的应用潜能。制备了三种不同功能化GO(FGOs),包括醇边缘修饰的Oct-O-GO、胺边缘修饰的Oct-N-GO以及胺基面修饰的C8H18NGO,并采用元素分析、FTIR、Raman、XRD和TGA对其结构进行表征确认。首先,研究了FGOs的油水界面及乳化特性;然后,利用FGOs做乳化剂和润滑剂成功构建了GO基Pickering乳液;最后,采用UMT-Tribolab考察了所构建乳液的摩擦学性能,并利用XPS和XANES等探究了其润滑作用机理。 展开更多

关键词 氧化石墨烯 可控功能化 界面张力 Pickering乳液 摩擦学行为

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C―H官能化构建硫醚 被引量：1

14

作者 陈世豪 王明 姜雪峰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2019年第9期954-967,共14页

硫醚作为一类重要的含硫功能分子,广泛存在于天然产物、药物及有机发光材料中。鉴于硫醚类化合物的重要性,近年来化学家们发展了一系列高效构建硫醚的方法。与传统的有机卤化物/有机硼酸与硫醇交叉偶联的合成方法相比,C―H官能化直接构... 硫醚作为一类重要的含硫功能分子,广泛存在于天然产物、药物及有机发光材料中。鉴于硫醚类化合物的重要性,近年来化学家们发展了一系列高效构建硫醚的方法。与传统的有机卤化物/有机硼酸与硫醇交叉偶联的合成方法相比,C―H官能化直接构建硫醚的策略因其步骤经济性、原子经济性备受合成化学家们关注,并取得重要进展。本文根据不同过渡金属进行分类,系统阐述了近年来过渡金属催化/参与C―H官能化或无过渡金属催化C―H官能化构建硫醚这一方向研究进展。 展开更多

关键词 硫醚 C―H官能化 过渡金属 无过渡金属催化 含硫化合物

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碳锗双桥连二环戊二烯与羰基铁的反应

15

作者 朱柏林 张建勇 +3 位作者 徐善生 王佰全 周秀中 翁林虹 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2001年第z1期77-80,共4页

碳锗双桥连二环戊二烯(Me2(Me2Ge)(C5H4)2(1)与五羰基铁在回流甲苯及二甲苯中的反应,得到正常的Fe-Fe键化合物(Me2C)(Me2Ge)[(η5-C5H3)Fe(CO)]2(μ-CO)2(3)和脱锗桥产物(Me2C)(η3-C5H45)Fe(μ-Co)]2(4)-CO)2(4)以及一个结构新颖的化合... 碳锗双桥连二环戊二烯(Me2(Me2Ge)(C5H4)2(1)与五羰基铁在回流甲苯及二甲苯中的反应,得到正常的Fe-Fe键化合物(Me2C)(Me2Ge)[(η5-C5H3)Fe(CO)]2(μ-CO)2(3)和脱锗桥产物(Me2C)(η3-C5H45)Fe(μ-Co)]2(4)-CO)2(4)以及一个结构新颖的化合物(Me2C)(η5-C5H3)[(Me2Ge)Fe(CO)2](η1,η5-C5H3)[Fe(CO)2](2).用X射线衍射分析测定了化合物3的晶体结构,并提出了可能的生成机理. 展开更多

关键词 铁铁键 双桥连环戊二烯基 羰基铁

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手性环蕃单膦配体在脱氢氨基酸衍生物的不对称催化氢化中的应用

16

作者 张唐志 陈娣 +1 位作者 侯雪龙 戴立信 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2008年第10期2015-2019,共5页

合成了两个手性环蕃亚磷酸酯配体,将其与手性环蕃单膦配体应用于脱氢氨基酸的不对称催化氢化中,以中等的对映选择性得到氢化产物,其结果表明了环蕃中平面手性的作用.

关键词 环蕃 单膦不对称氢化 脱氢氨基酸

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