近代物理技术在多相催化研究中的应用(Ⅹ) 第八章 EXAFS和SEXAFS在催化研究中的应用 被引量：2

1

作者 王其武 韦世强 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1991年第7期500-516,共17页

一、引言 Extended X-ray Absorption Fine Strncure(扩展X射线吸收精细结构)是指元素的X射线吸收系数在吸收边高能侧50—1000eV间的振荡。Fricke和Hertz在1920年从实验上首先发现这一现象。1931年Kronig用当时的最新成果量子理论解释... 一、引言 Extended X-ray Absorption Fine Strncure(扩展X射线吸收精细结构)是指元素的X射线吸收系数在吸收边高能侧50—1000eV间的振荡。Fricke和Hertz在1920年从实验上首先发现这一现象。1931年Kronig用当时的最新成果量子理论解释固态物质的EXAFS产生原因,在自由电子近似和能带理论的基础上建立了长程有序(LRO)理论。 展开更多

关键词 非均相催化 物理 EXAFS SEXAFS

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近代物理技术在多相催化研究中的应用(Ⅻ)——第十章 表面与多相催化研究中的顺磁共振谱

2

作者 黄敏明 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 1991年第9期651-661,共11页

一、概述电子顺磁共振技术(EPR或ESR)已有40余年历史,它在催化研究中的应用可以追溯到30年前。早期的EPR在催化研究领域中的重要进展可以列举SiO_2上吸附H的检测,硅铝催化剂上芳烃自由基的检测以及对一系列氧化物上O_2^-自由基的研究。... 一、概述电子顺磁共振技术(EPR或ESR)已有40余年历史,它在催化研究中的应用可以追溯到30年前。早期的EPR在催化研究领域中的重要进展可以列举SiO_2上吸附H的检测,硅铝催化剂上芳烃自由基的检测以及对一系列氧化物上O_2^-自由基的研究。在这一领域中,Lunsford, Che, Tenth和Kazansky等做了大量开拓性工作。 展开更多

关键词 近代物理 多相催化 顺磁共振谱

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氯化亚铜氧化反应的化学动力学初探 被引量：6

3

作者 范崇正 王昌燧 +1 位作者 赵化章 王胜君 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第5期685-689,共5页

多数被发掘的古代青铜文物表面都附着有某些钢锈,其中以粉状锈(Cu_2(OH)_3Cl)对铜器的腐蚀最为严重.迄今已有一些文献介绍粉状锈的生成机理,但对其反应过程的动力学研究尚未见报导。作为青铜合金中含量最丰的元素铜,被氧化腐蚀是分步进... 多数被发掘的古代青铜文物表面都附着有某些钢锈,其中以粉状锈(Cu_2(OH)_3Cl)对铜器的腐蚀最为严重.迄今已有一些文献介绍粉状锈的生成机理,但对其反应过程的动力学研究尚未见报导。作为青铜合金中含量最丰的元素铜,被氧化腐蚀是分步进行的.本工作主要用X-光衍射及分光光度法对一价铜锈CuCl在潮湿环境中进行氧化反应的速度常数及表观活化能进行测定核算;对反应的中间产物及伴随现象进行分析探讨。 展开更多

关键词 青铜 腐蚀 氯化亚铜 氧化反应

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CS_2和O(~3P)及N(~4S)原子化学反应动力学 被引量：3

4

作者 陈从香 朱梦霞 +1 位作者 王利 邹建宏 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第2期226-231,共6页

含硫化合物的氧化是大气化学中特别感兴趣的领域之一。研究较多的含硫化合物有SO_2、OCS和CS_2。其中O(~3P)+CS_2化学反应动力学研究在文献中已见过报导。通常认为O(~3P)和CS_2反应有三个反应通道:

关键词 CS2 氧原子 氮原子 动力学

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照相明胶中铁的化学形态研究 被引量：1

5

作者 岳军 黄碧霞 +5 位作者 熊芳 孟东方 艾景阮 林淑钦 陈树瑜 岳艾兵 《感光科学与光化学》 CAS CSCD 1992年第2期159-164,共6页

利用凝胶层析-电热石墨管炉原子吸收光谱法对照相明胶中铁的化学形态进行了研究。发现明胶中的铁主要与蛋白结合为大分子,同时也有少量小分子量蛋白铁和游离铁。当向明胶样品申加入微量无机铁盐后,铁仍以游离态存在,未与蛋白结合,因而... 利用凝胶层析-电热石墨管炉原子吸收光谱法对照相明胶中铁的化学形态进行了研究。发现明胶中的铁主要与蛋白结合为大分子,同时也有少量小分子量蛋白铁和游离铁。当向明胶样品申加入微量无机铁盐后,铁仍以游离态存在,未与蛋白结合,因而随着明胶中铁含量明显降低,外界铁的污染必须加以特别注意。在照相乳剂制备中必须同时考虑明胶中铁总量及其存在的化学形态。 展开更多

关键词 照明明胶 铁 化学形态

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O(~3P)原子和硅烷化学反应动力学研究

6

作者 陈从香 高义德 +2 位作者 朱梦霞 孔繁敖 S.Koda 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第6期660-665,共6页

本文报道了用流动放电-化学发光技术测定O(~3P)和硅烷化学反应速率常数.在293—413K范围内,结果为k=(1.05±0.36)×10^(-10)exp[(-3.06±0.10)kcal. mol^(-1) /RT]cm^3·molecule^(-1)·s^(-1)并用过渡态理论将上... 本文报道了用流动放电-化学发光技术测定O(~3P)和硅烷化学反应速率常数.在293—413K范围内,结果为k=(1.05±0.36)×10^(-10)exp[(-3.06±0.10)kcal. mol^(-1) /RT]cm^3·molecule^(-1)·s^(-1)并用过渡态理论将上述实验结果外推到200—2000K范围内.计算结果以三参数公式表示为: k=7.67×10^(-19) T^(2.59) exp(-720cal.mol^(-1)/RT)cm^3·molecule^(-1)·s^(-1). 展开更多

关键词 O(^3P)原子 硅烷 反应动力学

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O（^3P）原子与丙醛和正丁醛化学反应动力学研究

7

作者 陈从香 张健翔 +1 位作者 戴静华 俞书勤 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1990年第8期906-908,共3页

<正> 我们已对O(~3p)原子和酮类分子化学反应速率常数进行了系列测定,分析讨论了羰基对O(~3p)抽提氢原子反应速率的影响,关于O(~3p)与醛类分子反应速率的测定也有报道。本文用流动微波放电-化学发光光子计数方法测定O(~3p)原子与... <正> 我们已对O(~3p)原子和酮类分子化学反应速率常数进行了系列测定,分析讨论了羰基对O(~3p)抽提氢原子反应速率的影响,关于O(~3p)与醛类分子反应速率的测定也有报道。本文用流动微波放电-化学发光光子计数方法测定O(~3p)原子与丙醛和正丁醛化学反应速率常数及其与温度的关系,并由动力学数据对醛基中C—H键的离解能进行了讨论。 展开更多

关键词 O(^3P)原子 醛 动力学

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快反应技术

8

作者 林培琰 伏利群 《化学世界》 CAS CSCD 1990年第6期241-245,共5页

从本质上讲,所有的化学“反应”过程都是快速的。有些反应的表观慢速率,是由于分子活化慢(需快速提供活化能)以及碰撞到一起的几率小而造成的。例如单分子反应中的化学键断裂、原子重排、双分子碰撞中的原子转移等,均在小于10^(-9)～10^... 从本质上讲,所有的化学“反应”过程都是快速的。有些反应的表观慢速率,是由于分子活化慢(需快速提供活化能)以及碰撞到一起的几率小而造成的。例如单分子反应中的化学键断裂、原子重排、双分子碰撞中的原子转移等,均在小于10^(-9)～10^(-10)秒以内完成。单分子反应中氢原子转移,可以在10^(-13) 展开更多

关键词 快反应 化学驰豫 激光光解

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青蒿素分子的电子结构、紫外和圆二色谱的量子化学研究

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作者 汪志祥 陈荣峰 +4 位作者 林素凤 常俊标 郭瑞云 尤田耙 黄明宝 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第10期1423-1426,共4页

以INDO/S-CI法对青蒿素分子进行了量子化学研究.结合实验结果讨论了其紫外光谱和圆二色谱.

关键词 青蒿素 光谱 电子结构 色谱 倍伴萜

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加和性与热化学性质的估算 被引量：2

10

作者 罗渝然 《石油化工》 CAS 1982年第3期228-237,共10页

一、什么是加和性分子的物理和化学性质是解决石油化工和有关的科学技术问题必不可少的资料。随着科学技术与生产的发展,人们总是千方百计地测定分子的物理和化学性质,不断地提高测量精度。但是,我们绝对不可能把所有分子的性质全部测... 一、什么是加和性分子的物理和化学性质是解决石油化工和有关的科学技术问题必不可少的资料。随着科学技术与生产的发展,人们总是千方百计地测定分子的物理和化学性质,不断地提高测量精度。但是,我们绝对不可能把所有分子的性质全部测定。这是因为,纯样品的制备往往非常困难。而更重要的原因是分子的种类多得惊人。以元素周期表内一百种元素而言。 展开更多

关键词 加和性 加和法 贡献值 实验值 原子团 热化学性质 生成热 热力学性质 原子构成 结构单元

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用计算机进行多组份混合物的多体系分光光度分析 被引量：10

11

作者 高建华 邓英萍 张懋森 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS 1983年第5期557-564,共8页

讨论了用计算机进行多组份同时分析中影响结果可靠性的诸因素与分析结果间的定量关系;提出了结果可靠性的经验判别式;编制了选择最佳测定点及其个数的程序;讨论了多体系方法的优缺点,对该方法作出初步评价并指出了可能的改善途径。

关键词 分光光度分析 测定点 多组份 计算机 判别式 改善途径 结果可靠性 混合物

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红外反射及红外-光声光谱法对青铜生锈过程的研究 被引量：6

12

作者 范崇正 胡克良 +2 位作者 王昌燧 王胜君 吴佑实 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第1期31-34,共4页

在自制Cu-Sn-Pb合金表面上进行盐酸腐蚀,用红外反射及红外-光声光谱方法监测粉状锈(Cu_2(OH)_3Cl)的生长过程。结果发现,在酸性环境中Cu_2(OH)_3Cl生长迅速;二价铜锈的生成需通过一价铜锈(CuCl)这一中间产物;粉状锈有传染性,可通过空气... 在自制Cu-Sn-Pb合金表面上进行盐酸腐蚀,用红外反射及红外-光声光谱方法监测粉状锈(Cu_2(OH)_3Cl)的生长过程。结果发现,在酸性环境中Cu_2(OH)_3Cl生长迅速;二价铜锈的生成需通过一价铜锈(CuCl)这一中间产物;粉状锈有传染性,可通过空气由锈蚀样品传至无锈样品,锈体颗粒对光线的散射作用强,结合热力学计算对青铜生锈机理进行了探索。 展开更多

关键词 青铜 锈蚀 红外光声光谱 红外反射

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正丁烷选择氧化中V-P-O催化剂的晶相和选择性 被引量：4

13

作者 林培琰 李和义 +3 位作者 石文俊 郑寒星 彭坚 单绍纯 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1989年第2期168-172,共5页

测定了一系列V-P-O催化剂的丁烷选择氧化总转化率、顺酐选择性和生成速率。用XRD和FT-IR仪对催化剂进行晶相分析。用化学滴定法测定催化剂中钒的平均价态。结果表明,晶形良好的(VO)_2P_2O_2和部分α-VOSO_4的混合物可能是丁烷选择氧化... 测定了一系列V-P-O催化剂的丁烷选择氧化总转化率、顺酐选择性和生成速率。用XRD和FT-IR仪对催化剂进行晶相分析。用化学滴定法测定催化剂中钒的平均价态。结果表明,晶形良好的(VO)_2P_2O_2和部分α-VOSO_4的混合物可能是丁烷选择氧化的必要活性相。 展开更多

关键词 丁烷 选择氧化 钒磷氧催化剂 晶相

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硫化的MoO_3/γ—Al_2O_3催化剂的表面结构和价态的研究 被引量：2

14

作者 伏义路 唐曦白 +3 位作者 黄志刚 范崇政 季明荣 吴建新 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1989年第3期327-332,共6页

本文应用XPS、ESR和TEM等手段研究了硫化的MoO_3/γ-Al_2O_3催化剂样品,在不同钼含量、不同硫化条件以及进行甲烷反应前后,其表面结构和价态的变化规律。观察到硫化时Mo^(+6)。还原为Mo^(+5)和Mo^(+4)的变化过程。硫化除了生成S^(-2)价... 本文应用XPS、ESR和TEM等手段研究了硫化的MoO_3/γ-Al_2O_3催化剂样品,在不同钼含量、不同硫化条件以及进行甲烷反应前后,其表面结构和价态的变化规律。观察到硫化时Mo^(+6)。还原为Mo^(+5)和Mo^(+4)的变化过程。硫化除了生成S^(-2)价态外,还有硫的高价中间态生成。证明了经甲烷化反应后,表面上的MoS_2晶粒明显长大。 展开更多

关键词 钼催化剂 硫化态 表面结构 价态

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卤化银乳剂微晶体的结构与性能研究 Ⅴ.八面体核壳复合结构乳剂的电性质与感光性能 被引量：6

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作者 张鸿 王荣琴 +1 位作者 彭必先 阎天堂 《感光科学与光化学》 CSCD 1991年第2期101-106,共6页

本工作应用双注法制备了一系列不同碘含量的八面体核壳孔剂。测定了它们的光吸收,离子电导(介电损耗法)、光电导(微波光导法)和感光性能。结果表明:乳剂微晶体的光吸收和离子电导随着碘含量的增加而显著上升,光电导也随着碘含量的增加... 本工作应用双注法制备了一系列不同碘含量的八面体核壳孔剂。测定了它们的光吸收,离子电导(介电损耗法)、光电导(微波光导法)和感光性能。结果表明:乳剂微晶体的光吸收和离子电导随着碘含量的增加而显著上升,光电导也随着碘含量的增加而增大,其光电子表减过程遵循二级反应动力学过程,光电子半衰期在碘含量为5mol％时为最大。在相同的化学敏化条件下,乳剂的感光度随碘含量增加而上升(碘含量0—12.5mol％)。 展开更多

关键词 感光化学 核子乳剂 性能

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固体离子交换法将钒引入高硅分子筛 被引量：3

16

作者 单绍纯 沈少波 黄敏明 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第3期339-344,共6页

通过固体离子交换方法将V引入高硅分子筛HM(氢型丝光沸石)和HZSM-5中。XRD、LRS和BIE表明V_2O_5晶相在HM和HZSM-5表面上消失,并以VO离子形式进入分子筛。吡啶吸附-IR表明VO离子主要与HM、HZSM-5分子筛中的质子发生交换。ESR的两个信号... 通过固体离子交换方法将V引入高硅分子筛HM(氢型丝光沸石)和HZSM-5中。XRD、LRS和BIE表明V_2O_5晶相在HM和HZSM-5表面上消失,并以VO离子形式进入分子筛。吡啶吸附-IR表明VO离子主要与HM、HZSM-5分子筛中的质子发生交换。ESR的两个信号表明进入分子筛的孤立VO离子具有两种不同的配位结构:压缩的八面体六配位和平面四方锥五配位。 展开更多

关键词 固体离子交换 分子筛 五氧化二钒

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核壳乳剂的潜影分布和Sabatier效应的研究 被引量：3

17

作者 谢波平 庄思永 +1 位作者 陶淳 任新民 《感光科学与光化学》 CSCD 1991年第4期281-289,共9页

本文制备了两种单分散八面体模型孔剂,一种是含碘10mol％的碘均匀分布碘溴化银乳剂,另一种是内核含碘20mol％的碘溴化银,外壳为溴化银的核壳乳剂。并对它们分别进行表面硫加金和硫加金加铱敏化。用简单腐蚀技术研究上述乳剂的内部影像... 本文制备了两种单分散八面体模型孔剂,一种是含碘10mol％的碘均匀分布碘溴化银乳剂,另一种是内核含碘20mol％的碘溴化银,外壳为溴化银的核壳乳剂。并对它们分别进行表面硫加金和硫加金加铱敏化。用简单腐蚀技术研究上述乳剂的内部影像空间分布的结果表明:随着表面敏化程度的增加,表面敏度逐渐增大;随着腐蚀的深入,内部敏度逐渐减少。核壳乳剂的表面和内部敏度均大于碘均匀分布颗粒乳剂。核壳乳剂的内部影像在颗粒內部先逐渐减少,在一定深度以后又逐渐上升,内部影像分布出现“低谷”,且“低谷”程度与表面敏化程度有关。Sabatier效应研究的结果表明:产生较明显的Sabatier效应的乳剂颗粒既要有足够的表面敏度,也要有足够的内部敏度,且两者要匹配。同时提出了产生Sabatier效应的机理。 展开更多

关键词 核壳乳剂 潜影 Sabatier效应

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低温红外光谱研究CuO/γ-Al_2O_3上CO和NO选择性吸附 被引量：1

18

作者 伏义路 田扬超 林培琰 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1990年第2期129-131,共3页

CuO作为催化剂的主要活性组分已应用于氧化、加氢、CO和碳氢化合物的燃烧,N0x还原等多种催化反应中,有关N0、CO在CuO上吸附的红外光谱研究已有一些报导.London和Bell曾研究CO和NO在CuO/SiO_2上的反应,他们根据红外光谱和动力学测量结果... CuO作为催化剂的主要活性组分已应用于氧化、加氢、CO和碳氢化合物的燃烧,N0x还原等多种催化反应中,有关N0、CO在CuO上吸附的红外光谱研究已有一些报导.London和Bell曾研究CO和NO在CuO/SiO_2上的反应,他们根据红外光谱和动力学测量结果推测NO主要离解吸附于Cu^0上,而CO则吸附在Cu^+或Cu^(2+)上.Busca在未还原的CuO样品上,观测到CO在Cu^+上的红外吸收峰最强,从而认为体相为CuO的样品,铜在其表面主要由Cu^+并伴以Cu^(2+)构成.本文研究了CuO/γ-Al_2O_3上NO、CO单独、交替和共吸附时的低温红外光谱,证明当NO和CO共存时,NO选择吸附于Cu^(2+)上,而CO选择吸附于Cu^+上。 展开更多

关键词 氧化铜 催化剂 CO NO 吸附

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红外多光子解离亚磷酸三甲酯产生可见及紫外荧光的研究 被引量：1

19

作者 陆庆正 陶李 +1 位作者 俞书勤 孔繁敖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1993年第2期238-241,共4页

近年来,科学家们为了寻找一种在可见区工作的化学激光体系,重新对一些高放热的磷化物的化学发光反应发生兴趣.对磷化物光解行为的研究表明,光解过程和产物与燃烧反应有许多相似之处.这是磷化物光解方面的初步探索.十年前,Merrow 和Nogar... 近年来,科学家们为了寻找一种在可见区工作的化学激光体系,重新对一些高放热的磷化物的化学发光反应发生兴趣.对磷化物光解行为的研究表明,光解过程和产物与燃烧反应有许多相似之处.这是磷化物光解方面的初步探索.十年前,Merrow 和Nogar 曾用TEA 展开更多

关键词 多光子过程 自由基 亚磷酸三甲酯

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用铜物理显影的多级放大成像过程 Ⅰ.影像强化和节银效应 被引量：1

20

作者 庄思永 傅延勋 +3 位作者 张宜恒 韩永玲 任新民 黄德音 《感光科学与光化学》 CSCD 1991年第4期309-312,共4页

<正> 感光乳剂中卤化银颗粒接收足够的曝光量后可形成潜影,经过显影便成为可见影像。这个过程可以看作是第一级放大。它的放大因子为10~9。但是影像的密度取决于单位面积上显出的银量和银影像的遮盖本领。如果单位面积上显出的银... <正> 感光乳剂中卤化银颗粒接收足够的曝光量后可形成潜影,经过显影便成为可见影像。这个过程可以看作是第一级放大。它的放大因子为10~9。但是影像的密度取决于单位面积上显出的银量和银影像的遮盖本领。如果单位面积上显出的银颗粒太少,影像就不能被眼睛或仪器(如密度计)检测出来。单位面积上银颗粒太少可由两个原因造成的:或是因为曝光量太低以致具有可显潜影的颗粒太少;或是因为乳剂层中卤化银颗粒本来就太少。 展开更多

关键词 感光乳剂 显影 铜物理 成像 感光

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