以硅溶胶成型的ZSM-5分子筛为前体,通过液相和气相转晶法制得两种ZSM-5全结晶分子筛,利用XRD、N_(2)吸附-脱附、ICP、TEM、SEM、^(27)Al MAS NMR、NH_(3)-TPD及Py-FTIR等方法表征了催化剂的孔结构和酸性质,研究了转晶方法对全结晶分子...以硅溶胶成型的ZSM-5分子筛为前体,通过液相和气相转晶法制得两种ZSM-5全结晶分子筛,利用XRD、N_(2)吸附-脱附、ICP、TEM、SEM、^(27)Al MAS NMR、NH_(3)-TPD及Py-FTIR等方法表征了催化剂的孔结构和酸性质,研究了转晶方法对全结晶分子筛酸性质和孔结构的影响,并将其用于二甲苯与甲醇甲基化制偏三甲苯反应中。实验结果表明,液相转晶为溶解再晶化过程,所得全结晶分子筛具有丰富的晶内介孔,有利于提高介孔体积;气相转晶为固相晶化过程,所得全结晶分子筛以堆积介孔为主,介孔体积明显下降。全结晶处理有利于提高ZSM-5分子筛的结晶度、酸强度和酸量,从而提高了二甲苯转化率,生成的产物碳九芳烃中偏三甲苯含量大于80%(w)。外扩散不是二甲苯甲基化反应的速控步骤,催化剂的酸强度和酸量对反应性能和产物分布影响更大,气相转晶得到的ZSM-5全结晶分子筛催化剂具有更高的二甲苯歧化活性和二甲苯转化率。展开更多
为了得到适用于高效液相烷基化反应需求的β分子筛材料,通过调变钠/硅摩尔比(简称钠/硅比)条件,水热合成得到不同的β分子筛样品,采用XRD、ICP、FT-IR、TG-DTA、UV-Raman、SEM、N_(2)吸附-脱附、NH_(3)-TPD和^(29)Si、^(27)Al MAS NMR...为了得到适用于高效液相烷基化反应需求的β分子筛材料,通过调变钠/硅摩尔比(简称钠/硅比)条件,水热合成得到不同的β分子筛样品,采用XRD、ICP、FT-IR、TG-DTA、UV-Raman、SEM、N_(2)吸附-脱附、NH_(3)-TPD和^(29)Si、^(27)Al MAS NMR等表征手段对分子筛样品进行分析,考察了不同钠/硅比对产物晶相组成、晶体尺寸、孔结构与酸性质等的影响。结果表明:无钠合成的产品结晶度较低;而过高的钠/硅比则容易诱导杂相的形成;相对低含量的碱金属钠离子作为助剂,可以充分协同发挥微量L-赖氨酸中活性氨基的络合限域效用,大幅增强模板剂季铵根阳离子在β合成中的结构导向作用,有效促进更多的Si、Al原子进入分子筛骨架,提升晶体结构的可控性和稳定性,并具有高产率、高结晶度和良好分散性等优点。钠/硅比0.02合成的纳米β分子筛具有更高孔体积和多级孔贯通性好的优势,在床层温度为160℃、反应压力为3.5 MPa、质量空速为6.0 h^(-1)、n(苯)/n(乙烯)为3条件下,催化苯与乙烯液相烷基化制乙苯反应,反应时间为12 h时,该H-β催化剂上的乙烯转化率达到82.3%,产物中乙基、乙苯的选择性达到99.9%、73.2%,展现出优异的低温活性和产物选择性。展开更多
文摘以硅溶胶成型的ZSM-5分子筛为前体,通过液相和气相转晶法制得两种ZSM-5全结晶分子筛,利用XRD、N_(2)吸附-脱附、ICP、TEM、SEM、^(27)Al MAS NMR、NH_(3)-TPD及Py-FTIR等方法表征了催化剂的孔结构和酸性质,研究了转晶方法对全结晶分子筛酸性质和孔结构的影响,并将其用于二甲苯与甲醇甲基化制偏三甲苯反应中。实验结果表明,液相转晶为溶解再晶化过程,所得全结晶分子筛具有丰富的晶内介孔,有利于提高介孔体积;气相转晶为固相晶化过程,所得全结晶分子筛以堆积介孔为主,介孔体积明显下降。全结晶处理有利于提高ZSM-5分子筛的结晶度、酸强度和酸量,从而提高了二甲苯转化率,生成的产物碳九芳烃中偏三甲苯含量大于80%(w)。外扩散不是二甲苯甲基化反应的速控步骤,催化剂的酸强度和酸量对反应性能和产物分布影响更大,气相转晶得到的ZSM-5全结晶分子筛催化剂具有更高的二甲苯歧化活性和二甲苯转化率。
