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α-氧代烯酮环二硫代缩酮化学(ⅩⅫ) ——硫醇(酚)为亲核体的α-氧代烯酮环二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁加成物的取代-环合芳构化反应 被引量:6
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作者 刘群 徐柏玲 +1 位作者 杨智蕴 赵洪武 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1995年第7期1047-1050,共4页
缩酮基为五元和六元环的α-氧代烯酮环二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁反应得1,2-加成产物。所得加成产物在酸催化条件下以乙硫醇为亲核体时生成芳基乙基硫醚;苯硫酚为亲核体时,产物为芳基苯基硫醚。同样实验条件下,缩酮基为甲硫基的α... 缩酮基为五元和六元环的α-氧代烯酮环二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁反应得1,2-加成产物。所得加成产物在酸催化条件下以乙硫醇为亲核体时生成芳基乙基硫醚;苯硫酚为亲核体时,产物为芳基苯基硫醚。同样实验条件下,缩酮基为甲硫基的α-氧代烯酮二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁的1,2-加成则生成芳构化产物芳基甲基硫醚。本实验从亲核体的选用上进一步拓展了所述取代-环合芳构化反应,并进一步验证了缩酮基结构对反应活性的影响。 展开更多
关键词 氧代烯酮 硫代缩酮 甲基 烯丙基 氯化镁 硫醇
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α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅹ)——β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮与烯丙基Grignard试剂加成物的酸催化反应取向研究 被引量:10
2
作者 刘群 朱再明 +3 位作者 杨智蕴 胡玉兰 景凤英 孝延文 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第11期1538-1542,共5页
β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮2b和2-甲基烯丙基氯化镁加成可得醇3b.在BF_3·Et_2O催化下,3b经分子内环合芳构化生成芳硫醚5b.2和烯丙基溴化镁反应得醇4,4在BF_3·Et_2O催化下经β-消除脱水生成共轭多烯类化合物6.二硫... β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮2b和2-甲基烯丙基氯化镁加成可得醇3b.在BF_3·Et_2O催化下,3b经分子内环合芳构化生成芳硫醚5b.2和烯丙基溴化镁反应得醇4,4在BF_3·Et_2O催化下经β-消除脱水生成共轭多烯类化合物6.二硫缩醛基以环和非环结构及环的大小对2与烯丙基Grignard试剂加成物在酸催化下的反应取向有重要影响. 展开更多
关键词 羧基烯酮 二硫代缩醛 烯丙基试剂
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α-羧基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅷ)——以叔丁醇钾为碱合成脂肪族α-羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物 被引量:7
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作者 刘群 朱再明 +2 位作者 杨智蕴 徐柏玲 赵洪武 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第8期1100-1102,共3页
前文曾报道了以六甲基二硅氨基锂(LHMDS)为碱合成标题化合物的方法。进一步的实验表明,以叔丁醇钾为碱用于芳香族α-碳基烯酮环二硫代缩醛类化合物的合成效果较好。为此,本文以叔丁醇钾为碱合成了1_(a—j)等10个标题化合物,其中1_(d—j... 前文曾报道了以六甲基二硅氨基锂(LHMDS)为碱合成标题化合物的方法。进一步的实验表明,以叔丁醇钾为碱用于芳香族α-碳基烯酮环二硫代缩醛类化合物的合成效果较好。为此,本文以叔丁醇钾为碱合成了1_(a—j)等10个标题化合物,其中1_(d—j)为新化合物。实验表明,碱的浓度、反应所用溶剂对产物的产率有明显影响。叔丁醇钾的浓度以0.4 mol/L左右为宜,采用苯和DMF混合溶剂并以脂环酮为底物时产率较好。 展开更多
关键词 羰基烯酮 环二硫代缩醛 叔丁醇钾
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杂多阴离子的相转移化学(Ⅳ)──杂多阴离子与NO的配位反应 被引量:5
4
作者 王恩波 刘霞 +2 位作者 王作屏 许林 高丽娟 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第9期1285-1287,共3页
杂多阴离子的相转移化学(Ⅳ)──杂多阴离子与NO的配位反应王恩波,刘霞,王作屏,许林,高丽娟(东北师范大学化学系,长春,130024)关键词杂多阴离子,相转移,NO配位Pope等[1]发现表面含有配位水分子的杂多阴离... 杂多阴离子的相转移化学(Ⅳ)──杂多阴离子与NO的配位反应王恩波,刘霞,王作屏,许林,高丽娟(东北师范大学化学系,长春,130024)关键词杂多阴离子,相转移,NO配位Pope等[1]发现表面含有配位水分子的杂多阴离子可以在相转移作用下转移到非极性溶... 展开更多
关键词 杂多阴离子 相转移 一氧化氮 配位
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α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅵ)——β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮与烯丙基Grignard试剂加成物脱水反应的研究 被引量:6
5
作者 刘群 董德文 +3 位作者 杨智蕴 胡玉兰 景凤英 孝延文 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1993年第3期353-357,共5页
提出了由β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮类化合物(1)与苄基氯化镁及烯丙基溴化镁加成所得的醇(2)在BF_3·Et_2O催化下脱水生成共轭烯烃(3)新的合成途径,合成了13种新化合物,结构经~1H N-MR、IR、UV及元素分析等确证.并对这... 提出了由β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮类化合物(1)与苄基氯化镁及烯丙基溴化镁加成所得的醇(2)在BF_3·Et_2O催化下脱水生成共轭烯烃(3)新的合成途径,合成了13种新化合物,结构经~1H N-MR、IR、UV及元素分析等确证.并对这一新合成途径的反应机制进行了讨论. 展开更多
关键词 羰基烯酮 环二代缩醛 缩醛
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α-羰基烯酮式环二硫代缩醛化学(V)——β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮类化合物的合成 被引量:5
6
作者 杨智蕴 董德文 +3 位作者 刘群 胡玉兰 景凤英 孝延文 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1992年第12期1558-1560,共3页
β,β-二烷硫基-α,β-不饱和酮类化合物作为一类具多反应中心的活泼中间体在有机合成中的应用,近20年来已引人注目并进行了深入广泛的研究~[1,2].以往的研究大多是针对β,β-二甲硫基-α,β-不饱和酮类化合物1进行的,而对结构相近的β,... β,β-二烷硫基-α,β-不饱和酮类化合物作为一类具多反应中心的活泼中间体在有机合成中的应用,近20年来已引人注目并进行了深入广泛的研究~[1,2].以往的研究大多是针对β,β-二甲硫基-α,β-不饱和酮类化合物1进行的,而对结构相近的β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮类化合物2的研究较少.对于1类的合成,所用碱的选择至关重要~[1].实验证明叔丁醇钠和叔丁醇钾~[3~5]在1类的合成中效果较好.前文~[6]曾以六甲基二硅氨基锂(LHMDS) 展开更多
关键词 芳酮 叔丁醇钾 缩醛
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朝鲜崖柏叶挥发油化学成分研究 被引量:10
7
作者 杨智蕴 田作霖 +1 位作者 刘群 孙云鸿 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1994年第1期136-140,共5页
研究了朝鲜崖柏(ThujaKoraiensisNakaiMaxim)叶挥发油的化学成分。用双玻璃毛细管柱GC/MS/DS联用法鉴定了32个成份,鉴定的组分占总挥发油的96.58%。应用氮气保护下精密分馏技术、制备旋转... 研究了朝鲜崖柏(ThujaKoraiensisNakaiMaxim)叶挥发油的化学成分。用双玻璃毛细管柱GC/MS/DS联用法鉴定了32个成份,鉴定的组分占总挥发油的96.58%。应用氮气保护下精密分馏技术、制备旋转薄层、柱层析等方法从挥发油中分出了四个纯化合物,用IR、MS确证为小茴香酮、4-萜品醇、乙酸龙脑酯、榄香醇。 展开更多
关键词 挥发油 朝鲜崖柏 香料
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α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(ⅩⅤ)──β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮与2-甲基烯丙基Grignard试剂加成物的酸催化取代-环合芳构化反应 被引量:5
8
作者 杨智蕴 王子苓 +1 位作者 刘群 胡玉兰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1994年第5期697-699,共3页
α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(ⅩⅤ)──β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮与2-甲基烯丙基Grignard试剂加成物的酸催化取代-环合芳构化反应杨智蕴,王子苓,刘群,胡玉兰(东北师范大学化学系,长春,13... α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(ⅩⅤ)──β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮与2-甲基烯丙基Grignard试剂加成物的酸催化取代-环合芳构化反应杨智蕴,王子苓,刘群,胡玉兰(东北师范大学化学系,长春,130024)关键词β,β-1,3-亚... 展开更多
关键词 羰基烯酮 环二硫代缩醛 加成物
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化学反应的内禀反应坐标法(Ⅶ)——乙炔与乙烯[2_s+2_a]环加成反应的反应路径解析 被引量:3
9
作者 傅强 夏欣夫 +2 位作者 赵成大 黄敬安 陈彬 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第2期216-218,共3页
采用IRC在RHF/3-21G水平上对乙炔与乙烯的[2(?)+2(?)]加成反应途径进行了量子化学从头算.结果表明此反应是由乙烯和乙炔分子间的相向平动向产物的振动转化实现的.从理论上说明了反应物分子上的取代基对这一反应过程起促进作用.IRC解析... 采用IRC在RHF/3-21G水平上对乙炔与乙烯的[2(?)+2(?)]加成反应途径进行了量子化学从头算.结果表明此反应是由乙烯和乙炔分子间的相向平动向产物的振动转化实现的.从理论上说明了反应物分子上的取代基对这一反应过程起促进作用.IRC解析直观地体现了此反应过程所遵守的轨道对称守恒规则. 展开更多
关键词 化学反应 内禀反应坐标 乙烯 乙炔
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共轭多烯分子极化率的量子化学研究 被引量:3
10
作者 黄宗浩 王荣顺 赵成大 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第8期1075-1078,共4页
用引入外电场微扰的cNDO/2法计算了共轭多烯分子各种异构体的全价电子及π体系的极化率;讨论了影响共轭多烯电子极化率的诸因素及其变化规律,并对比了己三烯2种异构体的电子极化率,解释了它们有关物理化学性质间的差异。
关键词 共轭 多烯分子 极化率 量子化学
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香蓼精油化学成分研究 被引量:6
11
作者 刘群 杨智蕴 +2 位作者 许来威 洪福顺 胡玉兰 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1994年第1期131-135,共5页
首次对花期香蓼的地上部分的精油及从该精油中分离出的含氧部分的化学成分进行了研究。通过GC分离及GC/MS/DS测定,从精油中测定出29种化学成分并分离得到了2-甲基丁酸-2-甲基丁酯。从精油的含氧部分测定出32种化学... 首次对花期香蓼的地上部分的精油及从该精油中分离出的含氧部分的化学成分进行了研究。通过GC分离及GC/MS/DS测定,从精油中测定出29种化学成分并分离得到了2-甲基丁酸-2-甲基丁酯。从精油的含氧部分测定出32种化学成分,其中的23种在对精油的测定中未能有效地检出。 展开更多
关键词 香蓼 精油 化学成分 香料
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杂多阴离子的有机金属化学(Ⅲ)──缺位Keggin阴离子PW_9O_(34)^(9-)的酯基锡杂多配合物的合成及性质 被引量:2
12
作者 朱东升 许林 +1 位作者 胡长文 张洪业 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1998年第12期1895-1899,共5页
利用酯基锡与缺位Keggin结构杂多阴离子PW9O9-34反应,合成了6种新的杂多阴离子有机金属配合物M9[(R′OOCCHR″CH2SnOH2)3(PW9O34)2]·xH2O(M=(CH3)4N+,K+;R′... 利用酯基锡与缺位Keggin结构杂多阴离子PW9O9-34反应,合成了6种新的杂多阴离子有机金属配合物M9[(R′OOCCHR″CH2SnOH2)3(PW9O34)2]·xH2O(M=(CH3)4N+,K+;R′=CH3_,CH3CH2_;R″=H,CH3_),通过元素分析、IR光谱、紫外电子光谱、1HNMR、31PNMP、183WNMR和TGA-DSC热分析等测试手段对标题配合物进行了表征和性质研究,确定该系列配合物为A-β-PW9型夹心配合物结构. 展开更多
关键词 杂多阴离子 酯基锡 配合物 夹心结构 PW9O34^9-
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氢键对水杨酸酸度影响的量子化学研究 被引量:2
13
作者 苏忠民 黄宗浩 +1 位作者 何月华 高峰 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1991年第9期1259-1261,共3页
分子内氢键的形成影响羧酸的酸性,实验测定表明,水杨酸的酸性大约比苯甲酸强18倍,而其异构体——对羟基苯甲酸的酸性仅为苯甲酸的一半,已有文献从氢键形成角度定性讨论这一问题,我们采用CNDO/2法对其影响实质给予进一步的探讨,从微观角... 分子内氢键的形成影响羧酸的酸性,实验测定表明,水杨酸的酸性大约比苯甲酸强18倍,而其异构体——对羟基苯甲酸的酸性仅为苯甲酸的一半,已有文献从氢键形成角度定性讨论这一问题,我们采用CNDO/2法对其影响实质给予进一步的探讨,从微观角度阐述了该过程的可能机理,得到了与实验一致的结果。 展开更多
关键词 水杨酸 酸度 氢键 量子化学
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Keggin三取代型杂多阴离子^(183)W NMR化学位移的特征模式 被引量:1
14
作者 刘景福 王晓红 +2 位作者 马建方 孟路 杨启华 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1999年第5期696-698,共3页
三空位杂多阴离子SiW9O10-34有α和β两种异构体[1],β-SiW9O10-34阴离子钠盐的晶体结构测定表明,它是β-SiW12O4-40阴离子的缺位衍生物,是从β-SiW12O4-40阴离子中去掉3个WO6八... 三空位杂多阴离子SiW9O10-34有α和β两种异构体[1],β-SiW9O10-34阴离子钠盐的晶体结构测定表明,它是β-SiW12O4-40阴离子的缺位衍生物,是从β-SiW12O4-40阴离子中去掉3个WO6八面体后形成的含3个空位的杂多阴离子... 展开更多
关键词 KEGGIN 三空位 杂多阴离子 三取代 NMR 质谱
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α-羰基烯酮二硫代缩醛化学研究进展(Ⅰ) 被引量:2
15
作者 刘群 王芒 +1 位作者 赵梅欣 李建新 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1998年第3期67-74,共8页
综述了90年代以来有关α-羰基烯酮二硫代缩醛类化合物的最新进展,限于篇幅,首先对其制备及结构特征做出总结.
关键词 α-羰基烯酮二硫代缩醛 合成 结构
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合成水滑石的插入化学 被引量:4
16
作者 胡长文 贺庆林 +2 位作者 张洪业 王凤芝 赵永志 《东北师大学报(自然科学版)》 CAS CSCD 1995年第3期49-55,共7页
从开发新型微孔材料的观点出发,评述了合成水滑石的结构、合成方法及其在催化领域中的应用进展.
关键词 合成水滑石 催化作用 水滑石
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α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅺ)──α-羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物与Reformatsky试剂的加成反应初步研究 被引量:2
17
作者 刘群 董德文 +2 位作者 杨智蕴 胡玉兰 张长山 《高等学校化学学报》 CSCD 北大核心 1994年第3期383-386,共4页
报道了标题化合物和Reformatsky试剂[Ethyl(bromozincio)acetate]的加成反应。实验表明,该加成反应能否进行和α-羰基烯酮二硫代缩醛类化合物中缩醛基结构密切相关.结合晶体结构数据和构象分... 报道了标题化合物和Reformatsky试剂[Ethyl(bromozincio)acetate]的加成反应。实验表明,该加成反应能否进行和α-羰基烯酮二硫代缩醛类化合物中缩醛基结构密切相关.结合晶体结构数据和构象分析可以推测,当缩醛基的两个烷硫基处在(或近于)同一平面上时,因满足了两个硫原子和Reformatsky试剂形成络合物的电子要求,底物被活化而易发生加成反应;反之,两个烷硫基难于处在同一平面上时,加成反应难以进行。 展开更多
关键词 α-羰基烯酮环二硫代缩醛 Reformatsky试剂 加成反应 机理
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聚苯亚甲基亚胺和聚异苯亚甲基亚胺的电子性质的量子化学研究 被引量:1
18
作者 苏忠民 王东仁 +2 位作者 姜有昌 王荣顺 谢德民 《化学研究与应用》 CAS CSCD 1995年第3期291-293,共3页
聚苯亚甲基亚胺和聚异苯亚甲基亚胺的电子性质的量子化学研究苏忠民,王东仁,姜有昌,王荣顺,谢德民(东北师范大学化学系长春130024)关键词:聚苯亚甲基亚胺,电导率,EHMO-CO本文计算了聚苯亚甲基亚胺(PPMI)和... 聚苯亚甲基亚胺和聚异苯亚甲基亚胺的电子性质的量子化学研究苏忠民,王东仁,姜有昌,王荣顺,谢德民(东北师范大学化学系长春130024)关键词:聚苯亚甲基亚胺,电导率,EHMO-CO本文计算了聚苯亚甲基亚胺(PPMI)和聚异苯亚甲基亚胺的电子结构,并通过... 展开更多
关键词 电导率 电子性质 量子化学计算 PIPMI PPMI
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α-羰基烯酮环二硫代缩醛化学(XXXVI)──β,β-1,3-亚丙二流基-α,β-不饱和芳酮与Grignard试剂加成物的硅胶催化分解反应 被引量:1
19
作者 董德文 谢桢礼 +2 位作者 刘群 杨智蕴 刘景福 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第1期68-72,共5页
以β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和芳酮2与烯丙基或等基Grfenard试剂可选择性地进行1,2-加成得醇3、4,在硅胶G的催化下,醇3、4可分解生成β,γ-不饱和芳酮5、6.并对该分解反应的机制进行了初步探讨.
关键词 羰基 烯酮 环二硫代缩醛 GRIGNARD试剂
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α-氧代烯酮环二硫代缩酮化学(XXV)──经由取代-环合芳构化反应合成羟乙基芳基硫醚 被引量:1
20
作者 刘群 赵洪武 +1 位作者 杨智蕴 徐柏玲 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1996年第1期73-76,共4页
以巯基乙醇为亲核体,经由β,β-1,3-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮1与2-甲基烯丙基氯比镁的加成产物2的取代-环合芳构化反应,以适中产率得到羟乙基芳基硫醚3.首次发现2在酸催化下生成α,β-不饱和环已酮4的新反应途径.
关键词 氧代烯酮 环二硫代缩酮 羟乙基芳基硫醚 合成
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